Universidad Nacional Mayor de San Marcos, Facultad de Química e Ingeniería Química

Curso de Fisicoquímica II

EQUILIBRIO LÍQUIDO-VAPOR

Lazaro Vidal, Fabrizio Angel - fabrizio.lazaro@unmsm.edu.pe

Mejía Cruz, Alejandra Lucero- alejandra.mejia@unmsm.edu.pe
Vasquez Villarroel, Oscar Alexander- oscar.vasquez7@unmsm.edu.pe

UNMSM, FQIQ, DAFQ., EAP INGENIERÍA QUÍMICA C.U. Lima

RESUMEN

La presente práctica consistió en el estudio del equilibrio líquido-vapor, la cual tuvo como

objetivo determinar el diagrama temperatura composición y el diagrama x-y, para una mezcla

líquida de dos componentes. Las condiciones de laboratorio en las que se trabajó fueron:

presión ambiental 756 mmHg, temperatura ambiente 20° C y humedad relativa 72%. Para

realizar la experiencia nos hemos apoyado en los principios teóricos de soluciones reales en

una mezcla Azeotrópica.Los porcentajes de error de la temperatura de ebullición y composición

del azeótropo fueron 12% y 19% respectivamente .Se concluyó que una mezcla azeotrópica

son mezclas que no se separa por destilación fraccionada ya que el vapor que se forma presenta

composición igual que el líquido de que proviene; es decir la composición del destilado es igual

a la del residuo

Palabras clave: Equilibrio líquido-vapor , mezcla azeotrópica, ley de Raoult

INTRODUCCIÓN vinos. Acerca del tema, también se tiene el

En la presente práctica de laboratorio se trabajo de Gomez, Escalante y Bouza

abordó el tema del equilibrio líquido-vapor. (2012) que estudiaron el equilibrio líquido-

El equilibrio líquido-vapor es de suma vapor en mezclas de hidrógeno e

importancia en diferentes aplicaciones tales hidrocarburos poniendo énfasis en los

como destilación, modelado ambiental y procesos de hidrocraqueo. Además, se tiene

proceso general de diseño de ingeniería. el trabajo de Zumalacárregui et al. (2018)

Además, comprender las interacciones de que modelaron el equilibrio líquido-vapor a

los componentes de una mezcla es muy presión constante de mezclas de etanol y

importante para el diseño, operación y agua usando redes neuronales artificiales.

análisis de algunos equipos de separación. Los objetivos generales que se tuvieron en

El problema que se planteó en la presente la presente práctica de laboratorio fueron

práctica de laboratorio fue el de determinar comprender el equilibrio líquido-vapor de

la composición de diferentes mezclas de 1- una mezcla de 1-propanol y agua

propanol y agua desionizada, así como desionizada. Entre los objetivos específicos

determinar las propiedades del azeótropo se tuvo el de determinar el diagrama

de dichas mezclas. Además, se planteó temperatura-composición y el diagrama x-

determinar la composición del destilado y y para una mezcla líquida de dos

residuo en un proceso de destilación de una componentes.

mezcla de 1-propanol y agua desionizada. MARCO TEÓRICO

Como antecedentes a la presente práctica se 1. Ley de Raoult : Permite calcular la

tiene el trabajo de Valderrama, Pizarro y presión de vapor de una sustancia cuando

Rojas (2002) que estudiaron el equilibrio está formando parte de una disolución

líquido-vapor en mezclas complejas para la ideal, conociendo su presión de vapor

simulación de la destilación de mostos y cuando está pura (a la misma temperatura)

y la composición de la disolución ideal en químicos que se comporta como si

términos de fracción molar.(Atarés,2016) estuviese formada por un solo componente

𝑃𝑖 (𝑇) = 𝑋𝑖′ 𝑃𝑖∗ (𝑇) al presentar la misma composición en el

Ecuación 1.Ley de Raoult líquido y en el vapor en equilibrio por lo

que no es posible modificar su composición

Donde: por etapas sucesivas de evaporación y

𝑃𝑖 (𝑇): es la presión de vapor de la sustancia condensación (destilación fraccionada).

