RESUM CAPÍTULO 5

REACCIONES CATALIZADAS POR SÓLIDOS

Catalizador: sustancia que incrementa la velocidad a la cual una

reacción química se acerca al equilibrio, sin consumirse en el proceso
(Berzelius, 1836). El fenómeno que ocurre cuando un catalizador actúa
se denomina catálisis.

Importancia industrial

90 % de los procesos de producción de productos químicos

son catalíticos, de los cuales el 90% están catalizados por
sólidos.
HOMOGÉNEA → capítulo 2
CATÁLISIS HETEROGÉNEA → “ 5
ENZIMÁTICA → “ 6

1
 Cinética

Interacción con el catalizador sólido (actividad, selectividad y

estabilidad)
ARTE
Estructura,
composición INGENIERÍA
y propiedades DE SISTEMAS
CATALÍTICOS

2
5.2 Adsorción en superficies catalíticas ideales y reales

Interacción F-Cata → Isoterma de adsorción (kg

adsorbidos/pA o cA fase fluida)

Langmuir Freundlich Temkin

ISOTERMAS NO IDEALES
ISOTERMA IDEAL: Dos parámetros ajustables
Un solo parámetro ajustable Engloban a la de Langmuir
1. Superficie energéticamente uniforme Conducen a modelos cinéticos que
2. Formación de una monocapa interpretan los resultados experimentales
3. No hay interacción entre moléculas igual que con los deducidos con
adsorbidas Langmuir
4. Un único mecanismo de adsorción

Mecanismo adsorción (quimisorción): Adsorción de una

molécula en un solo centro
A + σ ↔ Aσ (σ centro activo catalizador)

Centros activos cata = centros libres + centros ocupados

Superficie cata=fracción ocupada + fracción libre= θA +(1– θA)
Formalismo de Langmuir:
r’a,A = k a, A cA (1-θA)
r’d,A = kd,A θA
En el equilibrio, k a, A cA (1-θA) = kd,A θA y
K AcA
(Isoterma de Langmuir)  A 
1  K AcA
KA, constante de equilibrio de adsorción

k a ,A Sˆ a ,A ˆ
H
KA   exp( )exp( a ,A
)
k d ,A R RT

La adsorción es un proceso espontáneo (∆Ga,A= ∆Ha,A- T∆Sa,A <

0), y como ∆Sa,A es negativo al formarse un sistema más

3
ordenado, ∆Ha,A es también negativo. La adsorción, es pues
exotérmica, y la constante de equilibrio de adsorción
disminuye al aumentar la temperatura.
Formulismo Hougen-Watson:
rad' ,A  k a ,A c A cˆ v
rd' ,A  k d ,A cˆ A
En el equilibrio
cˆ A cˆ K AcA
KA  A  ; A  A 
c A cˆ v c A (1   A ) cˆ o 1  K Ac A
Con cˆ o  cˆ A  cˆ V
Otros mecanismos de adsorción como en doble centro, con
disociación, etc. conducen a otras expresiones de la isoterma
de adsorción en función de KA y cA.

5.3Modelo físico de catalizador poroso

Reacción modelo: A(g) + B(g) → P(g)

Etapas:

4
 1. Transferencia externa de materia de A y B desde la fase
fluida hasta la superficie del cata.2
2. Difusión de A y B (transferencia interna de materia) por
el interior de los poros
3. Adsorción de A y B en los centros activos del catalizador
4. Reacción química en la superficie del cata
5. Deserción del producto de reacción
6. Difusión (transferencia interna de materia) del producto
a través de los poros hacia la superficie externa
7. Transferencia externa de materia de P a través de la
película externa de fluido.

