RESUMEN DE TÉCNICAS ELECTROANALÍTICAS: POTENCIOMETRÍA.

Semana 9
APELLIDOS Y NOMBRES: Huasupoma Ortega, Lucia Gabriela
CÓDIGO: 18070102
RESUMEN

CELDAS ELECTROQUÍMICAS
Son dispositivos los cuales se dividen en celdas galvánicas (Ver figura 1) donde una reacción
química espontánea produce electricidad con un flujo de electrones que va desde el ánodo hasta
el cátodo debido a una diferencia de potencial, por otro lado la celda electrolítica necesita una
fuente de corriente externa de manera que se aplica un potencial que produce la reacción química.

Figura 1: Celda galvánica de Cu y Zn.

POTENCIALES DE ELECTRODO
El potencial de los electrodos puede ser:
- Ánodo:
En este lugar se produce la oxidación, por lo que se las especies pierden electrones. Tiene carga
positiva y atrae a los iones con carga negativa.
- Cátodo:
En este electrodo se produce la reducción, por lo que las especies ganan electrones. El cátodo
tiene carga negativa y atrae a los iones con carga positiva.
Se rigen por una medida de fuerza impulsora y están dados en tablas, es de suma importancia
respetar los signos, de ellos se obtiene el potencial de reacción (Ver figura 2).

Figura 2: Potencial de la reacción.

ELECTRODO DE REFERENCIA

Es necesario un electrodo de referencia el cual sea conocido, constante e insensible a la

composición de la solución que se está estudiando. Este tipo de electrodo debe ser fácil de montar
de manera que sea posible reproducir su potencial y a la vez no presente cambios ante el paso de
pequeñas corrientes.
Entre los electrodos que son comúnmente utilizados están el Electrodo de Calomel y el Electrodo
de plata-cloruro de Plata.
ELECTRODOS INDICADORES
La respuesta de este depende de la concentración del analito, los electrodos empleados para las
medidas potenciométricas son de dos tipos; metalitos y de membrana, este último recibe también
el nombre de electrodo específico o selectivo para iones.
- Electrodos indicadores metálicos:
 Indicadores metálicos de primera especie: Estos electrodos están formados por un metal puro,
y para el uso de estos se tiene que cumplir con ciertas características ya que son muy selectivos.
 Indicadores metálicos de segunda especie: Los electrodo no responden hacia sus propios
cationes y también presentan sensibilidad a los aniones que llegan a formar precipitados.
 Electrodos metálicos inertes para los sistemas redox: Estos son usados en materiales
conductores inertes como el platino, oro, paladio, entre otros.
- Electrodos indicadores de membrana:
El mejor método para determinar el pH es midiendo el potencial que se genera a través de una
membrana delgada de vidrio la cual separa dos soluciones con diferente con diferente
concentración del ion hidrógeno.
MEDIDAS POTENCIOMÉTRICAS DIRECTAS
Estas medidas son utilizadas para realizar el análisis químico de las especies que hacen uso de un
electrodo indicador. Esto se logra por medio de la comparación entre el potencial que se obtiene
al sumergir el electrodo en una solución patrón y el potencial obtenido al sumergir el mismo
electrodo en una solución problema, de esta manera por medio de diferencias se obtiene el
potencial (Ver figura 3).

Figura 3: Medidas potenciométricas directas.

TITULACIONES POTENCIOMÉTRICAS

Esta consiste en medir el potencial de un electrodo con un indicador apropiado, estará sumergido
en la disolución problema y en función del volumen de valorante que se agrega.
Entre las ventajas de las titulaciones potenciométricas se encuentra una mayor fiabilidad en sus
resultados que las valoraciones realizadas con indicadores químicos. Por otro lado, son muy útiles
en disoluciones coloreadas o turbias, ya que detecta la presencia de especies inesperadas.
Para su uso se necesita medir el potencial de celda después de cada adición de reactivo. El
valorante es agregado en grandes cantidades en la fase inicial, las cuales disminuyen al acercarse
al punto final. Finalmente el punto de equivalencia se halla al obtener el potencial de celda frente
al volumen de valorante añadido.