Resumen Ingeniería de las reacciones Químicas

REACTORES DE MEMBRANA
Los reactores de membrana ayudan a aumentar la conversión cuando la reacción es
termodinámicamente limitada y aumentar la selectividad cuando ocurren reacciones
múltiples.
 Reacciones termodinámicamente limitadas: Son muy reversibles y hay muy poca
conversión. Si la reacción es exotérmica al aumentar la temperatura, la reacción
sucederá hacia la izquierda y habrá una velocidad de reacción baja y poca
conversión. En cambio, si es Endotérmica sucede lo contrario.
La membrana brinda permeabilidad para algunos componentes y sirve de barrera para
otros; además evita que ingresen partículas que entren en contacto con el catalizador o
se conviertan en catalizadores.
Estos reactores buscan impulsar las reacciones reversibles hacia la derecha para obtener
una conversión mas alta. Se logra permitiendo que uno de los productos se difunda a
través de la membrana semi permeable. Los dos principales tipos de reactores
catalíticos son:
Tomando como ejemplo la reacción:
C 6 H 12 ↔ 3 H 2+ C6 H 6

A ↔3 B+C

“En este caso, la membrana

es inerte y sirve como
barrera a los reactivos y a
algunos de los productos”.

Ilustración 1. Reactor de membrana intermitente con partículas de catalizador en el lado de la alimentación (RMICA).

“El catalizador se deposita

directamente sobre la
membrana y solo productos
específicos de la reacción
logran salir permeándose al
otro lado”.

Ilustración 2. Reactor de membrana catalítica (RMC)

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En este caso, la molécula de hidrogeno es suficientemente pequeña parea difundirse en los

poros de la membrana, mientras que C 6 H 12 y C 6 H 6 no pueden atravesarla. Por lo tanto, la
reacción se dará hacia la derecha con un valor bajo para la constante de equilibrio k.
Por lo tanto, para este tipo de reactores:
W
W =ρ0∗V ó V =
ρ0

Donde:
W = Peso del catalizador
V = Volumen del reactor
ρ0 = Densidad volumétrica del catalizador.
Los balances molares para las especies químicas que permanecen en el interior del reactor
(A y C) se muestran:
d FA
=r A
dV
El balance molar para C se lleva a cabo de la misma manera para A
d FC
=r C
dV
Para la especie B, al salir por ambos lados del reactor, debe modificarse su balance molar.
Para esto, el balance se realiza sobre un volumen diferencial ∆ V .
Balance para B en el lecho catalítico:

Donde, RB es el flujo molar de B que sale a través de la membrana.

Dividiéndose entre el volumen diferencial y encontrando el limite a medida que tiende a 0,
se obtiene:
d FB
=r B−R B
dV
La velocidad de transporte de B, que sale de la membrana R B, es el producto de la densidad
de flujo molar de B, WB y el área superficial por unidad de volumen del reactor, a.
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La densidad WB, es igual al coeficiente de transferencia de masa multiplicado por la fuerza

motriz, representada por la diferencia de concentración a través de la membrana:
,
W B=k c (C B−C BS )

Donde:
,
k c = Coeficiente de transferencia de masa en m/s

CBS = Concentración de B en el canal de gas de barrido.

Para obtener la velocidad de transferencia de B, es necesario multiplicar el flujo a través de
la membrana por el área superficial de la membrana del reactor.
,
R B=W B a=k c a(C B−C BS )

El área superficial de la membrana por unidad de volumen del reactor es:

Área πDL 4
a= = =
Volumen π D L D
2

Sea k c =k ,c a, y asumiendo que la concentración en el gas de barrido es prácticamente cero,

se obtiene:
R B=k c C B

Donde las unidades de kc son s-1.

Ejemplo 4-8
Según el departamento de energía de Estados Unidos, se pudo lograr un ahorro energético
de 10 billones de BTU al año, usando reactores catalíticos de membrana, para sustituir los
reactores convencionales para las reacciones de deshidrogenación como la
deshidrogenación de etilbenceno para dar estireno:

Y de butano para dar buteno:

C 4 H 10 →C 4 H 8 + H 2

La deshidrogenación de propano es otra reacción que ha comprobado tener éxito en un

reactor de membrana.
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C 3 H 8 →C 3 H 6+ H 2