Etapas físicas: 1, 2, 6 y 7
Etapas químicas: 3, 4 y 5.
Etapas en serie: 1, 3, 4, 5 y 7
Etapas en serie-paralelo: 2 y 6

Microcinética con catalizadores porosos. Expresiones

intrínsecas de velocidad de reacción. Modelos cin´ticos de
Langmuir-Hinshelwood-Hougen-Watson.
 Partícula cata isoterma
 Etapas físicas no controlantes

Modelo adsorción: Simple molécula-centro

1.Adsorción de A:
A + σ ↔ Aσ

la velocidad neta de adsorción de A será :

ĉ
ra',A  k a ,A (c A cˆ v  A )
KA
2. Adsorción de B:
B + σ → Bσ

la velocidad neta de adsorción de B será:

5
 ĉB
ra',A  k a ,A (cB cˆ v  )
KB

3. La reacción en superficie entre las dos especies

adsorbidas

Aσ + Bσ → Pσ + σ

La velocidad neta de reacción en superficie

cˆ cˆ
rs'  kˆ cˆ A cˆ B  kˆ ' cˆ P cˆ V  kˆ (cˆ Acˆ B  P V )
K̂
donde K̂ es la constante de equilibrio de reacción en
superficie definida por

kˆ ĉ P
K̂   ( )equilibrio
kˆ ' cˆ A cˆ B

4. Finalmente, la desorción del producto

Pσ → P + σ

La velocidad neta de desorción

ĉ P
rd' ,P  k 'a ,P (  c cˆ )
KP P v

El modelo cinético no debe tener concentraciones de difícil

determinación. La eliminación de las concentraciones
ĉ ĉ ĉ y ĉ conduce a una expresión de difícil manejo,
A B P v

incluso para este caso sencillo. Se utiliza el método de

admitir que una de las etapas es la más lenta y controlante,
y las demás están en situación de cuasiequilibrio. Luego,
habrá que comprobar contrastando con los datos
experimentales si la hipótesis es la adecuada o no.
Así, por ejemplo, en el caso que tratamos, si la reacción en
superficie es la más lenta y la controlante, la adsorción de A

6
estará en un cuasiequilibrio, ra',A , tendrá un valor finito
fijado por rs' no nulo, y como ka,A tiene un valor elevado
ĉ
(c A cˆ v  A )  0
KA
cˆ A  K A c A cˆ V
Análogamente para B

cˆ B  K B cB cˆ V

Y para el producto de la reacción

cˆ P  K P c P cˆ V

En ausencia de desactivación el balance de centros activos

conduce a la relación

cˆ O  cˆ V  cˆ A  cˆ B  cˆ P
que con las últimas expresiones toma la forma

cˆ O  cˆ V (1  K A c A  K B cB  K P c P )

Ahora, la velocidad de consumo de A será

cP
rs'  kˆ cˆ 2V (K A K B c A cB  )
K̂

Considerando que
 ĉ P 
 cP   K cˆ   cˆ P cˆ V  K A K B ˆ K A K B
K     P V
   cˆ cˆ  K  K K
c c
 A B  eq  ˆ
c A
ˆ
c B   A B  eq P P

 K A cˆ V K B cˆ V  eq

y con el balance de centros, se obtiene

7
 Grupo cinético Grupo fuerza impulsora

c
kˆ cˆ O2 k A k B (c A c B  P )
rs'  K nºcentros
(1  K A c A  K B c B  K P c P )2

Grupo de adsorción
Modelo cinético hiperbólico
El exponente de término de adsorción es 2, señalando el
número de centros activos presentes en la etapa
controlante.

Si la etapa lenta y controlante fuera la adsorción de A, la

velocidad global del proceso seria la de dicha etapa,

ĉ A
rA'   rB'  rP'  ra ,A  k a ,A (c A cˆ v 
)
KA
y las otras tres etapas estarán en situación de
seudoequilibrio con valores altos de ka,B, ka,P y k̂ . Entonces,
ĉ
Adsorción de B (cB cˆ v  B )  0 , cˆ B  K B cB cˆ V
KB
ĉ
Desorción de P ( P  c P cˆ v )  0 , cˆ P  K P c P cˆ V
KP
Reacción en superficie

cˆ P cˆ V cˆ cˆ K c cˆ K c cˆ
(cˆ A cˆ B  )  0  cˆ A  P V  P P V  A P V
Kˆ Kˆ cˆ ˆ c
KK KcB
B B B

