Cátedra de Fisicoquímica.

Tecnólogo Quimici- 2011 Ejercicios de Pares Galvánicos

REPARTIDO
º 3. EJERCICIOS DE PARES GALVÁ
ICOS
1- Usando los siguientes potenciales de reducción estándar, calcular la constante de
equilibrio para la siguiente reacción a 25 ºC:

3Pb(s) + 2Fe3+(aq) ↔ 3Pb2+(aq) + 2Fe(s)

EºFe2+/Fe = -0,441 V EºPt/Fe3+,Fe2+ = 0,783 V EºPb2+/Pb = -0,126 V

2- En base a los datos de la tabla adjunta para los potenciales de reducción estándares,
calcular la constante de equilibrio a 25 ºC para la reacción:

2Fe2+(aq) + Au3+↔ 2Fe3+(aq) + Au+

Semireacción Eº (Volts)
Au+ + e- ↔ Au 1,68
Au3+ + e- ↔ Au 1,50
Fe3+ + e- ↔ Fe2+ 0,77

3- En base a los siguientes datos :

Electrodo Reacción Eº (Volts)

Pt, Cl2(g) | Cl- Cl2 + 2e- ↔ 2Cl- 1,358
Pt | Cu2+, Cu+ Cu2+ + e- ↔ Cu+ 0,153
Cu | Cu2+ Cu2+ + 2e- ↔ Cu 0,337

Producto de solubilidad de CuCl(s) a 25 ºC: 2,29 x 10-7

Calcular:
a) Eº para la semirreacción: CuCl(s) + e- ↔ Cu(s) + Cl-(aq)
b) La energía libre tipo de formación para el CuCl(s).

4- Dados los siguientes potenciales de reducción a 298 K:

Electrodo Eº (Volts)
Pt, Br2 | Br - 1,066
Ag | Ag+ 0,799
Ag | AgBr | Br - 0,071

a) Idear un par galvánico o una combinación adecuada de ellos para determinar el ∆Gº
correspondiente a la reacción:

Ag(s) + ½ Br2 ↔ AgBr(s)

b) Calcular la constante de equilibrio de dicha reacción a 298 K, a partir del valor de ∆Gº
determinado. Discutir el significado y validez de dicha constante.

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5- A partir de los siguientes datos:

Pt, H2 (1 atm) | NaOH(aq) | Ag2O(s) |Ag E= 1,172 V (a 25 ºC)

H2(g) + ½ O2(g) ↔ H2O(l) ∆Gº= - 56,72 Kcal/mol

Calcular:
a) ∆G y ∆Gº correspondientes a la reacción de la pila.
b) La presión parcial del O2 a 25 ºC para el siguiente equilibrio:

Ag2O(s) ↔ 2Ag(s) + ½ O2(g)

c) ¿Qué sucede cuando se coloca plata metálica en contacto con el aire, a 25 ºC?

6- El par galvánico:
Pb | PbBr2 | CuBr2(aq) | Cu

Tiene un E de 0,447 V a 25 ºC cuando la concentración de CuBr2 es de 0,008 M.

a) Escribir las reacciones electródicas y la reacción neta de dicho par galvánico.

Calcular Eº sabiendo que el CuBr2 es un electrolito fuerte.
b) Calcular el producto de solubilidad del PbBr2 a 25 ºC 1.

DATOS: Eº Pb++/Pb = - 0.126 V

Eº Cu++/Cu = 0.337 V

7- El catión M+ forma MNO3 que es soluble y MCl que es muy poco soluble.
Se sabe que la pila:
M | MNO3 (0,1 M), HNO3 (0,2 M) | H2(g) (1 atm) |Pt

Tiene una fem de –0,5 V a 25 ºC.

Al agregar suficiente KCl para hacer que la solución de la pila sea 0,25 M en K+ (con
consecuente precipitación de MCl), la fem cambia a –0,1 V a 25 ºC.
Calcular el producto de solubilidad de la sal MCl.

8- En solución acuosa a 25 ºC tiene lugar el siguiente equilibrio:

2Cu+ ↔ Cu++ + Cu(s)

cuya constante de equilibrio vale 1x106.

Se sabe además que el potencial normal de electrodo de Cu+/Cu vale 0,52 V.

a) Calcular el potencial normal del electrodo Cu++/Cu.

b) Sabiendo que el potencial normal para el electrodo Zn++/Zn es de –0,763 V, calcular la
relación de equilibrio entre las concentraciones de Zn++ y Cu++ cuando se agita Zn metálico
en una solución diluida de CuSO4, a25 ºC. Indicar la reacción que pueda tener lugar.