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Historia
El poema científico Sobre la Naturaleza de las cosas, del romano
Lucrecio (60 a. C.), incluye la notable descripción del movimiento
browniano de partículas de polvo desde los versos 113 hasta el 140.
El autor presentó este hecho como prueba de la existencia de los
átomos:
Teoría de Einstein
Hay dos partes en la teoría de Einstein: la primera parte consiste en la formulación de una ecuación de difusión
de partículas brownianas, en el que el coeficiente de difusión está relacionada con el desplazamiento cuadrático
medio de una partícula browniana, mientras que la segunda parte relaciona el coeficiente de difusión de las
magnitudes físicas medibles.4 De esta manera Einstein fue capaz de determinar el tamaño de los átomos, y el
número de átomos que hay en un mol, o el peso molecular (en gramos), de un gas.5 De acuerdo con la ley de
Avogadro, este volumen es el mismo para todos los gases ideales, que es 22,414 litros a temperatura y presión
estándar. El número de átomos contenidos en este volumen se conoce como número de Avogadro, y la
determinación de este número es equivalente al conocimiento de la masa de un átomo, dado que esta última se
obtiene dividiendo la masa de un mol de gas por el número de Avogadro.
La primera parte del razonamiento de Einstein fue determinar cuánto viaja una partícula browniana en un
intervalo de tiempo dado. Una partícula browniana sufre del orden de 1014 colisiones por segundo.6 Esto
llevó a considerar a Einstein el movimiento colectivo de las partículas brownianas.
Se puede demostrar que cuando y tienden a 0 el cociente que hay en la última integral tiende a un
límite, lo que permite definir el coeficiente de difusión D :
Donde ρ-ρ0 es la diferencia en la densidad de las partículas separadas por un desnivel de h , kB es la constante
de Boltzmann (es decir, la relación de la constante universal de los gases , R, con el número de Avogadro, N ),
y T es la temperatura absoluta. Es el número de Avogadro lo que se va a determinar.
Se establece el equilibrio dinámico, porque cuanto más se tiran hacia abajo las partículas por la gravedad,
mayor es la tendencia a que las partículas migren a regiones de menor concentración. El flujo está dada por las
leyes de Fick,
El tipo de equilibrio dinámico propuesto por Einstein no era nuevo. Se había señalado previamente por J. J.
Thomson9 en su serie de conferencias en la Universidad de Yale en mayo de 1903 cuando el equilibrio
dinámico entre la velocidad generada por un gradiente de concentración dado por la ley de Fick y la velocidad
debido a la variación de la presión parcial causados cuando los iones se ponen en movimiento nos da un
método de determinación de la constante de Avogadro que es independiente de cualquier hipótesis en cuanto
a la forma o tamaño de las moléculas, o de la forma en la que actúan uno sobre el otro.9
Una expresión idéntica a la fórmula de Einstein para el coeficiente de difusión también fue encontrada por
Walther Nernst en 188810 en la que expresó el coeficiente de difusión como la relación de la presión osmótica
a la relación de la fuerza de fricción y la velocidad a la que da lugar. El primero se equipara a la ley de Van't
Hoff, mientras que el último fue dado por la ley de Stokes. Él escribe para el coeficiente de
difusión k´, donde es la presión osmótica y k es la relación de la fuerza de fricción con la viscosidad
molecular que asume que está dada por la fórmula de Stokes para la viscosidad. Presentando la ley del gas
ideal por unidad de volumen de la presión osmótica, la fórmula se vuelve idéntica a la de Einstein.11 El uso de
la ley de Stokes en el caso de Nernst, así como en Einstein y Smoluchowski, no es estrictamente aplicable
puesto que no se aplica al caso en que el radio de la esfera es menor en comparación con el recorrido libre
medio.12
En un primer momento las predicciones de la fórmula de Einstein fueron aparentemente refutadas por una serie
de experimentos por Svedberg entre 1906 y 1907, lo que provocó el reemplazo del valor predicho de las
partículas de 4 a 6 veces, y por Henri en 1908 que encontró cambios 3 veces mayor que la fórmula que
Einstein predijo.13 pero las predicciones de Einstein finalmente fueron confirmadas gracias a una serie de
experimentos llevados a cabo por Chaudesaigues en 1908 y Perrin en 1909. La confirmación de la teoría de
Einstein constituyó un progreso empírico a la teoría cinética del calor. En esencia, Einstein demostró que el
movimiento puede predecirse directamente desde el modelo cinético de equilibrio térmico. La importancia de
la teoría radica en el hecho de que se confirmó el relato de la teoría cinética de la segunda ley de la
termodinámica, siendo esencialmente una ley estadística.14
Teoría
Modelo de Smoluchowski
La teoría del movimiento browniano de Smoluchowski15 comienza a partir de la misma premisa que la de
Einstein y deriva la misma distribución de probabilidad ρ(x, t) para el desplazamiento de una partícula
browniana lo largo de x en un tiempo t. Por lo tanto, obtiene la misma expresión para la media al cuadrado:
. Sin embargo, cuando se la relaciona con una partícula de masa m que se mueve a una velocidad u, la
cual es resultado de una fuerza de fricción gobernada por la ley de Stokes, encuentra
Smoluchowski17 intenta responder a la pregunta de por qué una partícula browniana debe ser desplazada por
los bombardeos de partículas más pequeñas cuando las probabilidades de golpear hacia delante o hacia atrás
son iguales. Con el fin de hacerlo, utiliza, sin saberlo, el teorema de votación, demostrado por primera vez por
William Allen Whitworth en 1878.18 El teorema de la votación establece que si un candidato A puntúa m
votos y el candidato B puntúa n-M la probabilidad a lo largo del recuento de que A tenga más votos que B es
no importa cuán grande pueda ser el número total de votos n. En otras palabras, si un candidato tiene una
ventaja sobre el otro candidato, tenderá a mantener esa ventaja a pesar de que no haya nada a favor de ningún
candidato en una votación.