Sustituyendo en el balance de centros activos y despejando

para ĉV se tiene
ĉO
ĉ V 
K c
1  A P  K B cB  K P cP
K cB

8
Finalmente, sustituyendo ĉA y ĉV en ra',A se obtiene

Grupo cinético Grupo fuerza impulsora

cP
k a ,A cˆ O (c A  )
K cB
ra',A 
K AcP
(1   K B cB  K P c P )1
K cB

Grupo de adsorción

Si fuera la adsorción de B la controlante se obtendría una

expresión idéntica, cambiando los subíndices A por B.

Y si la etapa más lenta y controlante fuera la desorción del

producto P se llegaría al modelo hiperbólico siguiente

Grupo cinético Grupo fuerza impulsora

cP
k a ,P Kcˆ O (c A cB 
)
rd ,P 
' K
(1  K A c A  K B cB  KK P c Ac B )1

Grupo de adsorción

En los modelos cinéticos anteriores son cuatro los

parámetros a determinar mediante ajuste del modelo a los
resultados cinéticos experimentales, suponiendo que la
constante de equilibrio se estima de las relaciones
termodinámicas.

9
 MODELOS CINÉTICOS RIDEAL-ELEY (RE).
Se trata de un subconjunto de modelos LHHW basados en
un mecanismo molecular en el que uno de los reactantes no
se adsorbe en el catalizador, reaccionando con el reactante
adsorbido directamente desde la fase fluida.
Así, si la reacción se produce entre A adsorbido y B
directamente desde la fase fluida
Aσ + B → Pσ
La velocidad neta de reacción en superficie será ahora

ĉ
rs'  kˆ (cˆ A c B  P )
K̂
Las etapas de adsorción de A y desorción de P se producen
de igual manera y con las mismas ecuaciones de velocidad.

Controla la reacción de superficie

Entonces,
cˆ A  K A c A cˆ V
cˆ P  K P c P cˆ V

Y el balance de centros activos

cˆ O  cˆ V  cˆ A  cˆ P  ĉ V (1  K A c A  K P c P )
de donde,
ĉO
ĉ V 
1  K A cA  K P cP

Además, la constante de equilibrio ahora toma la forma

 ĉ P 
 cP   K cˆ   cˆ P  K A ˆ K A
K     P V
   cˆ c  K  K K
c c ĉ
 A B  eq  A c   A B  eq P P

 K A cˆ V  eq
B

Sustituyendo ĉ ĉ y ĉ en la velocidad de reacción de la etapa

A P V

controlante, se llega a

10
 c
kˆ cˆ O k A (c A cB  P )
rs'  K
(1  K A c A  K P c P )1

Nótese que el exponente del término de adsorción es 1,

indicando el número de centros activos que participa en la
etapa controlante. El modelo hiperbólico tiene ahora tres
parámetros ajustables (aparte K )

Controla la adsorción de A
ĉ A
rA'  ra ,A  k a ,A (c A cˆ v 
)
KA
Sustituyendo ĉA del seudoequilibrio químico y ĉV del
balance de centros se obtiene

cP
k a ,A cˆ O (c A  )
K cB
ra',A 
K AcP
(1   K P c P )1
K cB

Análogamente, podría obtenerse una expresión cinética

para el control de la desorción de P

El formulismo LHHW o RE se pueden extender a otras

estequiometrias y utilizarse diferentes modelos de
adsorción con lo que el número de mecanismos y sus
correspondientes modelos cinéticos puede ser muy elevado.
En los ejemplos anteriores se observa en todos ellos, que se
identifican en los modelos cinéticos cuatro grupos. Así, con
el fin de sistematizar una búsqueda de todos los posibles
modelos cinéticos se han tabulado los diferentes grupos del
modelo general

(Grupo cinético) (Fuerza impulsora)

r' 
(Grupo de adsorción)n

11
12
5.4 Transferencia interna de calor y materia
En un catalizador sólido con una distribución de centros
activos situados en una red de largos y estrechos poros, con
velocidades de reacción elevadas y bajas velocidades de
difusión, se producirán perfiles de concentración y
probablemente de temperatura.

