Alumna: Yamile Coatl Cuamani Profesora: Flor Pilar Pineda García Nrc: 15379 FUNDAMENTOS DE ELECTROQuiMICA CELDA ELECTROQUÍMICA La electroquímica es una ciencia que se encuentra relacionada con las reacciones químicas que involucran la transferencia de carga eléctrica, de las cuales muchas se encuentran relacionadas con los procesos que ocurren en la inferíase entre sólidos y líquidos. Las celdas electroquímicas se usan principalmente con dos fines a) convertirla energía química en eléctrica b) convertir energía eléctrica en química Una celda electroquímica es un dispositivo simple que consta de dos conductores llamados electrodos, sumergidos en una solución electrolítica, tal como se muestra en la Figura
Estos actúan como interface entre un conductor iónico y uno eléctrico, en la
reacción de oxidación y reducción, junto con el electrólito son capaces de producir electricidad por la acción química dentro de la celda, o de producir una acción química por el paso de electricidad a través de la solución. El cátodo en una celda electroquímica es el electrodo en el cual se produce la reducción, mientras que el ánodo es el electrodo en el cual tiene lugar la oxidación. Las celdas electroquímicas se clasifican en galvánicas si se emplean para producir energía eléctrica, y electrolíticas cuando consumen electricidad de una fuente externa. Una celda en la cual un cambio en la dirección de la corriente produce una inversión de la reacción electroquímica, se denomina reversible. Las celdas en las que la inversión de la corriente produce diferentes reacciones, en uno o ambos electrodos se denominan irreversibles. El electrodo y el electrolito deben de tener buena conductividad eléctrica con el fin de minimizar cualquier caída de potencial. CONDUCCIÓN DE LA CORRIENTE EN UNA CELDA ELECTROQUÍMICA La conducción de la corriente eléctrica dentro de una celda electroquímica se da de tres formas: 1) en los electrodos los electrones provocan la corriente eléctrica al moverse desde el ánodo hacia el cátodo a través de un conductor externo; 2) dentro de la solución el flujo de corriente se debe a la migración tanto de cationes como de aniones, los primeros desde el ánodo hacia el cátodo y los segundos en dirección opuesta; 3) en la superficie de ambos electrodos se produce DOBLE CAPA ELECTROQUÍMICA La corriente que fluye en una celda a través de la interface electrosolución tiene su origen en dos fuentes. La corriente faradáica que es la corriente originada por la oxidación o la reducción de las especies en solución y una corriente capacitiva (o de carga) importante en las curvas de intensidad de corriente vs potencial y que se observa debido a la doble capa que se forma en la interface electrodo-solución. Tal corriente se llama también corriente no faradáica Las corrientes no faradáicas suponen la formación de una doble capa eléctrica en la superficie de separación del electrodo y la solución. Cuando se aplica un potencial a un electrodo sumergido en un electrólito, un brote momentáneo de corriente crea un exceso (o una deficiencia) de carga negativa en la superficie del metal. Como consecuencia de la movilidad de los iones, la capa de solución adyacente al electrodo adquiere inmediatamente una carga opuesta. debe ser igual y de signo opuesto a la carga del metal, qm El PIH y el PEH, juntos constituyen la capa compacta de cargas o doble capa. La misma está sujeta con fuerza por el electrodo y puede permanecer aun cuando se saque al electrodo de la solución. La región PIH contiene en su mayoría moléculas de solvente. Algunos iones, sino se hallan fuertemente solvatados y bajo condiciones apropiadas de potencial, pueden desplazar moléculas de los solventes y penetrar el PIH como iones específicamente adsorbidos. En la mayoría de los casos, se trata de iones, pero a veces pueden ser cationes y hasta pares de Iones. La fuerza que los retiene depende de la naturaleza del ion, así como del potencial aplicado. REACCIONES ELECTROQUÍMICAS. transferencia de electrones Al introducir un material conductor en una solución electrolítica se forma un campo eléctrico en la interfase, debido a la acumulación de cargas en ambas fases. Es éste campo eléctrico y la diferencia de potencial que se crea en esta unión lo que permite el proceso de transferencia de electrones. Una reacción electroquímica de intercambio electrónico, entre iones de una solución electrolítica y un electrodo se representa como: Donde: Ki = constante de velocidad para la reducción K2 = constante de velocidad para la oxidación El potencial de equilibrio de esta reacción se calcula a partir de la ecuación de Nerst, la cual se muestra a continuación: Donde: Eeq = Potencial de equilibrio E° = Potencial estándar, del par redox a0 = Actividad de la especie oxidada en la superficie del electrodo aR =Actividad de la especie reducida en la superficie del electrodo n = Número de electrones transferidos por molécula F= Constante de Faraday (96500 Coulombs) R= Constante universal de los gases T= Temperatura absoluta a la que se lleva a cabo la reacción.