 Todas las sustancias intervinientes

Una reacción química  El estado de agregación en que se encuentran

se representada por
una ecuación química  ΔH involucrado en la reacción a una dada
donde figuren Temperatura

 Si es irreversible A → B o reversible A  B
Ejemplo:
H2 (g) + I2 (g) 2 HI(g) a 700°C ΔH > 0

En un recipiente cerrado

H2 (g) + I2 (g) 2 HI(g)

Como están todas las sustancias mezcladas
en el recipiente cerrado:

H2 (g) + I2 (g) 2 HI(g)

Lic. Beatriz Valente

Entonces se dice que la reacción es reversible y se la representa con .

reacción reversible,
en un sistema cerrado H2 (g) + I2 (g)  2 HI(g) a 700°C ΔH > 0

 Si la reacción inversa ocurre en una

proporción muchísimo menor Reac. total o Irreversible
A →B
 o si los productos no alcanzan la energía de
activación para regenerar los reactivos

Ejemplo: reacción irreversible

2 H2 (g) + O2 (g) → 2 H2O (l) ΔH < 0

Lic. Beatriz Valente

En la reacción reversible planteada:
I

H2 (g) + I2 (g)  2 HI(g)

D

vD = kD (H2) (I2) vI = kI (HI) (HI) = kI (HI)2

es directamente proporcional es directamente proporcional al
al número de choques entre número de choques entre las
las moléculas de H2 e I2 moléculas de HI
Lic. Beatriz Valente
 A partir de ese instante
vD = vI
Se llega a un estado de
Equilibrio Químico

Equilibrio Químico:
Es un estado en el cual no se observan cambios a medida que
transcurre el tiempo y presenta dos características:

Dinámico: porque reactivos y productos reaccionan con

la misma velocidad VD = VI y ambas distintas de cero.
Composición estable La concentración de reactivos y
productos permanecen constantes a lo largo del tiempo.

Lic. Beatriz Valente

VD = kD (H2) (I2)
Como VD = VI kD (H2) (I2) = kI (HI)2
VI = kI (HI)2


Esta demostración de Kc no es
rigurosa, porque es válida para 
reacciones que ocurren en una sola etapa

La Termodinámica permite demostrar de un modo más riguroso que esta expresión

de la constante de equilibrio de una reacción es válida para cualquier sistema en
equilibrio por lo tanto se puede generalizar del siguiente modo:

a A + b B cC + d D
“En un proceso, el producto de las concentraciones en el
c d
(C ) eq ( D) eq equilibrio de todos los productos elevados a sus respectivos
KC  a b
coeficientes estequiométricos divididos por el producto de las
concentraciones en el equilibrio de todos los reactivos
( A) eq ( B) eq elevados a sus respectivos coeficientes estequiométricos es
una constante para cada temperatura, llamada constante de
Ley de acción de masas o equilibrio”
Ley del equilibrio químico:
Lic. Beatriz Valente
a A + b B cC + d D c
(C ) eq ( D) eq
d

KC  a
Expresión de la
b constante de equilibrio
( A) eq ( B) eq
 KC define, a esa temperatura, la composición final de la mezcla en el equilibrio
cualquiera sea la cantidad de Reactivos y Productos que se encuentren inicialmente
presentes . Kc depende de la temperatura

 Solamente intervienen las soluciones y las sustancias en estado gaseoso

expresando la concentración de las mismas en molaridad.

 En KC no intervienen sólidos ni líquidos puros porque la concentración de los

mismos prácticamente no se modifica durante la reacción y por lo tanto su valor por
ser fijo a esa temperatura queda incluido en el valor de KC
Por ejemplo si C es una sustancia sólida, la concentración de C es:
masadeC
C   molesdeC  masadeC
MrC 
DensidaddeC
 ValorFijo
VolumendeC MrC
DensidaddeC Incluido en el
Lic. Beatriz Valente valor de Kc
  Si todos los reactivos y productos están en una sola fase, el
equilibrio es homogéneo. 2
( NO2 ) eq
N2O4(g)  2 NO2(g) Kc 
( N 2O4 ) eq
 Si algún reactivo y/o producto está en una fase diferente, el equilibrio es
heterogéneo
CaCO3 (s)  CaO(s) + CO2 (g) KC = (CO2)eq