La existencia de dichos perfiles modifica la velocidad de

reacción global en la partícula en relación a la que habría si
no hubiera resistencia a la difusión en los poros.

Difusión con reacción química en una partícula de

catalizador isoterma. Módulo de Thiele. Factor de eficacia
A → P
con
- rA = k cA y rA (mol / h·m )   rA (mol / h·kg)  P (kg / m )
3 ' 3

13
La ecuación de continuidad de A en coordenadas
rectilíneas conduce aplicando la ley de Fick, a la ecuación
diferencial cuya integración proporciona el perfil de A en
la pastilla

d2 cA
De,A  k P cA  0
dx 2

con las condiciones de contorno:

dc A
x   L c A  c AS y x0 0
dx
La solución de la ecuación es:

L x
cosh
c A (x)  c AS L
cosh  L

donde φL es denominado módulo de Thiele que en este caso

viene definido por
k P
L  L
De,A

Tiene el significado físico de ser una medida de la razón de

la velocidad de reacción a la concentración superficial cAS
respecto a la velocidad de difusión

14
 k  P c AS L 2A 2LA P ( rA' )S  R A ,S
L 
2
 
c 2A N A ,xL 2A N A ,x L
De ,A AS 2A
L

De acuerdo con la ecuación del perfil de cA , la

concentración de A en la pastilla será más o menos
pronunciado según el valor de φL , como se ilustra en la
gráfica siguiente.

El factor de eficacia, η, se define como el cociente entre la

velocidad de reacción media en la pastilla y la velocidad
que se observaría si la concentración de A en toda la
pastilla fuera la de la superficie

( rA' )obs (  rA' )obs

 
( rA' )S rA' (c AS )
1
  rA'  dV
V V 1  L c A (x) tanh  L
 P   dx 
kc AS 2L  L c AS L
En la figura anterior se observa que cuanto mayor es la
caída de la concentración menor es el valor de η .

15
 φL ≤0.4 se observa η → 1 y cA ≈ cAS Perfiles casi
planos y difusión del reactante poca influencia.
Pastillas pequeñas y De,A >> kρP
 φL ≥ 4 resulta tanh φL → 1 y η → 1/ φL y cA < cAS .
Pastillas grandes y De,A << kρP . La difusión controla
el proceso
 0.4≤ φL ≤ 4.Resistencias a lareacción y difusión
comparables.

Conocido η el modelo cinético a utilizar será

( rA' )obs   ( rA' )S   k c AS

Pastilla cilíndrica
Funciones de Bessel
2 I 1 ( L )

 L I o ( L )

Con  L  0  1
 L    2 /  L

16
Y para una partícula esférica

3 1 1
 (  )
 L tanh  L  L

Con la propiedad,
 L  0  1
 L    3 /  L

Si el tamaño del catalizador disminuye la eficacia

aumenta pero para tamaños cada vez más pequeños la
pérdida de presión en el reactor aumenta y los costes de
operación también. Se ha de optimizar el tamaño.

Criterio de Weisz y Prater para determinar resistencia

en los poros de una pastilla isotérmica
No hace falta conocer el coeficiente cinético k como en el
caso anterior, solo el valor de la velocidad de reacción
experimental, la concentración de la fase fluida y las
características del catalizador. El criterio se basa en la
estimación del módulo adimensional de Weisz (cinética
de primer orden),
2