i en la disolución ideal 𝑃𝑖∗ (𝑇): es la presión

de vapor de la sustancia i pura PARTE EXPERIMENTAL

𝑋𝑖′ : es la fracción molar de la sustancia i es A. Materiales y reactivos

la fase líquida (en la disolución) Materiales: Equipo especial para puntos de

2.Disoluciones no ideales: Son aquellas ebullición, termómetro de décimas,

que no se ajustan a la ley de Raoult, y que mechero de alcohol, refractómetro, tubos

presentan desviación positiva o negativa de con tapones de corcho,pipetas, perlas de

la ley. Los diagramas de fase de líquido- vidrio.

vapor de los sistemas no ideales se obtienen Reactivos: 1-propanol Q.P. (A), agua

midiendo la presión y la composición del desionizada (B).

vapor en equilibrio con un líquido de B. Procedimiento:

composición conocida. Si la disolución es Determinación de los puntos de

sólo ligeramente no ideal , las curvas se ebullición del sistema

parecen a las disoluciones ideales ( Se instaló el equipo para determinación de

Levine,2004) puntos de ebullición Posteriormente, se

3. Mezclas azeotrópicas : adicionó 20 ml de 1-propanol (A) en el

Un azeótropo (o mezcla azeotrópica) es una balón, se introdujo el termómetro de modo

mezcla líquida de dos o más compuestos que el bulbo quede aproximadamente en la

mitad del líquido contenido en el balón. refracción de cada mezcla. Finalmente se

Luego se calentó hasta alcanzar el punto de midió los índices de refracción para los

ebullición y tomamos lectura de la destilados y residuos obtenidos

temperatura; inmediatamente extrajimos 1 anteriormente.

ml del destilado; se dejó enfriar con un ANÁLISIS Y DISCUSIÓN DE

baño de agua fría y luego retiramos RESULTADOS

aproximadamente 1 ml del componente B La curva patrón (Gráfica.1) tuvo una

del balón (este líquido es el residuo). Así adecuada tendencia a excepción de un

mismo se añadió cada incremento de agua punto que no se ajusta, posiblemente

(B) , repetimos todo el procedimiento, es debido a una inadecuada preparación de

decir para cada incremento: se calentó y dicha mezcla.

tomó lectura del punto de ebullición, Con respecto a las gráficas obtenidas

retiramos 1 ml de destilado, enfriamos y podemos decir que estas sí tuvieron la

extrajimos 1 ml de residuo. Por otro lado, tendencia que se esperaba, ya que de

se realizó un procedimiento parecido; esta acuerdo con la teoría, se trataba de una

vez con 20ml de agua (B): calentamos, mezcla azeotrópica con temperatura

determinamos punto de ebullición, mínima de ebullición,comprobandose de

retiramos 1 ml de destilado, se enfrió y manera satisfactoria en la experiencia.

extrajo 1 ml de residuo. En cuanto a la determinación del punto de

Determinación de la composición de las ebullición el resultado fue algo cercano al

mezclas teórico, (ver gráfico N°3) ya que el error,

Se preparó 3ml de mezclas en tubos con con respecto al punto de ebullición teórico,

tapón de corcho, luego se tomó lectura de fue 12%.

temperatura de agua y 1-propanol puros; y

a continuación se tomó datos del índice de

CONCLUSIONES REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS

De la práctica de laboratorio realizada se Atarés Huerta, L. M. (2016). La ley de

concluye que se puede analizar el equilibrio Raoult.

líquido-vapor de un sistema binario dado Gomez, L., Escalante, A. y Bouza, A.

que solo es necesario especificar dos (2012). Estudio del equilibrio líquido-

variables para que el sistema esté definido vapor en mezclas de hidrógeno e

de acuerdo con la regla de Gibbs. hidrocarburos con énfasis en procesos de

El sistema binario A-B tiene un hidrocraqueo. Universidad Central de

comportamiento no ideal debido a que Venezuela.

presenta desviaciones de la ley de Raoult Levine, I. N., Ureña, Á. G., & Gayo, A. R.

según la gráfica para este sistema. (2004). Fisicoquímica (Vol. 5). Barcelona,

De la gráfica x-y (en función del España: McGraw-Hill.

componente más volátil) al ser el 1- Valderrama, J., Pizarro, C. y Rojas, R.

propanol el componente más volátil, este (2002). Equilibrio líquido-vapor en

tiende a evaporarse con mayor facilidad que mezclas complejas para la simulación de la

el agua desionizada, por lo que en la fase destilación de mostos y vinos. Revista de

vapor el 1-propanol presenta mayor Tecnología e Higiene de los Alimentos.

concentración que en la fase líquida. Zumalacárregui, L., Péres, O., Hernández.