Si n es lo suficientemente grande para que la aproximación de Stirling pueda ser utilizada de la forma
Supongamos que una partícula browniana de masa M está rodeada de partículas más ligeras de masa m, que
viajan a una velocidad u. A continuación, razona Smoluchowski, en cualquier colisión entre partículas que
rodean a las brownianas y estas, la velocidad de transmisión de este último será mu/M. Esta relación es del
orden de 10−7 cm/s. Pero también tenemos que tener en cuenta que en un gas habrá más de 1016 colisiones por
segundo, y aún más en un líquido, donde se estiman 1020 colisiones por segundo. Algunas de estas colisiones
tenderán a acelerar la partícula browniana; otras a desacelerarla. Si hay un exceso medio de un tipo de colisión
u otro que sea del orden de 108 a 1010 colisiones por segundo, entonces la velocidad de la partícula browniana
puede estar en cualquier lugar entre 10 y 1000 cm/s. Por lo tanto, a pesar de que existen probabilidades iguales
de que se favorezca el movimiento hacia delante y hacia atrás, habrá una tendencia neta en las colisiones para
mantener la partícula en movimiento browniano, al igual que predice el teorema de la votación.
Estos órdenes de magnitud no son exactos porque no tienen en cuenta la velocidad de la partícula browniana,
U , que depende de las colisiones que tienden a acelerar y desacelerar la misma. Cuanto mayor sea U, mayores
serán las colisiones que retardarán la partícula, de manera que la velocidad de una partícula browniana nunca
puede aumentar sin un límite. Podría ocurrir un proceso de este tipo, que sería equivalente a un movimiento
perpetuo del segundo tipo. Y puesto que la equipartición de la energía se aplica, la energía cinética de la
partícula browniana, , será igual, en promedio, a la energía cinética del fluido que rodea a la partícula,
.
En 1906, Smoluchowski publicó un modelo unidimensional para describir una partícula sometida al
movimiento browniano.19 El modelo asume colisiones con M ≫ m donde M es la masa de la partícula de
prueba y m la masa de una de las partículas individuales que componen el fluido. Se supone que las colisiones
de partículas se limitan a una dimensión y que es igualmente probable que la partícula pueda ser golpeada
desde la izquierda como desde la derecha. Se supone también que cada colisión siempre imparte la misma
magnitud de ΔV . Si NR es el número de colisiones por la derecha, y NL por la izquierda, entonces después de
N colisiones, la velocidad de la partícula habrá cambiado por ΔV(2NR−N). La multiplicidad está dada,
entonces, por:
y el número total de estados posibles está dado por 2N. Por lo tanto, la probabilidad de que una partícula sea
golpeada por la derecha NR veces es
Matemáticas
1. W0 = 0
2. Wt es casi seguro continuo.
3. Wt tiene un incremento independiente.
4. (para ).
denota la distribución normal con el valor esperado μ y la varianza σ2. Que la condición tenga
incrementos independientes significa que si entonces y son
valores independientes aleatorios.
Una caracterización alternativa del proceso de Wiener es la llamada caracterización de Lévy, que indica que es
casi seguro que el proceso de Wiener esté un una martingala continua con W0 = 0 y variación cuadrática
.
Una tercera caracterización es que el proceso de Wiener
tiene una representación espectral como una serie de
senos cuyos coeficientes son valores aleatorios
independientes. Esta representación se puede obtener
usando el teorema de Karhunen-Loève.
La exposición matemática de esta definición corresponde a la ecuación que gobierna la evolución temporal de
la función probabilística de densidad asociada con la ecuación de difusión de una partícula browniana, y en
definitiva es una ecuación diferencial parcial.
Este fenómeno está muy relacionado también con la simulación de la cotización de las acciones.
Física
Sin embargo, a escalas de tiempo muy cortas, el movimiento de una partícula está dominada por su inercia, y
su desplazamiento será dependiente linealmente en tiempo: Δx = vΔt. Así que la velocidad instantánea del
movimiento browniano se puede medir como v = Δx/Δt, cuando Δt << τ, donde τ es el tiempo de relajación.
En 2010, la velocidad instantánea de una partícula browniana (una microesfera de vidrio atrapada en el aire
con una pinza óptica) se midió correctamente.20 Los datos de la velocidad verificaron la distribución de
velocidad de Maxwell-Boltzmann, y el teorema de equipartición para una partícula browniana.