(  r '
)  k   L2 ( rA' )obs  P
Ф =  2 A obs
L P
 
(  rA' )S  De ,A  De,A c AS

De la gráfica de η frente a φ se observa que η = 1 para

φ ≤ 1, entonces la resistencia a la difusión el los poros

será despreciable si

L2 (  rA' )obs  P
Ф=    1
2

De,A c AS

Para reacciones irreversibles de orden n se llega a

17
 L2 (  rA' )obs  P 2
Ф=   
2

De,A c AS n 1

Factores de eficacia en partículas de catalizador no

isotermas
Si el caudal entálpico liberado por la reacción dentro de
la partícula es igual al caudal transportado a través de la
partícula (principalmente por conducción) la partícula
será isoterma. Si no es de este modo existirán gradientes
de temperatura que afectaran a los valores de η .
iso  1
exo  iso
endo  iso
Para una pastilla plana i reacción irreversible de primer
orden, la ecuación de continuidad conduce para una
lámina de espesor dx
d2 cA
De,A  k P cA  0
dx 2

Y el balance de energía a

d2 T ˆ * )k  c  0
k e 2  (  H
dx R P A

Con las condiciones de contorno,

x   L T  TS y c A  c AS
dc A dT
x 0 0 0
dx dx
La integración simultánea (numérica) de las dos
ecuaciones proporcionarían los perfiles de concentración
y temperatura. Por otro lado, si restamos las ecuaciones
previa separación del término cinético se obtiene,

d2 ke
(D c  T)  0
ˆ*)
dx 2 e ,A A ( H R

18
Y mediante dos integraciones con las condiciones limites
señaladas

ˆ*)
De ,A ( H
T  TS   R
(c A  c AS )
ke

Ecuación de carácter general ya que no depende ni de la

geometría de la partícula, ni de la cinética. Permite
determinar la máxima temperatura posible ( cA = 0 )
dentro de la pastilla (posible deterioro) para reacciones
exotérmicas o mínima para una endotérmica,

De ,A ( H ˆ * )c
(T TS )max  Tmax  R AS

ke

Los factores de eficacia no isotérmicos se obtienen a

partir de los perfiles y se presentan en función del
módulo de Thiele y de otros dos parámetros
adimensionales
  ( L ,  ,  )
definidos por
E
2. Número de Arrhenius   
R TS
que señala la sensibilidad de la velocidad de reacción
con la temperatura. Un valor elevado de γ indica
que un pequeño cambio en la temperatura comporta
un cambio muy grande en la velocidad de reacción.

3.
ˆ * )D c
Tmax ( H
Número de Pr ater    R e,A AS

TS k e TS

que considera la energía liberada respecto de la

conducción en la pastilla.

19
Se observa que el número de Prater no resulta relevante.
La mayoría de valores son inferiores a 0.15 lo que
significa que los gradientes internos de temperatura no
van a ser importantes

β= 0 ηiso
β> 0 r. exotérmica
β< 0 r. endotérmica

En la mayoría de casos de interés industrial, la posible

resistencia a la transmisión de calor se suele encontrar
en la película externa y, por tanto, con las debidas
precauciones pueden utilizarse los factores de eficacia
isotérmicos.

20
 Determinación experimental del factor de eficacia
Además del criterio de Weisz y Prater para determinar
la influencia de la resistencia en los poros, también se
puede observar dicha influencia comparando
velocidades de reacción para diferentes tamaños de
partícula en condiciones isotérmicas, con cA = cAS y sin
influencia de la transferencia externa de materia. Si el
intervalo de tamaños es grande (submilimétricas hasta
milimétricas) se tiene la siguiente representación

 En la región 1 no hay influencia de la difusión

intrapartícula y para dos tamaños de partícula en
dicha zona se tendrá
( rA' )1 ( rA )1,S 1 1
'

  1
( rA' )2 (  rA' )2,S 2 2
 En la región 2 se aprecia ya una influencia del
tamaño de catalizadores y hay una resistencia
significativa a la difusión. Ahora, ( rA )1  ( rA )2 y
' '

( rA' )1 (k )1

( rA' )2 (k )2
Para una cinética de primer orden y partículas
esféricas se pueden plantear el siguiente conjunto de
cuatro ecuaciones