Además, se concluye basándose en los F. y Cruz, G. (2018). Modelación del

datos teóricos que en una mezcla equilibrio líquido-vapor a presión

azeotrópica, el punto azeotrópico se constante de mezclas etanol-agua

comporta como si el sistema fuese de un utilizando redes neuronales artificiales.

solo componente debido a que al hervir su Universidad Tecnológica de La Habana.

fase de vapor tiene la misma composición

que su fase líquida.

RESULTADOS

Tabla.1 Condiciones de laboratorio

Presión(mmHg) T(°C) % Humedad relativa

756 20 72

Tabla.2 Sistemas compuestos de 20 mL de 1-propanol con incrementos de agua

N° 𝑉𝐴 (𝑚𝐿) 𝑉𝐵 (𝑚𝐿) Temperatura de Índice de Índice de

ebullición (°C) refracción del refracción del
destilado 𝑛𝑋 residuo 𝑛𝑌

1 20,0 0,0 93,3 1,3844 1,3846

2 20,0 0,4 92,2 1,3832 1,3839

3 20,0 0,4 91,2 1,3824 1,3835

4 20,0 0,4 90,0 1,3820 1,3831

5 20,0 0,5 88,7 1,3803 1,3831

6 20,0 0,5 87,6 1,3793 1,3809

Tabla.3 Sistemas compuestos de 20 mL de agua l con incrementos de 1-propanol

N° 𝑉𝐴 (𝑚𝐿) 𝑉𝐵 (𝑚𝐿) Temperatura de Índice de Índice de

ebullición (°C) refracción del refracción del
destilado 𝑛𝑋 residuo 𝑛𝑌

7 1,0 20,0 95,0 1,3632 1,3347

8 3,0 20,0 93,0 1,3759 1,3401

9 5,0 20,0 91,0 1,3772 1,3454

10 7,0 20,0 90,0 1,3768 1,3495

11 8,0 20,0 88,0 1,3765 1,3516

12 8,5 20,0 88,3 1,3772 1,3451

13 9,0 20,0 87,5 1,3775 1,3530

14 9,5 20,0 87,0 1,3676 1,3520

 Tabla.4 Preparación de curva patrón. A: 1-propanol , B: agua

Vol de 1-propanol 𝑉𝐴 Volumen de agua

N° (mL) 𝑉𝐵 (mL) Índice de refracción ,nD
1P 3,0 0,0 1,3856

2P 2,9 0,1 1,3840

3P 2,8 0,2 1,3839

4P 2,5 0,5 1,3815

5P 2,1 0,9 1,3756

6P 1,7 1,3 1,3702

7P 1,4 1,6 1,3652

8P 1,0 2,0 1,3570

9P 0,5 2,5 1,3441

10P 0 3,0 1,3310

CÁLCULOS

Determinación de la composición del Destilado y Residuo

a) Calcule el % molar del componente más volátil en cada una de las mezclas preparadas

en (Tabla.4)

El componente más volátil es el 1-propanol .En ese sentido, para hallar la fracción

molar relacionamos el volumen, peso molecular , número de moles de los dos

componentes de cada mezcla y densidad del 1-propanol :

𝜌. 𝑉
𝑛=
𝑝𝑒𝑠𝑜 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑐𝑢𝑙𝑎𝑟

donde:

𝑛 = 𝑛ú𝑚𝑒𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒𝑙 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑜𝑛𝑒𝑛𝑡𝑒

𝜌 = 𝑑𝑒𝑛𝑠𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒𝑙 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑜𝑛𝑒𝑛𝑡𝑒

Muestra 2 : 2,9 mL (A) y 0,1 mL (B)

0,804(2,9)
𝑛𝐴 = = 0,0388
60,09

(0,998)(0,1)
𝑛𝐵 = = 0,006
18

0,0388
%𝑋𝐴 = = 87,50%
0,0388 + 0,006

Muestra 3 : 2,8 mL (A) , 0,2 mL(B)

