UNIVERSIDAD DISTRITAL FRANCISCO JOSÉ DE CALDAS

LICENCIATURA EN QUÍMICA
Compuestos Heterocíclicos
DOCENTE: Néstor Fabián Bravo Piñeros
PARCIAL SEGUNDO CORTE

NOMBRE: _______Yaritza Ramirez Pineda ______ CODIGO: ___20132150087______

NOMBRE: __________Brayan Ricardo Farias______CODIGO: _____20112150051___

NOMBRE: _________________________________CODIGO: ____________________

a. Explicar con ejemplos en que consiste: Efecto Isotópico Cinético, Marcaje isotópico,
producto cinético y producto termodinámico (Conceptos referentes a Química Orgánica).

Efecto Isotópico Cinético:

El efecto isotópico cinético se utiliza para determinar los mecanismos de reacción

identificando los pasos limitantes de la velocidad y los estados de transición y se miden
comúnmente mediante RMN para detectar la ubicación del isótopo o GC / MS para detectar
cambios de masa. En un experimento, un átomo se reemplaza por su isótopo y se observa el
cambio en la velocidad de la reacción. Una sustitución de isótopos muy común es cuando el
hidrógeno se reemplaza por deuterio. Esto se conoce como efecto de deuterio y se expresa
por la relación CH / CD. Los efectos isotópicos cinéticos normales para el efecto de deuterio
son alrededor de 1 a 7 u 8. Se observan efectos grandes porque el porcentaje de cambio de
masa entre hidrógeno y deuterio es excelente.

Considere la bromación de acetona: se han realizado estudios cinéticos que muestran que la
velocidad de esta reacción es independiente de la concentración de bromo. Para determinar la
velocidad que determina el paso y el mecanismo de esta reacción, se puede hacer la sustitución de
un hidrogeno por un deuterio.

Cuando el hidrógeno se reemplazó con deuterio en esta reacción, se encontró un CH/CD de 7. Por
lo tanto, el paso determinante de la velocidad es la tautomerización de acetona e implica la
ruptura de un enlace C-H. Dado que se trata de la ruptura de un enlace C-H, se espera un efecto
isotópico sustancial.
Marcaje isotópico:

El marcado radioisotópico es una técnica para seguir el paso de una muestra de sustancia a través
de un sistema. La sustancia es "marcada" al incluir radionúclidos en su composición química.
Cuando estos decaen, su presencia puede ser determinada al detectar la radiación emitida por
ellos.

El reactivo es 'etiquetado' mediante la sustitución de átomos específicos por su isótopo. Se deja

que el reactivo se someta a la reacción. La posición de los isótopos en los productos se mide para
determinar la secuencia del átomo isotópico seguido en la reacción.

Se utilizó una etiqueta

de Carbono-13 para
determinar el
mecanismo en la
conversión 1,2- a 1,3-
didehidrobenceno del
fenilo sustituido arino 1
precursor a
acenaftileno.

Producto cinético y producto termodinámico:

Los productos cinéticos son los más rápidos. Suelen ocurrir a 0 ° C o menos. Esto también se
conoce como el aducto 1,2 porque los sustituyentes se agregan al primer y segundo carbonos. Los
productos cinéticos contienen un doble enlace terminal y la reacción es irreversible. Los productos
termodinámicos se forman a temperaturas más altas, generalmente superiores a 40 ° C. Estos son
conocidos como los aductos 1,4 porque se suman al primer y cuarto carbonos. Los productos
termodinámicos contienen un doble enlace interno y la reacción es reversible. Además, cuando se
llevan a cabo reacciones, los productos termodinámicos son más estables que los productos
cinéticos porque están más sustituidos.
La formación del carbocatión alílico, estabilizado por resonancia, permite a la reacción evolucionar
por dos caminos que conducen a los productos cinético y termodinámico.
b. En cada anillo (carbo- y hetero-cíclico) presentes en TODAS las estructuras, mencione los
que serían aromáticos (Ar), antiaromáticos (An), no aromáticos (NAr), π-deficiente (π-D),
πexcedente (π-E), y/o π-anfótero (π-A).

Antiaromático
Aromático
π-A Aromático

No aromático

No aromático
 Aromático
π-A Aromático
π-A

Antiaromático

Aromático
π-A

No aromático

Aromático

Aromático
π-A

No aromático

Aromático
 Aromático
π-A

No aromático

Aromático

Aromático
π-A

No aromático

Aromático

No aromático

No aromático

Aromático
 Aromático

No aromático No aromático
π-A

No aromático

Aromático
π-A

Aromático
π-A

Aromático
Aromático
π-A
π-D

Aromático
Aromático π-A
π-A

Aromático
Antiaromático π-A

No aromático

No aromático
Aromático
π-A
 No aromático

No aromático

No aromático

Aromático
π-A

No aromático

No aromático

No aromático
c. Hacer un cuadro donde se muestre el nombre genérico del macrociclo, nombre de los heterociclos presentes en cada uno, organismo de
donde se ha aislado y bajo que metodología lo han sintetizado (Por ejemplo, por transamidación de tal molécula con tal molécula, algo
escrito, no mecanismos). (1 punto).