21
 1 L1

2 L2

( rA' )1 (k )1 1
 
( rA' )2 (k )2 2

3 1 1
1  (  )
 L ,1 tanh  L ,1  L ,1
3 1 1
2  (  )
 L ,2 tanh  L ,2  L ,2

que se resuelve numéricamente para determinar

η1 , η2 , φ1 y φ2 . Conocidos estos valores se puede estimar,

además, el coeficiente intrínseco de velocidad,

(k1 ) ( rA' )1
k 
1 c AS 1
la difusividad efectiva,
k
De ,A  L21 2 P
1

y el factor de tortuosidad, τ , que da una idea de la

desviación de los poros reales respecto a poros
rectilíneos, y se define mediante

 D
De ,A A
Siendo ε la porosidad (m3 poro/m3 partícula) y DA la
difusividad molecular.

Si una de las partículas está en la zona 1 y la otra en la

zona 2, el factor de eficacia de esta última se determina
de la siguiente expresión, independientemente de la
cinética
(  rA' )2
2  1
(  rA' )1

22
Si los dos puntos si consideran en la zona 3 de fuerte
resistencia en los poros se verificarán

3 3
1  y 2 
1 2
El sistema se hace indeterminado, ya que, ahora, de las
cuatro ecuaciones, la primera es combinación lineal de
estas dos últimas. Se tendrán que hacer ensayos a
tamaños más pequeños para deshacer la
indeterminación. Si se tiene un tamaño para el que 1 1 ,
η =
los factores de eficacia para grandes resistencias en los
poros se determinan de las relaciones

L1 L
2 1  1 1
L2 L2
También se puede estimar de la segunda ecuación del
sistema que relaciona las velocidades.

5.5 Transferencia externa de calor y materia

Transferencia de materia película externa es la etapa

controlante. Entonces el único gradiente significativo se
localiza en dicha película y prácticamente   1 . Para
una reacción irreversible de primer orden

( rA' )obs  k m ,A a m (c Af  c AS )  k c AS

En el caso de coexistir la resistencia en la película

externa y la resistencia en los poros

( rA' )obs  k m ,A a m (c Af  c AS )   k c AS

Eliminando la concentración de interfase, cAS , se tiene

tras sustituir

23
 c Af 1
( rA' )obs   c  g k c Af
1 1 1 Af

k k m ,A am kg Resistencia
Resistencia total
Resistencia conjunta
película externa
difusión poros y
Poco sensible con T
reacción
y sensible a la
Muy sensible con T e
velocidad del fluido
independiente velocidad
del fluido

Donde η g se denomina factor de eficacia global y

cuantifica la influencia conjunta de las transferencias
externa y interna de materia sobre la velocidad de
reacción.

Una forma clara de determinar la presencia de

resistencias de transferencia de materia interna y
externa es observar la variación de la constante cinética
global con la temperatura. Se aplica a cinéticas de
primer orden pero con cuidado puede extenderse a otras
cinéticas.
A bajas temperaturas cabe esperar el control por la
reacción química. Entonces, k m ,A am  k  con   1 , y
E
( rA' )obs  kc Af  k c Af  Aexp(  )c
RT Af
Al aumentar la temperatura, la resistencia en los poros
empieza a ser notoria, y si es bastante elevada pasará a
ser la controlante. Entonces,
k m ,A am  k  con   1 /  L (lamina catalizador) y

k De,A 1 AA D E  ED
( rA' )obs  kg c Af  k  c Af  c Af  exp(  )
L k P L P 2RT
(Energía activación difusión)
Finalmente, a temperaturas elevas la resistencia
controlante pasa a ser la película externa. Entonces,
k m ,A am  kg , con lo que

24
 ( rA' )  kg c Af  k m ,A am c Af

km,A ,varia muy poco con la temperatura y, por tanto, si

asimilamos la pequeña variación mediante una función
tipo Arrhenius, la correspondiente energía de activación,
Em deberá ser pequeña, menor aún que ED . Así, dentro
de un amplio rango de temperaturas, se puede
discriminar en las zonas donde existe influencia de la
transferencia de materia

Controla película

Controla difusión poros

Controla reacción

Estimación de los coeficientes de transferencia de

materia y transmisión de calor

Correlaciones de Chilton y Colburn

25
 Número Número
Sherwood Schmidt

am k   a
jD  ShSc 2/ 3 ( )  ( m ,A f )( ) 2/ 3 ( m )
aT G f DA .m aT

w q f Difusividad efectiva
Caudal másico G    v S f
S S en lamezcla
(Valores típicos de G en reactores industriales son 0.2 a
1.2 kg/m2·s y de v S , velocidad superficial del fluido,
calculada a lecho vacío, son 0.01 a 0.5 m/s)

Para reactores de lecho fijo y lecho fluidizado, y tanto

para gases como líquidos

dP G
 jD  0.4548 Re 0.4969 para Re 
 10

con ε fracción de huecos de lecho(m3 hueco/m3 reactor).

Para la determinación del coeficiente de transmisión

de calor, se acostumbra a tomar jD = jH , siendo jH

am h cˆ  a
jH  St Pr 2/ 3 ( )( )( P )2/3 ( m )
aT cˆ P G k f aT

Número Número
Staton Prandtl
(calor)

Relación entre los gradientes externos (en la película) de

concentración con los de temperatura

26
En estado estacionario el caudal de entalpía liberado por
la reacción ha de ser igual al calor transmitido a través
de la película

( rA' ) ˆ* 
 H
ˆ
( H R )
*
 ham (TS  Tf )  k m ,Aa m (c Af  c AS )  R

A  A 

Sustituyendo km,A y h en función de jD , jH , Sc y Pr se

deduce
2/ 3
Ĥ*R jD  Pr 
Tpelícula  TS  Tf    (c Af  c AS )
 A f ĉ P jH  Sc 

Para muchos gases, la relación (Pr/ Sc) conocida como

número de Lewis, es aproximadamente 1 y, por otro
lado, jD / jH es 0.7 para cualquier ReP. Entonces

Ĥ *R
TS  Tf  0.7 (c  c AS )
 A f ĉ P Af

Si hay resistencia a la transferencia de materia en la

película gaseosa ( cAf > cAS ) existirá gradiente de
temperaturas que puede ser importante en el caso de
gases.
Para líquidos no suele ser significativo.

Estimación de gradientes externos de concentración y

temperatura a partir de velocidades de reacción
observables
La aplicación de las ecuaciones anteriores requiere
conocer cAS de difícil estimación. Por otro lado, puede
ser importante conocer si en las condiciones de trabajo
se esta bajo control de la película externa. Si controla la
película
k m ,A am (c Af  c AS )  ( rA' )obs

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 Despejando (c Af  c AS ) y km,A en función de jD y Sc ,

c Af  c AS  P ( rA' )obs Sc 2/ 3
  0.1
c Af c Af G jD a T

Si se cumple la desigualdad, el gradiente de

concentraciones en la película es poco significativo y
podrá despreciarse.
Para el gradiente de temperatura se obtiene

( H ˆ * )(  r ' ) Pr 2/ 3
TS  Tf  R A obs

ĉ P G jH a T
En general, de los dos posibles gradientes de
temperaturas se suele manifestar en mayor extensión el
de la película externa, siendo despreciable el interno
dentro de la película, sobre todo para líquidos. Para
gases y reacciones muy exotérmicas, no obstante, puede
haber gradientes internos muy pronunciados.
Para estimar experimentalmente la existencia de
limitaciones de transmisión de calor en la película,
Mears propone que si se cumple la siguiente
desigualdad, las velocidades de reacción evaluadas a Tf
y TS diferirán en menos de un 5%
Ĥ *R  P ( rA' )rP R Tf
 0.15
h Tf E
Por otro lado, con
hd P transmisión calor int erfase
Bi calor  
ke transmisión calor int rafase
Si Bi  0 controla película externa. Y si Bi   controla
interior pastilla. Con Bi < 10, resistencia dominante en la
película.

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