0,804(2,8)
𝑛𝐴 = = 0,0375
60,09

(0,998)(0,2)
𝑛𝐵 = = 0,011
18

0,0375
%𝑋𝐴 = = 77,16%
0,0375 + 0,011

Los demás resultados se pueden observar en la siguiente tabla

Tabla.5 Datos del % molar del componente más volátil ( 1-propanol)

Vol de 1-propanol Volumen de agua moles de 1- 𝑋%

N° (ml) (ml) propanol moles agua 1-propanol

1P 3,0 0,0 0,0401 0,000 100,00%

2P 2,9 0,1 0,0388 0,006 87,50%

3P 2,8 0,2 0,0375 0,011 77,16%

4P 2,5 0,5 0,0334 0,028 54,68%

5P 2,1 0,9 0,0281 0,050 36,02%

6P 1,7 1,3 0,0227 0,072 23,99%

7P 1,4 1,6 0,0187 0,089 17,43%

8P 1,0 2,0 0,0134 0,111 10,77%

9P 0,5 2,5 0,0067 0,139 4,60%

10P 0 3,0 0,0000 0,166 0,00%

b) Construya la curva de Índice de Refracción vs % molar del componente más volátil,

para las mezclas de la Tabla (Curva patrón).

Para realizar el gráfico utilizaremos los datos de la Tabla.4 y Tabla.5 , en ese sentido se

tiene el siguiente gráfico:

Gráfico.1 Curva patrón de índice de refracción de mezcla vs. Porcentaje molar de 1-propanol

c. Del gráfico, determine el % molar del componente más volátil de cada una de las

muestras de destilado y residuo.

Tabla.6 Porcentajes molares del destilado y residuo para sistemas compuestos de 20 mL de 1-

propanol con incrementos de agua

N° VA(mL) VB(mL) T Índice de Índice de %molar % molar

ebullición refracción refracción destilado del residuo
(°C) del del residuo
destilado

1 20 0 93,3 1,3844 1,3846 99,42 99,72

2 20 0,4 92,2 1,3832 1,3839 98,06 97,26

3 20 0,4 91,2 1,3824 1,3835 79,44 90,78

4 20 0,4 90 1,382 1,3831 72,00 60,69

5 20 0,5 88,7 1,3803 1,3831 62,45 53,66

6 20 0,5 87,6 1,3793 1,3809 43,91 43,26

Tabla.7 Porcentajes molares del destilado y residuo para sistemas compuestos de 20 mL de 1-

propanol con incrementos de 1-propanol

N° VA(mL) VB(mL) T.ebullició Índice de Índice de %molar %molar

n (°C) refracción del refracción destilado residuo
destilado del residuo

7 1 20 95 1,3632 1,3347 0,62 0,81

8 3 20 93 1,3759 1,3401 1,89 8,23

9 5 20 91 1,3772 1,3454 3,54 15,31

10 7 20 90 1,3768 1,3495 4,54 20,14

11 8 20 88 1,3765 1,3516 5,49 24,63

12 8,5 20 88,3 1,3772 1,3451 6,33 27,94

13 9 20 87,5 1,3775 1,353 6,75 28,97

14 9,5 20 87 1,3676 1,352 9,10 31,67

Determinación de las Propiedades del Azeótropo

a) Construya el diagrama x-y para el sistema (composición en el vapor vs composición en

el líquido) en función del componente más volátil

Gráfico.2 Composición en el vapor vs composición en el líquido

b) Construya el diagrama temperatura- composición del sistema A-B.

Gráfico.3 diagrama temperatura- composición del sistema A-B.

c) Basándose en los diagramas anteriores determine la composición y temperatura de

ebullición de la mezcla azeotrópica. Compare estos valores con los teóricos.

A partir de la Gráfica Nº2 podemos obtener el valor de la composición azeotrópica,

proyectando el punto de intersección entre las dos curvas al eje X

%𝑋𝐴 = % %𝑋𝐴 = 43,26%

𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑜 − 𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑒𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙

%𝑒𝑟𝑟𝑜𝑟 = (100%) =19%
𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑜

A partir de la Gráfica Nº3 calculamos el punto de ebullición de la mezcla azeotrópica:

Calculando el porcentaje de error:

T° ebullición experimental : 87,6

T° ebullición teórico : 100

𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑜 − 𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑒𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙

%𝑒𝑟𝑟𝑜𝑟 = (100%) =12%
𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑜