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CAPITULO No.

RECUBRIMIENTOS ELECTROLITICOS
1. PROCESOS GALVANOTECNICOS.

GALVANOTECNIA.
Comprende las aplicaciones de la electroquímica concernientes a la producción de capas
metálicas finas, depositadas electrolíticamente sobre objetos metálicos y en menos proporción
sobre objetos no metálicos. Se dividen en:
A) La galvanostegia
B) La galvanoplastia
En el presente capitulo nos ocuparemos de la galvanostegia.
a). La galvanostegia: se ocupa de la formación de capas metálicas delgadas sobre objetos
metálicos, algunas veces con fines decorativos y otras con el propósito de dar al metal base
mayor resistencia a la corrosión.
En la práctica no solamente se recubre de un modo uniforme los objetos, sino que además es
preciso obtener depósitos lisos, brillantes, duros y dúctiles, que satisfagan a ciertas
necesidades técnicas.
El éxito en la preparación de tales depósitos depende, de la aplicación adecuada de las
factores electroquímicos correspondientes:
Esquema del proceso electrolítico, en el cual un ion metálico es descargado en el cátodo
transformándose en átomo neutro.
Puesto que el cátodoestá cargado negativamente, siempre que tenga la oportunidad de
neutralizar sus cargas con un ion positivo, se origina un átomo neutro. Los átomos una vez
descargados, se sitúan en la red para originar el cristal correspondiente (cubos, hexágonos),
pero esto puede ocurrir de dos formas:
 En la primera los átomos se descargan al azar y posteriormente se disponen en el lugar
que les corresponde.
 En la segunda los átomos se descargan en el mismo lugar donde han de quedar
definitivamente.
 Los depósitos electrolíticos de los metales son de naturaleza cristalina.
Las propiedades de los depósitos metálicos dependen del tamaño y disposición de los cristales;
la estructura de aquellos depende preferentemente del número de núcleos de cristalización y
del sentido de crecimiento de los cristales.
b). La galvanoplástica: se ocupa de la producción de objetos mediante ls electrolisis. Otras
veces la electrolisis se utiliza en la recuperación de piezas de maquinas que han sido
descargadas por rozamiento. (tales como ejes, cañones, etc.).

2. EFECTO DE LAS CONDICIONES DE TRABAJO EN LA NATURALEZA DE LOS


DEPOSITOS.
Los medios con que se cuenta para influir en las características de un depósito electroquímico
son de dos clases:
1). Aquellos que se refieren a los factores electroquímicos y 2). Las que comprende la
composición del baño. A los primeros pertenecen la densidad de corriente, agitación y
temperatura; y entre los segundos la naturaleza del electrolito, el PH, Los agentes de adición,
la concentración iónica y el poder de penetración.

3. BAÑOS ELECTROLITICOS:
Considerando al constituyente mas importante, los baños pueden ser clasificados en dos
grupos:
1). Baños formados por sales sencillas.
2). Baños formados por sales complejas.
3.1. BAÑOS FORMADOS POR SALES SENCILLAS.
Las sales pueden ser inorgánicas, teniendo como las mas usadas, los cloruros y los sulfatos, los
nitratos son reducidos a amoniaco en el cátodo, los cloruros tienen una buena conductividad,
pero son también muy corrosivos, se utilizan estos, para los baños de cobre, Cinc, Níquel,
Estaño, Hierro y Oro. Debido al grado elevado de disociación de estas sales sencillas sus
baños se caracterizan por la buena conductividad y elevada concentración iónica.

3.2. BAÑOS FORMADOS POR SALES COMPLEJAS.


Entre las sales complejas de este grupo se cuentan los cianuros dobles de un metal pesado y un
metal alcalino, pueden formarse disolviendo el cianuro en una disolución de algún cianuro
alcalino; también pueden utilizarse otros compuestos distintos, por ejemplo el Cu CO 3, el Cu O
o el Ag Cl los cuales se disuelven también en el cianuro alcalino dando así mismo el cianuro
complejo y el carbonato o cloruro alcalino correspondiente, que puede tener alguna influencia
en las propiedades del baño

Entre otras sales complejas inorgánicas podemos citar los fluorosilicatos en la refinación del
plomo y en el emplomado electrolítico.

4. NIQUELADO.
El Níquel es uno de los metales más interesantes entre los que se utilizan como recubridores
electrolíticos, no solamente por la cantidad que se consume, sino también por la diversidad de
usos a que se destina. El níquel se utiliza para recubrir el hierro, latón, y Cinc fundido y
magnesio. Entonces el niquelado es un recubrimiento metálico de níquel, realizado mediante
baño electrolítico que se da a los metales para aumentar su resistencia a la oxidación, la
corrosión o el desgaste y mejora su aspecto en elementos ornamentales.

5. BAÑOS DE NIQUEL COMPOSICION.


Este se lleva a cabo mediante corriente continua aplicada a los electrodos, lo cual disocia en
iones, las sales contenidas en la solución, produciéndose un depósito de Níquel metálico sobre
el cátodo (negativo), el disolución de Níquel en el ánodo (positivo).
Es necesario no obstante, tener presente en la solución ciertos agentes reductores y compuestos
químicos para favorecer la disolución de los ánodos, y para hacer la solución más conductora,
lo cual dependerá básicamente del contenido de las sales disueltas, de manera que puedan
circular altas corrientes por el electrolito con diferencias de potencial (voltaje) relativamente
bajas.
Además todos los productos químicos empleados sean puros, porque la presencia de pequeñas
trazas de impurezas en determinadas soluciones, incrementará la posibilidad de defectos y
problemas aparentemente inexplicables.
Entre los muchos baños de níquel utilizados con fines específicos, contienen todo sulfato de
níquel, un cloruro, ordinariamente el cloruro de níquel y un agente regulador del PH, casi
siempre el ácido bórico.Las sales utilizadas en la preparación de los baños de nique son los
sulfatos, los cloruros y los carbonatos.
Cuando las sales están disueltas en agua, el níquel en solución es bivalente ( Ni 2+), mediante la
circulación de corriente eléctrica, el ión metálico reacciona con dos electrodos y pasa a su
estado metálico sobre el cátodo. Lo inverso ocurre en el ánodo donde el níquel metálico se
disuelve formando iones bivalentes.
La reacción electroquímica es la siguiente:

Ni+2 + e- → Ni Red
ya que los iones metálicos convertidos sobre el cátodo a Ni, son disueltos en la misma
proporción en el ánodo.
Las fórmulas siguientes representan los baños más característicos de los que se usan en la
separación electrolítica del Cinc.
1). Baños diluido para trabajar en frio:

Ni SO4 x 6 H2O …………………… 105 Gr/ lt.


NH4 Cl ……………………. 15 Gr/ lt.
Ni Cl2 x 6 H2O …………………… 15 Gr/ lt.
H3 BO3 ……………………… 15 Gr/lt
Temperatura de 20 a 30 oC
Densidad de corriente, de 0,5 a 2 Amp/dm 2

2). Baños concentrado o en caliente:

Ni SO4 x 6 H2O …………………… 240 Gr/ lt.


Ni Cl2 x 6 H2O …………………… 45 Gr/ lt.
H3 BO3 ……………………… 30 Gr/ lt
Temperatura de 40 a 50 oC
Densidad de corriente, de 2 a 6 Amp/dm 2

3). Baños para niqueles sobre cinc:

Ni SO4 x 6 H2O …………………… 70 Gr/ lt.


NH4Cl …………………… 15 Gr/ lt.
Na2SO4 x 10 H2O ………………… 60 Gr/ lt.
H3 BO3 ……………………… 15 Gr/ lt
Temperatura de 20 a 30 oC
Densidad de corriente, de 1.5 a 3Amp/dm 2
5. ZINCADO.
Consiste en la deposición sobre una pieza metálica de una capa muy delgada de un metal
masresistente a la corrosión que el metal base, mediante electrolisis, con el objeto de aumentar
la resistencia a la corrosión de la pieza (Hierro y Acero), mediante una capa de cinc se
introducen los objetos de cinc fundido (galvanizado), o se caliente a 370 oC rodeados de polvo
de cinc por electrolisis se logra recubrir el hierro con 200 gramos de Zn por metro cuadrado.
La acción protectora sobre el hierro es debido principalmente a que se forma un par
termoeléctrico en el que el cinc actúa como ánodo disolviéndose, en tanto que el hierro actúa
como cátodo y no sufre ataque alguno.
Los baños de cinc son ácidos o alcalinos. Los baños ácidos son utilizados ampliamente en el
cincado de alambres, pues se trabajo más de prisa que con los baños alcalinos.
Un baño de Cincado contiene:
Zn SO4 x 7 H2O …………………… 350 Gr/ lt.
NH4Cl …………………… 30 Gr/ lt.
CH3 COONa x 3 H2O ………………… 15 Gr/ lt.
H3 BO3 ……………………… 15 Gr/ lt
Se trabaja a una Temperatura de unos 25 oC, y una densidad de corriente de 1.5 a 3
Amp/dm2.
Puesto que los ánodos de cinc se disuelven en la solución ácida es preciso añadir cierta
cantidad de acetato para mantener la acidez fija; esta se mantiene entre un PH de 3,5 a 4,5 y
no tampoco debe subir para que el Zn no precipite al estado de hidróxido.
Un buen baño para cincar en medio alcalino es el siguiente.

