Curso de Lixiviacion

1 Apuntes de lixiviación: Santiago Honores Meza
CURSO DE LIXIVIACIÓN
TEORÍA Y PRÁCTICA
PREPARADO POR: SANTIAGO HONORES MEZA

ai Actividad de la especie i
A Área
C Concentración
d Diámetro
Ea Potencial de anódico
Ec Potencial de catódico
E Potencial
Eo Potencial estándar
Eg Energía potencial gravitacional
Eh Potencial con respecto al electrodo estándar de hidrógeno
Eho Potencial estándar con respecto al electrodo estándar de hidrógeno
Ep Energía potencial de presión
ET Energía potencial total
Far Constante de Faraday
F fuerza
G Energía libre
g gravedad
h altura desde el nivel freático
H Carga hidráulica total
Hg Carga gravitacional
Hp Carga por presión
I Fuerza iónica
kg Constante de acuerdo a la ecuación (2.32)
ki Constante de acuerdo a la ecuación (2.31)
kI Permeabilidd intrínseca
K Constante de equilibrio de una reacción
Kso Constante de solubilidad
KS Conductividad hidráulica o permeabilidad, en un medio saturado
KNS Conductividad hidráulica o permeabilidad, en un medio no saturado
L longitud
L Longitud en la ecuación de Darcy
n Número de electrones
Pab Presión absoluta
Patm Presión atmosférica
PG Presión en la fase gaseosa
Ph Presión a una profundidad determinada en un estanque
PL Presión en la fase líquida
P Presión manométrica
Po Presión absoluta referencial
Pp Presión parcial
Q Caudal
r Radio
R Constante de los gases ideales
Re Número de Reynolds
s Grado de saturación
sef Saturación efectiva
S Solubilidad del O2
So Solubilidad del O2 en agua pura
Sh Solubilidad máxima a una altura determinada en un estanque
ST Solubilidad del O2 a una temperatura T
t tiempo
T Temperatura
vD Velocidad de Darcy
vr Velocidad real en medio poroso
Vg Volumen ocupado por la fase gaseosa
Vh Volumen de los huecos en un medio
VL Volumen ocupado por la fase líquida
Vs Volumen ocupado por la fase sólida
VT Volumen total de un medio
W Trabajo efectuado
z Distancia vertical hasta el punto de referencia
zi Carga del electrón, ecuación (4.92)
T Porosidad total
 Tortuosidad
 humedad
s humedad en saturación
r humedad residual o de impregnación
 pendiente de una recta
 Tensión superficial
L Tensión superficial de un líquido
SG Tensión interfacial sólido-gas
LG Tensión interfacial líquido-gas
L Viscosidad de un fluido
e Resistencia eléctrica
i Potencial químico de la especie i
oi Potencial químico estándar de la especie i
R Potencial químico de una reacción
 Potencial total
g Potencial gravitacional
p Potencial matricial
 Densidad
L Densidad del líquido
P Densidad de pulpa
 Ángulo en la ecuación de Young
i Coeficiente estequiométrico de la especie i
I. INTRODUCCIÓN
La hidrometalúrgia es un área de la metalurgia, que comprende todos los tipos de operaciones
unitarias que se realizan en medio acuoso para la extracción y recuperación de componentes valiosos,
entendiéndose por operación unitaria, todo proceso en el cual ocurren reacciones, cambios o
transformaciones químicas.
Los procesos hidrometalúrgicos son relativamente nuevos en comparación a los procesos

pirometalúrgicos. El aumento en el uso de procesos hidrometalúrgicos, se debe principalmente, al aumento de
yacimientos que son inapropiados económicamente para ser tratados por vía pirometalúrgia y también a
razones ambientales; esto debido a que en los procesos pirometalúrgicos, normalmente los efluentes son
gases contaminantes, los cuales una vez que entran en contacto con el medio ambiente, son prácticamente
imposibles de recuperarlos; en cambio los efluentes de procesos hidrometalúrgicos, son normalmente
líquidos, los cuales pueden ser más fáciles de tratarlos antes desecharlos.
En cuanto a los minerales sulfurados, hasta la actualidad su procesamiento vía pirometalúrgia, no se

ha podido controlar totalmente las emisiones de SO2 al medio ambiente, esto no ocurre vía hidrometalúrgia,
donde el azufre mayormente es descartado al estado elemental, por lo que en la actualidad, se está dando
mucha relevancia el tratamiento de estos minerales vía hidrometalúrgia.
Se debe indicar, que la mayor ventaja de la pirometalúrgia frente a la hidrometalúrgia, es que en la

primera la cinética de las reacciones involucradas es mucho mayor.
1.1 Proceso hidrometalúrgico
Una vez que la mena ha sido preparada por reducción de tamaño y posiblemente se le haya sometido
a un proceso de beneficio de minerales, esta puede ser tratada vía hidrometalúrgia, la cual normalmente
comprende tres etapas, las que se enumeran a continuación:
1.1.1 Lixiviación. Esta etapa tiene como objetivo, disolver lo más selectivo la especie valiosa, debiendo
usarse condiciones en las cuales el material inerte no sea lixiviable, aunque esto en la práctica es casi
imposible de alcanzar.
1.1.2 Concentración y/o purificación de soluciones.- Esta etapa tiene por objetivo, la separación de la(s)
especie(s) valiosa(s) de las impurezas, el que se realiza mediante uno o varios procesos, los cuales pueden
ser:
 Adsorción (carbón activado)

 Precipitación
 Flotación de iones
 Flotación de precipitados
 Extracción por solventes
 Intercambio iónico
La aplicación de cualquiera de estos procesos, depende principalmente de las impurezas a ser

removidas y de los componentes a ser recuperados.
1.1.3 Recuperación de la especie valiosa.- Esta es la etapa final del proceso hidrometalúrgico, aquí el
componente valioso, es convertido en un producto comerciable con especificaciones de calidad asociados. Los
métodos más comunes empleados, son los siguientes:
 Electrólisis
 Precipitación
 Reducción gaseosa
 Cementación
 Cristalización
La figura 1.1, muestra un diagrama general de la vía hidrometalúrgica para la recuperación de una
especie valiosa desde su mena.
La figura 1.2, muestra un diagrama para el caso especifico de recuperación de cobre desde una mena
de cobre oxido.
MINERAL
REDUCCION
DE TAMAÑO
Reactantes LIXIVIACION Residuo
Licor de
lixiviación
Reactantes CONCENTRACION y/o PURIFICACION DE

Sub-productos
LICOR DE LIXIVIACION
LICOR
PURIFICADO
RECUPERACION DE Regeneración de
Reactantes
ESPECIE VALIOSA reactivos lixiviantes y
reciclado de solución
ESPECIE VALIOSA
Fig. 1.1 Diagrama de flujo general, vía hidrometalúrgia.

MENA DE COBRE
REDUCCION
DE TAMAÑO
LIXIVIACION EN Ripio
PILAS
Fase acuosa Licor de
(refino) lixiviación
EXTRACCION
POR SOLVENTES
Orgánico Orgánico cargado

descargado con cobre
REEXTRACCION
(stripping)
Electrolito rico
Electrolito pobre
en cobre (avance)
(spent)
ELECTRO-
OBTENCION
CATODOS
DE COBRE
Fig. 1.2 Diagrama de flujo para la recuperación de cobre (óxido), vía hidrometalúrgia.
II. ANTECEDENTES GENERALES DE LA LIXIVIACIÓN
2.1 Lixiviación
La lixiviación es la disolución de uno o varios constituyentes de un sólido en un solvente, el cual