Todas las reacciones de deshidrogenación anteriores pueden representarse simbólicamente

como sigue
A ↔ B+C
Y ocurren del lado del catalizador en un RMICA. La constante de equilibrio para esta
reacción es muy pequeña a 277℃ (es decir, k c = 0,05 mol/dm3). La membrana es
permeable a b (por ejemplo, H2), pero no a A y C. A gaseoso puro entra al reactor a 8,2 atm
y 227℃ a razón de 10 mol/min.
Tomaremos la velocidad de difusión de B que sale del reactor, por unidad de volumen del
reactor, RB, como proporcional a la concentración de B (o sea,
R B=k c C B).

a) Realizaremos balances molares diferenciales para A, B y C, con la finalidad de

obtener un conjunto de ecuaciones diferenciales acopladas para resolverlas.
b) Graficaremos los flujos molares de cada especie en función del espacio tiempo.
c) Calcularemos la conversión de V = 400 dm3.
Información adicional: Aunque esta reacción es una reacción gas-sólido, usaremos la
densidad volumétrica del catalizador para escribir los balances en términos de volumen del
reactor, en lugar del peso del catalizador (recuerde que −r A =−r ,A ρb). Para la densidad
volumétrica del catalizador ρb =1,5 g / c m3 y un tubo de diámetro interno de 2 cm que
contenga partículas de catalizador, la velocidad de reacción específica, k, y el coeficiente de
transporte, kc, son k = 0,7 min-1 y kc =0,2 min-1, respectivamente.
Solución:
Elegiremos el volumen del reactor en vez del peso del catalizador como variable
independiente en este ejemplo. El peso del catalizador, W, y el volumen del reactor se
relacionan fácilmente a través de la densidad volumétrica del catalizador, ρb (o sea, W =
ρb V ). Primero, realizaremos balances molares para el elemento del volumen .

1. Balances molares:

Balance para A en el lecho catalítico:

Dividiendo entre y encontrando el límite cuando tiende a 0:

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d FA
=r A
dV
Balance para B en el lecho catalítico:
El balance para B se obtiene mediante la ecuación:
d FB
=r B−R B
dV
El balance molar para C se efectúa de manera idéntica al de A y la ecuación resultante es:
d FC
=r C
dV
2. Ley de velocidad:

(
−r A =k C A −
CBCC
kC )
3. Transporte de salida del reactor:
R B=k c C B
4. Estequiometría:

En operación isotérmica y sin caída de presión.

Concentraciones:
FA
C A=C T 0
FT
FB
C B=C T 0
FT
FC
C C =C T 0
FT
F T =F A + F B + F C

Velocidades relativas:
r A r B rC
= =
−1 1 1
r B=−r A

r C =r A

5. Combinando y resumiendo:
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d FA
=r A
dV

por tanto :

d FB
=r B−R B
dV
R B=k c C B

FB
C B=C T 0
FT

Reemplazando:
d FB
dV
F
=r A−k C C T 0 B
FT ( )
d FC
=−r A
dV

Recordando:

(
−r A =k C A −
CBCC
kC )
FA
C A=C T 0
FT
FB
C B=C T 0
FT
FC
C C =C T 0
FT

Reemplazando:
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−r A =k C T 0
[( ) ( )( )]
F A CT0 F B
FT
−
F T FT
FC
FT

F T =F A + F B + F C

6. Evaluación de parámetros:

P0 830,6 kPa
C T 0= = =0,2mol / d m3
R T 0 (8,314 kPa∗d m3 /molK )(500 K )

k = 0,7 min-1
Kc = 0,05 mol/dm3
kc = 0,2 min-1
FA0 = 10 mol/min
FB0 = FC0 = 0
7. Polymath

8. Conociendo la gráfica de polymath:

Vemos que el flujo molar de salida de a 400 dm3 es 4.5 mol/min para lo cual la
conversión seria:
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F A 0 −F A ( 10−4,5 ) mol /min

X= = =0,55
FA0 10 mol / min

 Uso de reactores de membrana para aumentar la selectividad.

Así como las especies salen a través de los lados del reactor de membrana, también puede
ser alimentado por estos mismos. Por ejemplo:
A+ B →C + D
A podría alimentarse únicamente por la entrada y B alimentarse por la membrana

Este arreglo se usa con frecuencia para aumentar la selectividad cuando se llevan a cabo
reacciones múltiples. Aquí B suele alimentarse únicamente por la membrana, el balance
para B:
d FB
=r B−R B
dV
Donde RB = FB0/Vt con FB0 es el flujo molar alimentado de A a través de los lados y V t es el
volumen global del reactor. La velocidad de alimentación de B puede regularse controlando
la caída de presión a través de la membrana.