REACCIONES FLUIDO-FLUIDO (NO CATALÍTICAS)

Importancia industrial
-Reacciones gas-líquido

-Reacciones líquido-líquido
 Hidrólisis y/o saponificación de ésteres
 Alquilación de compuestos orgánicos
 Sulfonación y nitración de aromáticos
 Extracción de metales a partir de soluciones acuosas

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Modelo cinético para la absorción gas-líquido sin
reacción química
 Fuerza impulsora y relación de equilibrio

HA alto, gas poco soluble

HA bajo, gas muy soluble

 Dos resistencias en serie, una en la fase gas hasta la interfase y

otra desde la interfase hasta el global de la fase líquida. Por
hipótesis se admite que la interfase no ofrece resistencia a la
incorporación de las moléculas que abandonan la fase gaseosa y
se incorporan a la fase líquida, alcanzándose el equilibrio
pAi= HA cAi

Teoría doble película de Lewis-Whitman

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Ecuación de continuidad de A en la película de líquido en estado
estacionario (coordenadas rectilíneas)
d cA
NA = K = DAL
dx
DAL ∫ccAAi d cA = K ∫0δL dx

DAL ( cAi cA ) = K δL = NA δL

DAL
NA = (c cA ) = kAL ( cAi cA )
δL Ai

(δL= 0.1 mm gases; δL= 0.01 mm líquidos)

Densidad de flujo del gas A película gaseosa

NA = kAG ( pA pAi )

En estado estacionario,

NA = kAG ( pA pAi ) = kAL ( cAi cA )

Eliminando las concentraciones de interfase y utilizando la ley de

Henry

pA HA cA
NA =
1 H 2
+ A (mol A/s · m interfacie)
kAG kAL

Si а es el área interfacial entre las dos fases por unidad de volumen

de columna (m2 interfacie/m3 de columna), el flujo molar de A por
unidad de volumen de columna
pAe
pA HA cA
NA a =
1 H
+ A
kAG a kAL a

MODELOS DE PERFILES DE CONCENTRACIÓN EN LAS

PELÍCULAS Y EN EL SENO DE LAS FASES FLUIDAS
A + b B → Productos -rA=r= kcAcB

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MODELOS DE PERFILES DE CONCENTRACIÓN EN LAS
PELÍCULAS Y EN EL SENO DE LAS FASES FLUIDAS

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A) REACCIÓN INSTANTÁNEA

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La reacción tiene lugar en un plano situado entre el líquido
que contiene sólo A y el que contiene sólo B

' δL
NA = kAG ( pA pAi ) = kAL ( cAi 0 ) = kAL (c 0)
δr Ai
'
NB kBL kBL δL
= = ( cB 0) = (c 0)
b b b δL δr B

ya que DAl=kAl δL = k’AL δr

Además, en la interfase
pAi = HA cAi
y según la teoría de la doble película

kAL DAL / δL DAL

= =
kBL DBL / δL DBL

Combinando las ecuaciones para eliminar las variables de

interfase, se obtiene

kBL cB
δL = δr ( + 1) (si cB  , δr )
b kAL cAi

kBL cB
kAG pA
pAi = b
kAL
kAG +
HA
y finalmente Modelo cinético
DBL cB HA
pA +
DAL b
NA = Absorción reacción
1 H
+ A
kAG kAL
Fuerza impulsora
pA HA cA
NA =
1 H Absorción física
+ A
kAG kAL

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Resistencia película gaseosa despreciable, 1/kAG →0 y
pAi→pA, la densidad de flujo con reacción química se
reduce a
kAL DBL cB HA DBL cB
NA = ( pA + ) = kAL cAi (1 + )
HA DAL b b DAL c Ai

(NA= kAL cAi Ei)

Para cuantizar el efecto de la presencia de la reacción

química en la fase líquida respecto de la absorción
puramente física se define el factor de aceleración química
( o crecimiento), E, como el cociente entre la densidad de
flujo con reacción y la máxima densidad de flujo sin
reacción (máxima velocidad de absorción física)

NA con reacción química

E=
kAL cAi E≥ 1

Aplicado al caso de reacción instantánea recibe el nombre

de factor de aceleración instantáneo, Ei

δL
kAL ( cAi 0)
δr δL D c
E = Ei = = = 1 + BL B
kAL cAi δr b DAL cAi

Considerando que cAi= pAi/HA, Ei se puede determinar a

partir de los coeficientes de difusión y las concentraciones
de A y B

DBL cB HA kBL HA cB
1+ 1+
b DAL pA b kAL pA
Ei = =
DBL cB kAL kBL cB
1 1
b DAL kAG pA b kAG pA

B) REACCIÓN INSTANTÁNEA Y cB MUY ELEVADO

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Cuando cB , δr → 0 y el plano de reacción coincide con el
plano de interfase, y consecuentemente pAi → 0

NB kBL δL
NA = kAG ( pA 0) = = ( cB cBi )
b b δL δr (= 0 )

Ecuación cinética

Para que se cumplan las expresiones anteriores es preciso que el

valor de cB cumpla con

kBL kAL DBL cB

kAG pA ≤ cB =
b b DAL

A)y B) régimen cinético “físico”, la k de la reacción no participa en

las ecuaciones cinéticas. Cinética controlada por la transferencia de
materia hacia el plano de reacción.

C) REACCIÓN RÁPIDA (CINÉTICA SEGUNDO ORDEN)

Plano de reacción → zona de reacción pero aún dentro de la

película.
Hay difusión y reacción simultánea en la zona de reacción. La
resistencia en la fase líquida ya no es la suma de las resistencias de
la difusión y de la reacción. Es preciso resolver las ecuaciones de
continuidad de A y B (con reacción química) en dicha zona para
explicitar los flujos de A y B. El problema se puede soslayar
utilizando la definición de E, ya que entonces

NA = kAG (pA –pAi)= NA en película con reacción = E kAL cAi

Eliminando pAi se obtiene

Ecuación cinética

pA
NA =
1 HA
+
kAG E kAL
El problema se reduce ahora en determinar el valor de E. Van
Krevelen y Holftijzer, utilizando una solución aproximada a los
balances microscópicos en la película líquida, llegaron a la siguiente
expresión

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 Ei E
Ha
Ei 1
E=
Ei E
tanh (Ha )
Ei 1

Donde Ha es el número de Hatta, que se define como el cociente

entre la máxima conversión posible en la película y el máximo
transporte por difusión a través de la película

Máxima conversión posible en la película

Ha 2 = =
Máximo transporte por difusión a través de la película
νA k cAi cB δL ( Superf.) vA k cB δL2 νA k DAL cB
= = =
DAL DAL 2
kAL
cAi ( Superf.)
δL

D)REACCIÓN RÁPIDA Y cB ELEVADO (CINÉTICA DE

SEUDOPRIMER ORDEN)

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La zona de reacción se desplaza hasta la interfase. Es un
caso particular al C), con el mismo modelo cinético. Ahora
el valor de E se estima de la ecuación de van Krevelen y
Holftijer para valores de Ei muy altos derivados de cB altos

νA DAL k cB
E ≈ Ha =
kAL
Ecuación cinética
pA pA
NA = =
1 HA 1 HA
+ +
kAG kAL Ha kAG νA DAL k cB

En el caso que la película gaseosa no ofrezca resistencia, la

velocidad de absorción por unidad de superficie de
intefacie se reduce a la expresión

NA = cAi ν A DAL k cB

y la velocidad de absorción de A por unidad de volumen es

NA a = cAi a ν A DAL k cB

Expresión que es la base del método químico para medir

áreas interfaciales directamente de la velocidad de
absorción por unidad de volumen cuando se conocen cAi,
DAL, k y cB.

E)y F) VELOCIDAD INTERMEDIA RESPECTO AL

TRANSPORTE DE MATERIA

Para estos regímenes el volumen de líquido en el reactor

adquiere mayor importancia ya que la reacción se produce
tanto en la película de líquido como en el volumen total del

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mismo. Le expresión cinética se expresa por unidad de
volumen de reactor y a falta de expresiones analíticas
provenientes de la solución de los balances se utilizan el
factor E y el parámetro β (m3 líquido/m3 reactor) que
explicita el volumen de liquido por unidad de volumen de
reactor.

NA a = kAG a ( pA pAi ) = E kAL a ( cAi cA ) = k cA cB β

Eliminando las concentraciones de interfase se obtiene

pA
NA a =
1 HA HA Ecuación cinética
+ +
kAG a kAL a E k cB β

Ha 2
E =1+
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G)REACCIÓN LENTA COMPARADA CON EL

TRANSPORTE DE MATERIA

Consumo de A esencialmente en la masa total de fluido. No

obstante las resistencias en las películas pueden no ser
despreciables. El factor de crecimiento en la película es
prácticamente la unidad ya que es insignificante la reacción
que en ella se produce.

NA a = kAG a ( pA pAi ) = kAL a ( cAi cA ) = k cA cB β

pA
NA a =
1 H HA Ecuación cinética
+ A +
kAG a kAL a k cB β

H) REACCIÓN DE VELOCIDAD MUY LENTA

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Las etapas físicas no ejercen ningún tipo de control. La
cantidad total transferida a través de la película de líquido
se consume totalmente en la globalidad del mismo.

kAL a ( cAi cA ) = NA a = k cA cB β

Expresión cinética

Si se define la número de Hinterland, Al, como la razón

entre m3 de líquido/m3 de reactor y m3 de película
líquida/m3 de reactor

β β kAL
Al = =
a δL a DAL
se tiene
cAi cAi
cA = =
β k cB 1 + Al Ha 2
1+
kAL a
De modo que

si Al Ha2 » 1 cA→ 0 reacción película

si Al Ha2 « 1 cA→ cAi reacción muy lenta

Casos G y H régimen cinético químico

SELECCIÓN DEL MODELO CINÉTICO

Máxima conversión posible en la película
Ha2 =
Máximo transporte por difusión a través de la película

Ha » 1 REACCIÓN SOLO PELÍCULA LÍQUIDA

ÁREA INTERFACIAL CONTROLANTE
NO IMPORTA CANTIDAD LÚIDO
Reacciones: Absorción gases ácidos,…
Aparatos: Columnas relleno, de platos, de lluvia

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Ha « 1 REACCIÓN SÓLO EN MASA LÍQUIDO
DESPRECIABLE EN PELÍCULA
ÁREA INTERFACIAL SUFICIENTE
Reacciones: Oxidaciones, hidrogenaciones, cloraciones,.
Aparatos: Columnas burbujeo, tanques agitados

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