normalmente es el agua. Casi siempre la lixiviación necesita la presencia de ciertos reactivos para que la
disolución proceda, además, a veces es necesario un aumento de la temperatura. Una vez alcanzado la
lixiviación, el(los) elemento(s) de interés se encuentra en el solvente como iones metálicos o complejos.
2.2 Reactivos de lixiviación
Normalmente, un material no es soluble en agua pura, por lo tanto, siempre es apropiado realizar un
estudio termodinámico, para analizar cuales son las condiciones más favorables para la disolución selectiva de
los compuestos de interés. Termodinámicamente son tres los factores principales que se deben analizar para
determinar la lixiviación de un determinado compuesto, los cuales son: el pH, el potencial redox de la solución
y la formación o no de complejos que no sean debido a hidrólisis, entendiéndose por hidrólisis, los complejos
formados por cambios de pH. Existen también otras variables influyentes, como son: la concentración de
reactivos y la temperatura. En la tabla 2.1 se muestran los reactivos más comunes que se usan para fijar los
tres factores que se nombraron.
Tabla 2.1.- Reactivos de lixiviación
Reactivos para fijar el pH
H2SO4
ácidos HCl
HNO3
CaO
bases NaOH
NH4OH
Reactivos para fijar el potencial
O2
agentes oxidantes sales férricas
H 2 O2
Permanganato
H2
agentes reductores CO
SO2
Reactivos acomplejantes
sales de cloruro
NH3
sales de cianuro
sales de carbonato
En cuanto a los agentes oxidantes o reductores, estos actúan según el pH de la solución, como es el
caso del Fe3+, el que es inestable para pH>2, debido a que precipita como hidróxido. En el caso de los agentes
acomplejantes, estos no forman complejos con todos los elementos, así por ejemplo, el amoniaco forma
complejos con el cobre, pero no con el hierro, además, los acomplejantes actúan en determinados rangos de
pH y otros actúan en todo el rango de pH.
2.3 El potencial como parámetro en lixiviación

En un medio acuoso, donde se tenga reacciones que necesiten de intercambio de electrones,
existirán reacciones (semireacciones) que ganan electrones y otras que los pierden. Los semireacciones que
ganan electrones, se llaman de reducción o también catódica, y las que pierden electrones, de oxidación o
anódica, representándose en general por las siguientes ecuaciones;
A + ne = C semireacción de reducción (E1) (2.1)

B = D + ne semireacción de oxidación (E2) (2.2)

A + B = C + D reacción total (ET=E1+E2) (2.3)
Donde:
A, B, C, D iones o moléculas neutras en solución
n número de electrones intercambiados
En un sistema, los electrones ganados por la semireacción de reducción, son ganados por la
semireacción de oxidación, manteniéndose así, la neutralidad del sistema. La característica principal de una
semireacción de reducción, es que el estado de oxidación de alguno o todos de sus productos (C), disminuye;
por el contrario, en una semireacción de oxidación, el estado de oxidación de alguno o todos sus productos
(D), aumenta. Entendiéndose, por estado de oxidación de un átomo, la valencia que esta presenta en una
molécula.
El parámetro que controla, el o los estos de oxidación de los átomos pertenecientes a especies
disueltas en un medio acuoso, es el potencial (E). Así, al aumentar el potencial de un medio acuoso, existirá
una tendencia a aumentar el estado de oxidación de los átomos y viceversa.
En el siguiente diagrama, se divide en forma cualitativa, las especies oxidantes y reductoras usadas
a nivel laboratorio e industrial en hidrometalúrgia.
cc
Oxidantes - NaClO Hipoclorito de sodio
Aumentan el - H2 O 2 Agua de oxigenada 0,2
Potencial - Cl2 Cloro gaseoso
0,2
- O2 Oxígeno 0,2
- Fe3+ Férrico 0,2
0,2
0,2
0,2
- H2 O Agua 0,2
Agentes - N2 Gas nitrogeno 0,2
Neutros 0,2
- Cl- Ión cloruro
0,2
- NaHS Sulfidrato de sodio

- Na2S Sulfuro de sodio
- H2 Hidrógeno gaseoso
- Cuo Cobre metálico
Reductores - Fe2+ Ferroso
Disminuyen el - CO Monoxido de carbono
Potencial - SO2 Dioxido de azufre
Fig. 2.1 Clasificación de Oxidantes y reductores.
En toda semireacción de reducción, como la reacción (2.1), existirá un potencial (E) asociado, y si las
actividades de las especies están en condiciones estándares, concentración 1M para especies disueltas y 1
atm de presión para gases, el potencial es estándar y se denomina (E°). Los potenciales anteriores, se
relacionan con las concentraciones de reactante y producto, según la ecuación (2.4), el cual será detallado en
la sección (3.1).
E  Eo 
0.0591
log
Red (2.4)
n Ox
En la práctica, los potenciales estándares (E°), se obtienen de tablas y son dados para reacciones de
reducción, así, si uno escribe una reacción en forma de oxidación, el potencial asociado sería (-E°). Para el
caso de una reacción total, el potencial total (ET), está dado por la suma de los potenciales de las reacciones
de reducción y oxidación, tal como se muestra en las reacciones (2.1), (2.2) y (2.3) y se verá en detalle, en la
sección (3.1). El valor ET, debe ser mayor a cero, para que la reacción total proceda en forma espontánea, se
debe indicar que esta diferencia (ET), no necesariamente tiene relación con la cinética de la reacción.
A causa de que el potencial redox, no tiene un valor absoluto, se toma como referencia al sistema
H+/H2 a condiciones estándares, dado por la semireacción (2.5), al cual se le asigna un valor de 0 V, para 1
atm de presión de H2 y 1M en H+, y ya que la referencia es el electrodo estándar de hidrógeno (ESH), se
escribirá 0 V(ESH) y los potenciales con respecto a este sistema, se escribe como Eh y en condiciones
estándar como Eho.
2H+ + 2e = H2 (2.5)
En la tabla 2.2 se muestra valores de potenciales de diferentes semireacciones. Como se dijo, para
que una reacción proceda en forma espontánea, se debe tener Et>0, así, en la tabla 2.2 la reacción de
reducción debe estar ubicada en la parte superior con respecto a la de oxidación, como por ejemplo:
Pd2+ + 2e = Pd (E = 0.951 V) (2.6)