MACROCICLO NOMBRE GENERICO heterociclos presentes síntesis u obtención

la sanguinamida A se
extrae de las babosas
marinas el heptapéptido
(52S,102S,2S,7S,12S,15S,Z)-12-benzil-2,7-
ocurre naturalmente y se
di((S)-sec-butil)-15-metil-3,8,13,16-
1. tiazol 2. pirrol 3. extrae de las babosas
tetraaza-1(2,4)-thiazola-5,10(2,1)-
azol marinas y se da por una
dipyrrolidinacicloheptadecafana-
reacción de grupos
4,6,9,11,14,17-hexaona
protectores con respecto
a los grupos amino del
macrociclo.

Aislado de Nostoc.
Sphaericum. Al crear
macrociclos de estructura
similar con varios
(12Z,52Z,92Z,2S,6R)-6-isopropil-15,2-
heterociclos, los autores
dimethil-3,7,11-triaza-1(2,4)-oxazola-
2 tiazoles y un oxazol descubrieron que las
5,9(4,2)-ditiazolaciclododecafana-4,8,12-
estructuras eran casi
triona
completamente plano,
con todos los enlaces
amida-NH apuntando
hacia el anillo
 Es un pentapéptido
macrocíclico aislado de
los hongos Fusarium.
Desde su descubrimiento,
la sansalvamida A es
(3S,6S,9S,12S,15S)-3-benzil-6,12,15-
conocido como un
triisobutil-9-isopropil-1,4,7,10,13- no contiene
potente inhibidor de las
pentaazaciclopentadecana-2,5,8,11,14- heterociclos
proteínas de choque
pentaona
térmico, que
están involucrados en
múltiples vías
relacionadas con la
enfermedad celular.

Trunkamide A es un
Trunkamide A no solo péptido macrocíclico
(2S,5S,8S,11S,14S,Z)-8-benzil-2,5,11- contiene una tiazolina aislado de ascidiana.
triisobutil-14-isopropil-11H-3,6,9,12- anillo en la columna Lissoclinum patella, de la
tetraaza-1(4,1)- vertebral, pero que se originan varios
triazolaciclotetradecafana-4,7,10,13- también tiene dos péptidos cíclicos, todos
tetraona residuos de treonina poseen conformaciones
dimetilalilo (Dma). rígidas debido a Residuos
restringidos.
 Trunkamide A es un
péptido macrocíclico
aislado de ascidiana.
(4S,7S,10S,13S,Z)-7-benzil-4,10,13- derivado por síntesis
Lissoclinum patella, de la
triisobutil-3,6,9,12-tetraaza-1(2,4)- para configuración
que se originan varios
oxazolaciclotridecafana-2,5,8,11- espacial del grupo
péptidos cíclicos, todos
tetraona amino
poseen conformaciones
rígidas debido a Residuos
restringidos.

Trunkamide A es un
péptido macrocíclico
aislado de ascidiana.
derivado por sintesis
(4S,7S,10S,13S,Z)-7-benzil-4,10,13- Lissoclinum patella, de la
para configuracion
triisobutil-3,6,9,12-tetraaza-1(2,4)- que se originan varios
espacial del grupo
tiazolaciclotridecafana-2,5,8,11-tetraona péptidos cíclicos, todos
amino
poseen conformaciones
rígidas debido a
Residuos restringidos.
 Trunkamide A es un
péptido macrocíclico
(6S,9S,12S,15S,17aS)-12-benzil-6,9,15- aislado de ascidiana.
derivado por sintesis
triisobutil-3,3-dimetiloctahidro-1H,3H- Lissoclinum patella, de la
para configuracion
oxazolo[3,4-a] que se originan varios
espacial del grupo
[1,4,7,10,13]pentaazaciclopentadecina- péptidos cíclicos, todos
amino
5,8,11,14,17(17aH)-pentaona poseen conformaciones
rígidas debido a
Residuos restringidos.

2'-((12Z,32Z,72Z,112Z,4R,8R,12Z,15R)-
Las tiocilinas son una se obtiene de
12-etilidene-4,15-bis((S)-1-hidroxietil)-8-
clase de macrociclos exploraciones de alanina
isopropil-6,10,14,17-tetraoxo-5,9,13,16-
heterocíclicos que que se dirigieron a los
tetraaza-1(2,4),3,7,11(4,2)-tetratiazola-
llevan varios residuos de aminoácidos
2(3,2)-piridinacicloheptadecafana-26-il)-
heterociclos de tiazol y involucrado en la
N-((Z)-1-(((S)-2-hidroxipropil)amino)-1-
contienen un núcleo biosíntesis de la
oxobut-2-en-2-il)-[2,4'-bitiazola]-4-
de tiazolilpiridina heterocia tiazol y piridina
carboxamida