Para reacciones en fase gaseoso, como la presión es proporcional a la

concentración en un sistema cerrado, la expresión de equilibrio también
puede escribirse en función de las concentraciones o de las presiones
parciales de cada componente en el equilibrio así:
a A + b B cC + d D
c d c d
(C ) eq .( D ) eq ( PC ) eq .( PD ) eq
Kc  Kp  a b
a b
( A) eq .( B ) eq ( PA ) eq .( PB ) eq
Lic. Beatriz Valente
 Relación entre Kc y Kp

A partir de la ley de los gases ideales PV  nRT Conectando esto en la

expresión para Kp para
n cada sustancia, la
Reorganizándola, obtenemos P  RT relación entre Kc y Kp
V
es:
( PC ) c .( PD ) d
Kp 
( PA ) a .( PB )b
(C ) c .( RT ) c .( D ) d .( RT ) d (C ) c .( D ) d .( RT ) c  d
Kp  
a a b
( A) .( RT ) .( B ) .( RT ) b
( A) a .( B ) b ( RT ) a b
Kc

Δn
Kp  Kc.(RT )( c  d )( a b )  Kp  Kc.( RT ) n

Lic. Beatriz Valente

Dada la reacción: A B

Kc >> 1 en el equilibrio hay mayor concentración de

productos que de reactivos (B) >> (A)
A B

Kc ≈ 100 en el equilibrio hay cantidades apreciables

de reactivos y productos: (B) similar a (A)

A B

Kc << 1 en el equilibrio hay mayor concentración

de reactivos que de productos (B) << (A)

A B
Lic. Beatriz Valente
Cociente de reacción
Para una determinada reacción a A + b B  c C + d D
Se puede calcular el cociente de reacción QC

(C ) c ( D) d
QC  a b
donde las concentraciones son las concentraciones
en cualquier instante de la reacción
( A) ( B)

QC = K concentraciones de reactivos y productos

están en equilibrio

QC > K hay mayor concentración de productos,

estos tenderán a dar reactivos hasta llegar a la nueva situación
de equilibrio

QC < K hay mayor concentración de reactivos,

entonces estos tenderán a dar productos hasta llegar a la nueva
situación de equilibrio
Lic. Beatriz Valente
1) Calcula el valor de la constante de equilibrio para la reacción de
descomposición del yoduro de Hidrógeno a una temperatura dada
2 HI(g)  H2 (g) + I2 (g)
sabiendo que las concentraciones en una mezcla en equilibrio son:
(HI)eq = 0,54 M (H2)eq = (I2)eq = 1,72 M
Resolución: Kc= 10,14

2) Calcula la constante de equilibrio en función

de las concentraciones a partir del gráfico de
concentración de reactivos y productos versus
tiempo
A (g) + 2 B(g)  C(g)
Resolución:

Kc= 1,5

Lic. Beatriz Valente

3) En un recipiente rígido de 10 dm3 a 400°C se introdujeron 4 mol de HCl(g) y
2 mol de O2(g), que reaccionaron según:

4 HCl (g) + O2(g)  2 H2O (g) + 2 Cl2(g)

Una vez alcanzado el equilibrio, se determinó que la concentración de cloro gaseoso
era 0,160 M.
a) Calcular la concentración de las restantes especies en el equilibrio
b) Calcular la constante de equilibrio
c) Representar gráficamente las concentraciones de reactivos y productos

Resolución:
4 HCl (g) + O2(g)  2 H2O (g) + 2 Cl2(g)
Inicial 0,4 M 0,2 M -------- --------
equilibrio 0,160M

1) Calcular las concentraciones de cada reactivo inicial

Dato
10 dm3 ----- 4 mol HCl 10 dm3----- 2 mol O2(g)
1 dm3 ------ x= 0,4 M 1 dm3 ------ x= 0,2 M

Lic. Beatriz Valente

 4 HCl (g) + O2(g)  2 H2O (g) + 2 Cl2(g)
Inicial 0,4 M 0,2 M -------- --------
equilibrio 0,4 – 4X 0,2- X 2X 0,160M

a) (HCl)eq = 0,4 - 4. 0,08 = 0,08 M

(O2)eq = 0,2 – 0,08 = 0,12 M X = 0,08M 2 X = 0,160 M

(H2O)eq = 2. 0,08 = 0,16 M

b) Expresión de la constante de 0,5
c)
equilibrio
0,4
HCL
0,3
O2
0,2 H2O
0,1 Cl2
Kc = 133,3 b)
0
Lic. Beatriz Valente
Avance de Reacción
4) Se colocan en un recipiente previamente evacuado de 3 dm3 :1,5 moles de
Hidrogeno, 0,75 moles de yodo y 0,05 moles de HI. La temperatura llega a ser
de 490°C. y Kc es 45,9
H2 (g) + I2 (g)  2 HI(g)
a) Calcular las concentraciones en el equilibrio, según la reacción dada
b) Graficar las concentraciones de reactivos y productos

H2 (g) + I2 (g)  2 HI(g)

Inicial 0,5 M 0,25 M 0,0167 M
equilibrio

1) Cálculo de las concentraciones iniciales de cada sustancia

3dm3 ---- 1,5 moles de H2 3dm3 ---- 0,75 moles de I2

1dm3 ---- x= 0,5 moles → (H2) = 0,5 M 1dm3 ---- x= 0,25 moles → (I2) = 0,25 M
3dm3 ---- 0,05 moles de HI
1dm3 ---- x= 0,0167 moles → (HI) = 0,0167 M

Lic. Beatriz Valente

2) Cálculo de Qc para saber en que sentido ocurre la reacción a mayor velocidad
hasta volver a la situación de equilibrio

Como Qc (2,23.10-3) < Kc (45,9) la reacción se desarrolla más rápido

de reactivos a productos
H2 (g) + I2 (g)  2 HI(g)
Inicial 0,5 M 0,25 M 0,0167 M
equilibrio 0,5- X 0,25-X 0,0167+2X

Despejando X de la cuadrática se obtienen dos valores de X

 X1 no tiene significado físico porque da una concentración
negativa en alguno de los compuestos X=0,5918.
 X2 es válido X= 0,2314
Lic. Beatriz Valente
a) (H2)eq= 0,5-0,2314= 0,2686M
(I2)eq = 0,25 – 0,2314 = 0,0186M
(HI)eq = 0,0167+ 2. 0,2314= 0,4795M

b) 0,6 Concentración
0,5
0,4
H2
0,3
I2
0,2 HI
0,1
0
Avance de reacción

Lic. Beatriz Valente

 Principio de Le Châtelier
Una vez que el sistema de reacción
alcanza el equilibrio, permanece en
él hasta que es perturbado por
algún cambio de condiciones
 Variación de la concentración
de reactivos y/o productos
 Variación de la presión o volumen
 Variación de la temperatura

provocando que la reacción evolucione en uno u otro

sentido hasta alcanzar un nuevo estado de equilibrio

La influencia de estos factores se pueden predecir cualitativamente por el

principio de Le Châtelier – Braun según el cual

“Si en un sistema en equilibrio se modifican alguno de los factores que

influyen en el mismo (como Temperatura, presión, volumen o
concentraciones) el sistema evolucionará de forma que se desplazará
en el sentido que tiende a contrarrestar dicha modificación”

Lic. Beatriz Valente

Efectos de la concentración
c d
(C ) eq ( D) eq
a A + b B cC + d D KC  a b
( A) eq ( B) eq
(C ) c ( D ) d
QC 
( A) a ( B ) b Desplazamiento del
Equilibrio hacia

 Aumenta la concentración de producto(s) Qc > Kc R P

 Decrece la concentración de producto(s) Qc < Kc R P

 Aumenta la concentración de reactivo (s) Qc < Kc R P

 Decrece la concentración de reactivo (s) Qc > Kc R P

Lic. Beatriz Valente

Efectos de la presión o del volumen:

Estos factores solo afectan si en la ecuación intervienen gases

Un aumento de presión o disminución del volumen hace que el sistema

en equilibrio se desplace en la dirección en que
 se produce menos numero de moles gaseosos;
 si el número de moles de gases es igual para reactivos y productos, un
aumento de presión o disminución de volumen no afecta al equilibrio.

Ejemplo 1:
Al aumentar la Presión o disminuir el
N2 (g) + 3 H2 (g)  2 NH3 (g) volumen se desplazará hacia los
productos porque hay menos moles
4 moles de 2 moles de gaseosos
reactivos gaseosos productos gaseosos
N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g)
Ejemplo 2:
Al aumentar la Presión o disminuir el
A(g) + 2 B(s)  C(g) volumen no afecta al equilibrio porque
hay igual numero de moles gaseosos para
1 mol de reactivos y productos (B es sólido)
reactivo y de producto gaseoso Lic. Beatriz Valente
Efecto de la temperatura en el equilibrio
Al aumentar la temperatura de un sistema en equilibrio, la velocidad de a
reacción en ambas direcciones aumentará porque aumenta la energía cinética.
Sin embargo la reacción que absorbe calor (reacción endotérmica) aumentará
mucho más que la reacción exotérmica.
Al aumentar la temperatura la reacción se desplaza
en el sentido en que la reacción sea endotérmica y viceversa
Ejemplo 1:
H2 (g) + I2 (g)  2 HI(g) ΔH > 0
Al aumentar la temperatura luego de alcanzar el equilibrio la reacción ocurrirá
a mayor velocidad de R a P porque en esa dirección es endotérmica
H2 (g) + I2 (g) 2 HI(g) ΔH > 0
Ejemplo 2:
Dada la reacción A  B cuyo ΔH ? Si al aumentar la temperatura se
desplaza hacia los reactivos A B ¿En qué sentido la reacción es endotérmica?
Es endotérmica hacia los reactivos porque en esa dirección evoluciona el sistema
al aumentar T.
Lic. Beatriz Valente
Efecto del agregado de un catalizador

No cambia la posición de No cambia el valor de Kc o Kp

equilibrio de un sistema No mueve la posición de equilibrio.
El sistema alcanzará Baja la Eact para las reacciones
más rápido el equilibrio en ambos sentidos

Lic. Beatriz Valente

 Principio de Le Châtelier

Desplazamiento del Cambio en la constante

Cambio equilibrio de equilibrio
Concentración sí no
Presión sí no
Volumen sí no
Temperatura sí sí
Con catalizador no no

Lic. Beatriz Valente

 Ejemplo:
Para la reacción cuya ecuación química se detalla
2 A(s) + 3 B(g)  C(g) + 2 D(g) K c =2,3 10-4 ΔH = 76,5 kcal /mol
Indica cuál será el efecto sobre la formación de C:
a)Una disminución de la presión
b)Una disminución de la temperatura
c)Un agregado de D
d)Una disminución de A
e)La utilización de un catalizador
Resolución:

a) Al disminuir la presión el equilibrio se desplaza hacia el sentido en que hay mayor

número de moles gaseosos
2 A(s) + 3 B(g)  C(g) + 2 D(g)
Como hay igual número de moles
gaseosos no se afecta el equilibrio
3 moles gaseosos 3 moles gaseosos
y se seguirá formando la misma
cantidad de C

Lic. Beatriz Valente

2 A(s) + 3 B(g)  C(g) + 2 D(g) K c =2,3 10-4 ΔH = 76,5 kcal /mol
b) Al disminuir la temperatura el equilibrio se desplaza hacia el sentido exotérmico,
por lo tanto como hacia los productos la reacción es endotérmica, la reacción ocurre
con mayor velocidad hasta alcanzar el equilibrio hacia el sentido de los reactivos
2 A(s) + 3 B(g) C(g) + 2 D(g) En el nuevo equilibrio habrá
menor cantidad de C
c) Un agregado de D
Al agregar producto , Qc > Kc por lo tanto el equilibrio se desplaza de productos a
reactivos para volver a la situación de equilibrio
En el nuevo equilibrio habrá
2 A(s) + 3 B(g) C(g) + 2 D(g) menor cantidad de C
d) Una disminución de A
No afecta al equilibrio porque A es una sustancia en estado sólido, y sólidos o líquidos
puros no intervienen en el valor de Kc
se seguirá formando la
2 A(s) + 3 B(g)  C(g) + 2 D(g) misma cantidad de C
e) La utilización de un catalizador
No afecta al equilibrio porque el catalizador solo disminuye la energía de activación,
no modifica las concentraciones en el equilibrio se seguirá formando la
misma cantidad de C
Lic. Beatriz Valente