Zn2+ + 2e = Zn (E = -0.7618) (2.7)
Pd2+ + Zn = Pd + Zn2+ E= 0.951 – (-0.7618) = 1.7128 (2.8)
Tabla 2.2 Potenciales estándares de diferentes semireacciones.

Semireacción Eho(V)
Au+ + e = Au 1.692
3+
Au + 3e = Au 1.498
Pd2+ + 2e = Pd 0.951
O2 + 4H+ + 4e = 2H2O 1.229
Cu+ + e = Cu 0.521
Cu2+ + 2e = Cu 0.341
Fe3+ + 3e = Fe -0.037
Pb2+ + 2e = Pb -0.1262
2+
Ni + 2e = Ni -0.257
Co2+ + 2e = Co -0.28
Fe2+ + 2e = Fe 0.447
Zn2+ + 2e = Zn -0.7618
Al3+ + 3e = Al -1.662
Na+ + e = Na -2.71
El medio ambiente que nos rodea, es relativamente oxidante, debido a esto, no existen en la
naturaleza elementos al estado metálico que se encuentren en la parte inferior de la tabla 2.2, como por
ejemplo, el Al, Na, Zn, etc, los que siempre se encuentran enlazados a otras moléculas.
2.3.1 Potencial del medio acuoso- Toda solución acuosa, tiene asociado un determinado potencial, el cual
es comúnmente llamado potencial redox, el que depende del tipo y concentración de iones, de la
temperatura, del pH, etc.
Para su medición, se necesita de 2 electrodos, uno de referencia y otro inerte, tal como se muestra
en la figura 2.2. En el caso del electrodo de referencia, su valor de potencial, no depende del medio, y tiene
un valor constante Eref. En el mercado el electrodo de referencia más común, es el electrodo de Ag/AgCl,
dependiendo su potencial de la concentración interna del ión Cl-, el que es normalmente de 3M,
correspondiéndole un valor de +0.220V (ESH).
Con respecto al electrodo inerte, su característica principal, es que no reacciona con la solución,
siendo así, su potencial en su superficie igual al del medio acuoso. En el mercado, el electrodo de platino es el
usado, denominándose a su valor de potencial Ept.
Cuando se sumergen en solución acuosa ambos electrodos, y se conectan sus terminales a un

voltímetro, con los terminales de platino y de referencia en los signos (+) y (-), respectivamente, se lee un
valor ΔE, el cual esta dado por la ecuación (2.9), así, el potencial redox sería igual a (ΔE + Eref) con respecto
al ESH, y si el electrodo de referencia es de Ag/AgCl, sería (ΔE + 0.220, en V(ESH)).
ΔE = Ept – Eref (2.9)
En el mercado, los electrodos de Pt y Ag/AgCl, son vendidos en un solo cuerpo y es llamado electrodo de
potencial, sin embargo, se debe tener en cuenta, que internamente consta de dos electrodos. En la práctica,
es común que la diferencia de potencial que se lee con este electrodo, se le use en forma común, sin sumarle
el valor del potencial del electrodo de referencia.
Fig. 2.2 Medición de potencial redox.
2.3.2 Potencial de una superficie sólida.- Cuando un sólido esta en contacto con una solución, se forma
un potencial en su superficie, el cual se denomina comúnmente potencial de reposo. Su medición es similar al
potencial redox, pero en lugar del electrodo de Pt, se ubica un electrodo construido con el material de la
partícula de interés. La ecuación 2.10, da la relación del potencial de reposo de la partícula.
Cuando un sólido esta en contacto con una solución, se forma un potencial en su superficie, el cual se
denomina comúnmente potencial de reposo. Su medición es similar al potencial redox, pero en lugar del
electrodo de Pt, se ubica un electrodo construido con el material de la partícula de interés. La ecuación 2.10,
da la relación del potencial de reposo de la partícula.
ΔE = Epartícula – Eref (2.10)
En la práctica, es el potencial redox el que normalmente se mide y no el potencial de reposo, pero