El movimiento browniano puede ser modelado por un camino aleatorio.21 Los caminos aleatorios en medios
porosos son anómalos.22
En casos generales, el movimiento browniano no es un proceso aleatorio de Markov y se describe por las
ecuaciones integrales estocásticas.23
Caracterización de Lévy
El matemático francés Paul Lévy propuso el siguiente teorema, que da una condición necesaria y suficiente
para que un proceso estocástico continuo con valores en Rn sea un movimiento browniano n-dimensional. Así,
la condición de Lévy puede utilizarse como una definición alternativa de movimiento browniano.
Sea X = (X1, ..., Xn) un proceso estocástico continuo en un espacio probabilístico (Ω, Σ, P) tomando valores en
Rn. Son equivalentes:
El movimiento gravitacional
En dinámica estelar, un cuerpo masivo (estrella, agujero negro, etc.) puede experimentar el movimiento
browniano ya que responde a las fuerzas gravitacionales de las estrellas de alrededor.24 La velocidad media
cuadrática V del objeto masivo, de masa M, está relacionada con la velocidad media cuadrática del fondo de
estrellas por
donde es la masa del fondo estelar. La fuerza gravitacional del objeto masivo hace que las estrellas
cercanas se muevan más rápido de como lo harían, aumentando tanto como V.24 La velocidad browniana
de Sgr A*, el agujero negro supermasivo del centro de la Vía Láctea, se obtiene de esta fórmula, resultando
menor a 1 km s−1.25
La salida estrecha
El problema de la salida estrecha es un problema omnipresente en la biología, biofísica y biología celular que
tiene la siguiente formulación: una partícula browniana (ion, molécula, o proteína) se limita a un dominio
acotado (un compartimento o una célula) por un límite que refleja, a excepción de una pequeña ventana a
través de la que puede escapar. El problema de escape estrecho es el de calcular el tiempo medio de escape.
Este tiempo diverge tanto como la ventana se contrae, reduciendo así al cálculo a un problema de
perturbaciones singulares.
Maga, vamos componiendo una figura absurda, dibujamos con nuestros movimientos una figura
idéntica a la que dibujan las moscas cuando vuelan en una pieza, de aquí para allá, bruscamente
dan media vuelta, de allá para aquí, eso es lo que se llama movimiento brownoideo, ¿ahora
entendés?, un ángulo recto, una línea que sube, de aquí para allá, del fondo al frente, hacia arriba,
hacia abajo, espasmódicamente, frenando en seco y arrancando en el mismo instante en otra
dirección, y todo eso va tejiendo un dibujo, una figura, algo inexistente como vos y como yo,
como los dos puntos perdidos en París que van de aquí para allá, de allá para aquí, haciendo su
dibujo, danzando para nadie, ni siquiera para ellos mismos, una interminable figura sin sentido.
Otra novela en la que aparece el movimiento browniano es Un viaje alucinante, de Isaac Asimov, novela en la
que un equipo de científicos son miniaturizados a escala bacteriana y son introducidos en el torrente sanguíneo
de un paciente en un submarino, detallándose los encuentros con distintos elementos como células, bacterias o
virus, peripecia en la que sufren los efectos de dicho movimiento.
Véase también
Ecuación de difusión
Ruido marrón (Martin Gardner propuso este nombre para el sonido generado con intervalos
aleatorios. Es un juego de palabras con el movimiento browniano y el ruido blanco.)
Sistema complejo
Ecuación de continuidad
Tiempo local (matemáticas)
Efecto Marangoni
Ósmosis
Ecuación de difusión
Ecuación de Langevin
Efecto Tyndall
Fractales brownianos
Energía cinética
Teoría de las colisiones
Referencias
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del artículo original de Robert Brown, "Breve explicación sobre las observaciones
microscópicas realizadas en los meses de junio, julio y agosto de 1827 acerca de las
partículas contenidas en el polen de las plantas y acerca de la existencia general de
moléculas activas en cuerpos orgánicos e inorgánicos") que incluye la defensa posterior
acerca de sus observaciones originales, Additional remarks on active
molecules/Observaciones adicionales sobre las moléculas activas.) (http://sciweb.nybg.org/sci
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Vidensk. Selsk. Skr. 5. Rk., naturvid. og mat. Afd., 12:381–408, 1880.
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descatalogado, descargable desde la página personal del mismo autor) (http://www.math.princ
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Ruben D. Cohen (1986) “Self Similarity in Brownian Motion and Other Ergodic Phenomena,”
Journal of Chemical Education 63, pp. 933-934 (descarga en PDF) (http://rdcohen.50megs.co
m/BrownianMotion.pdf)
J. Perrin, Ann. Chem. Phys. 18, 1 (1909). Véase también el libro Les Atomes (1914).
Enlaces externos
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inglés, concretamente de esta versión (https://en.wikipedia.org/wiki/Brownian_motion?oldid=77
0181692), publicada por sus editores (https://en.wikipedia.org/wiki/Brownian_motion?action=hi
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