Zn ( CN )2 ……………………………… 60 Gr/ lt.


Na CN …………………… 52,5 Gr/ lt.
Na OH ……………………… 15 Gr/ lt.
Na2 CO3 ……………………… 30 Gr/ lt
Na F …………………… 7.5 Gr/ lt.
Glucosa ……………… 7.5 Gr/ lt.
Goma arábiga ………………………7.5 Gr/ lt
Temperatura de 40 a 50 oC
Densidad de corriente……………… 4 Amp/dm2

6. COBREADO.
Técnica que se emplea para recubrir de cobre algunos objetos ( se utiliza el Cu SO 4) como
electrolito.
El cobre electrolítico es el proceso de obtención del cobre electrolítico, es una derivación de la
técnica del cobreado. Consiste en una placa de cobre catódico, en donde los iones Cu ++ de una
solución se han reducido y adherido al cátodo de una celda electrolítica. La semireacción del
cobre en el cátodo es la siguiente:

Cu++ + 2 e- → Cu Cátodo
En este proceso de electrólisis se toma como ánodo un trozo de cobre impuro y como cátodo
una lamina delgada de cobre metálica puro recubierto de grafito, para que el metal depositado
por la corriente eléctrica pueda separarse fácilmente. Durante la electrólisis el Cu++(ión
cúprico) producido en el ánodo (disueltos en el ánodo, cantidad equivalente a los iones cobre
que se descargan en el cátodo, que se va engrosando gradualmente por el metal puro
adherido), se desplaza a través de una disolución de ácido sulfúrico y sulfato de cobre hasta el
cátodo, donde se reduce a Cu (s) (metálico), el cátodo se cobre puro aumenta su tamaño,
mientras que el trozo de cobre se consume o disuelve.
En el depósito electrolítico se deposita un baño de un metal sobre otro metal por electrólisis.
Este procedimiento se lleva a cabo por motivos decorativos o para proteger de la corrosión al
segundo metal.
En un proceso de depósito o baño electrolítico el objeto a bañar constituye el cátodo el cátodo
de la célula electroquímica. El electrolito contiene iones del metal que constituye el baño. Estos
iones son atraídos hacia el cátodo, donde se reducen a átomos metálicos, el electrolito suele
ser el sulfato de cobre en el caso del baño de cobre.
Una fórmula corriente para cobrear en baño ácido es el siguiente:

CuSO4x 5 H2O …………………… 250 Gr/ lt.


H2 SO4 ………… 50 - 75 Gr/ lt.
Temperatura de 20 a 50oC
Densidad de corriente, de 2 a 10Amp/dm 2

7. PLATEADO.
El plateado se utiliza con fines de ornamentación y para recubrir infinidad de objetos.
Es un metal blanco que pulido es capaz de tomar un lustre agradable. No se oxida al aire, pero
se ennegrece por la acción del H2S existente en el. Los objetos de plata ennegrecidos pueden
limpiarse, sin pérdida de plata, calentándolos en una solución diluida de Na H CO 3 o Na Cl. La
plata debe estar en contacto con Aluminio o cinc que puede ser el recipiente de la solución.
Para electro platear se emplea un baño compuesto de cianuro de plata y potasio preparado,
precipitando una solución de Ag NO 3 con cianuro potásico, y volviendo a disolver el
precipitado lavado en un exceso de cianuro potásico disuelto.
Siendo la composición la siguiente: cianuro de plata 360 gr. agua 4 litros, cianuro de plata
unos 30gr y se filtra.
Para preparar el baño de blanqueo, se disuelve 500gr. de cianuro potásico, en 4 litros de agua,
se agrega 8 gr. de cianuro de Ag y se filtra la solución. Los baños van provistos de placas de
plata como ánodos, de tamaño proporcionado al del objeto que se quiere platear.
Estas placas ser unen eléctricamente con el polo positivo de la batería; los objetos bien
limpios, se unen mediante un alambre de cobre con el polo del Zinc de la batería; se tienen uno
o dos minutos en el baño blanqueo, y una vez cubiertos con una capa uniforme de plata. Se
pasan al baño de plata, donde basta con 20 o 30 minutos para que los objetos queden bien
plateados.
Debido al elevado precio de la plata los baños de plateado tienen en general un contenido bajo
de este metal (25 gr/lt,). Se trabaja con densidades de corriente pequeñas que pueden oscilar
entre 0,5 y 1,5 Amp./dm2 para baños agitados y en caliente.
Un mayor conocimiento de los procesos electroquímicos ha permitido opacar con densidades
de corriente mayores (20 Amp/dm2), para lo cual se utilizan baños más concentrados,
temperaturas más elevadas y mediante agitación.

8. DORADO.
Los recubrimientos de Oro se realizan con fines decorativos o de protección, en los objetos de
adorno, se forman capas muy delgadas (2,5 x 10-4m.m.).
Los baños que se emplean para el dorado electrolítico son de ordinario calientes, de este modo
el depósito obtenido es más homogéneo, tenaz y duradero, y de hermoso color y además se
deposita más cantidad de metal que con el baño frio.
A causa del alto precio del Oro, es raro dorar grandes objetos, cristal, porcelana o hierro
esmaltado. Estos recipientes se calientan en baños maría o de vapor.
El Oro se deposita con más facilidad sobre la plata y el sobre o sobre sus aleaciones. Con estos
metales se obtiene un buen resultado con un baño caliente ( 77 oC), o con una corriente algo
intensa.
Los baños de Oro son también cianurados y sus componentes mas importantes son el cianuro
doble de oro y potasio y el cianuro libre, los baños de oro son de bajo contenido en metal
debido a su precio elevado.
Las sales de oro se suministran al baño en forma de cianuro doble de oro y potasio K Au(CN) 2 ,
como cloruro Au H Cl x H2O
Gran parte de los baños utilizados en el práctica son preparados a base del cloruro, que se
encuentra en el comercio al estado de ácido cloro áurico, tratando luego con cianuro se
origina el complejo correspondiente.

Au Cl3 + 3 Na CN → Au CN + (CN)2 + 3 Na Cl
Au CN + Na CN = Au (CN)2Na

En este compuesto el oro actúa como monovalente, su equivalente electroquímico es que tres
veces mayor que en el caso del cloruro de oro.
Las formulas siguientes son muy usadas.

1). Au (CN)2Na ……………………… 5,5 Gr/ lt.


CN Na ……………………… 45 Gr/ lt.

2). Au ………………………2,1 Gr/ lt.


K CN ………………… 15,0 Gr/ lt.
Na2 H PO4 x 12 H2O …………… 4,0 Gr/ lt

3). Au …………………… 8,4 Gr/ lt.


K CN ……………………. 11 Gr/ lt.

Los baños de oro son generalmente calentados y trabajan a unja temperatura próxima de 70 oC
y con densidades de corriente de 0,1 a 0,5 Amp/dm2.

9. CROMADO.
El cromo es un metal muy duro y quebradizo, por esta razón el cromo no se suele emplear
como metal puro, salvo en ocasiones muy raras, forma parte de muchas aleaciones;
especialmente es aleado con el hierro, por que mejora su dureza y resistencia a la corrosión.
Debido a las propiedades especiales de los depósitos de cromo, el recubrimiento electrolítico
con cromo es extensivamente usado en La Industria para proteger metales de la corrosión y
mejora su aspecto también se emplea para restaurar piezas metálicas y otros muchos objetos
que requieren un acabado brillante.
Para conseguir un baño electrolítico de cromo se disuelve ácido crómico en agua en una
proporción de 300 gr. por litro y se añade 2 gramos por litro de ácido sulfúrico. Se emplea
como ánodo un electrodo de plomo o grafito. El plomo sirve como ánodo porque se forma una
placa de óxido plomo que es conductor, pero que impide que se siga corroyendo por oxidación
anódica. Al contrario que en otros baños como los de níquel el cromo que se deposita en el
cátodo procedo del ácido crómico disuelto y no del ánodo, por lo que poco a poco se va
empobreciendo por la corriente eléctrica en cromo metálico que se deposita en el cátodo, y
oxigeno que desprende en el ánodo.

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