este último, es tan importante como el primero. Se debe aclarar, que ambos potenciales, tienen diferentes
valores y el no saber interpretarlos, puede conducir a muchos errores. Normalmente, los valores de potencial
que aparecen en la bibliografía, están dados con respecto al (ESH), por lo que hay que realizar el cambio de
(Ag/AgCl), para poder compararlo.
2.3.3 Variación del potencial con el pH.- El medio acuoso a un determinado pH, presenta un determinado
valor de potencial redox, el cual variará en forma casi paralela a línea de estabilidad del agua, tal como se
muestra en la figura 2.3, esto siempre y cuando no se agreguen oxidantes ni reductores externos, ni tampoco
ocurran reacciones internas en el medio acuoso.
1200
1000
800
600
Potencial, mV (ESH)
400
200
-200
-400
-600
pendiente medida = -54.5 mV/pH
pendiente teórica = -59 mV/pH
-800
0 2 4 6 8 10 12 14
pH
Fig. 2.3 Variación del potencial redox del agua pura en función del pH.
2.4 Clases de disolución
Existen cuatro clases de disolución de un compuesto, los cuales se detallan a continuación:
2.4.1 Disolución física.- Este es el caso más simple de disolución, donde el compuesto es totalmente
soluble en medio acuoso. Este es el caso de la disolución de las sales NaCl, CuCl 2 y Fe2(SO4)3, los que se
disuelven en agua, según las siguientes reacciones:
NaCl  Na+ + Cl- (2.11)

CuCl2  Cu2+ + 2Cl- (2.12)
Fe2(SO4)3  2Fe3+ + 3SO42- (2.13)
Generalmente, las moléculas con enlace iónico pertenecen a este tipo de disolución. En la disolución,
los cristales se recubren de una capa de solución saturada de sal, la que se difunde hacia el seno de la
solución, siendo la velocidad de disolución gobernada por la agitación del sistema. La energía de activación
para estos sistemas es menor a 5 kcal/mol.
2.4.2 Disolución química.- Este tipo de disolución está gobernada por una constante de equilibrio. Este
sistema se representa según la siguiente reacción:
AmBn(s)  mAn+ + nBm- K = [An+m [Bm-n (2.14)

tal como se observa en las siguientes reacciones:
CuCl(s)  Cu+ + Cl- [Cu+ [Cl- = 3.2x10-7 (25°C) (2.15)
2+ 2-
CoS(s)  Co + S [Co2+ [S2- = 10-22 (25°C) (2.16)
CaCO3(s)  Ca2+ + CO32- [Ca2+ [CO32- = 1.2x10-8 (25°C) (2.17)
Este tipo de disolución generalmente presentan enlaces covalentes, y su solubilidad (equilibrio) se ve

afectada por la presencia de ciertos iones y más aún, si son iones comunes a los del sólido, esto debido a la
formación de complejos. Por ejemplo, la solubilidad del cloruro cuproso (CuCl) en medio ácido, es muy baja,
pero si se agrega NaCl al sistema, se aumenta considerablemente su solubilidad, debido a la formación de

complejos cuprosos de cloro los cuales son muy estables.
2.4.3 Disolución electroquímica.- En este tipo de disolución, ocurren cambios de estados de oxidación, es
decir, reacciones de oxidación y reducción. Por lo tanto, para que la disolución ocurra, se necesita agregar
agentes que modifiquen el potencial del sistema. Ejemplos típicos, es la disolución de los metales y los
sulfuros, los cuales necesitan agentes oxidantes. A continuación se muestran ejemplos de semireacciones de
oxidación con sus respectivos potenciales standard:
Cu°  Cu2+ + 2e E° = 0.34 V (2.18)

Fe°  Fe2+ + 2e E° = -0.44 V (2.19)
CuS  Cu2+ + S° + 2e E° = -0.61 V (2.20)
Uno de los agentes oxidantes que normalmente es usado, es el oxigeno, el cual se reduce según la
siguiente semireacción:
O2 + 4H+ + 4e  2H2O E° = 1.2 V (2.21)
Por lo tanto, si consideramos la disolución del cobre metálico con O 2, esta ocurrirá según la siguiente
reacción:
2Cu° + O2 + 4H+  2Cu2+ + 2H2O (2.22)
2.4.4 Disolución electrolítica.- Este tipo de disolución es igual a la disolución electroquímica, con la
diferencia que en este caso se impone una corriente eléctrica al sistema. Un ejemplo típico de uso industrial,
es la disolución de los ánodos de cobre en la electrorefinación de Cu.
En la práctica, es común que se tengan disoluciones que presenten como mecanismo, mezclas de las
disoluciones detalladas.
2.5 Tipos de enlaces en los cristales
Las fuerzas que unen entre sí, las partículas componentes de los sólidos cristalinos, tienen
naturaleza eléctrica, y la clase e intensidad de estas fuerzas, tienen gran importancia como determinantes
de las propiedades físicas y químicas de los minerales. En general, cuanto más fuerte es el enlace, más duro
es el cristal, más elevado su punto de fusión y menor su coeficiente de dilatación por el calor.
Estas fuerzas eléctricas, son enlaces químicos y son descritos como pertenecientes, a uno u otro de
los cuatro tipos de enlace principales: iónico, covalente, metálico y de Van der Waals, debiendo entenderse
que se trata de una clasificación de conveniencia y de que pueden existir transiciones entre todos los tipos.
Cada estructura cristalina, representa una solución única del problema de encajar geométricamente,
unidades estructurales en un espacio compatible con la neutralización eléctrica y un mínimo de energía
reticular.
2.5.1 Enlace iónico.- Este enlace, es producto de las fuerzas electrostáticas de atracción entre aniones y
cationes. En general, en todos los manuales sirve como ejemplo de tal enlace, el que se da en la molécula de
NaCl. Este enlace es típico para el enlace cristalino.
El cristal compuesto de iones de carga contraria que se atraen, no podría existir, si entre los iones
no actuaran al mismo tiempo fuerzas de repulsión. En efecto, la escasa calidad de compresión del cloruro
cristalino de sodio, indica, que una insignificante reducción de distancia entre los iones tropieza con una gran
resistencia, justamente debido a la aparición de considerables fuerzas de repulsión.
El enlace iónico, hace que estos cristales se disuelvan en solventes polares, tales como el agua,
generando iones libres, produciendo así, soluciones conductoras. Físicamente, los cristales con este enlace,
son por lo general, de dureza y peso específico moderado, tienen puntos de ebullición y fusión generalmente
altos y son poco conductores de electricidad y de calor. Debido a que la carga electrostática que constituye
la conexión iónica, está repartida sobre la superficie total del átomo, este tipo de conexión no es muy
direccional, y la simetría del cristal resultante, es por lo general perfecta. La fuerza de enlace iónico, es
decir, la cantidad de energía necesaria para romperla, depende de dos factores: la distancia entre los
centros de los dos iones y su carga total, en el caso del NaCl, se cumple rigurosamente esta ley.
2.5.2 Enlace covalente.- En este enlace, se comparten electrones para formar la unión de los átomos.
Este tipo de enlace, es el más fuerte de los enlaces químicos, caracterizándose por su insolubilidad general,
gran estabilidad y puntos de ebullición y fusión muy altos. La formación de iones en solución es muy escasa,
por lo que no son conductores de electricidad, ni en estado sólido, ni en solución. Debido a que las fuerzas
eléctricas que forman el enlace, están justamente localizadas en la vecindad del electrón compartido, el
enlace es direccional y la simetría de los cristales resultantes es menos perfecta que cuando se presenta un
enlace iónico.
2.5.3 Enlace metálico.- En este tipo de enlace, las unidades estructurales de los metales, son los núcleos
atómicos, unidos por la carga eléctrica de una nube de electrones que los rodea. Un electrón no pertenece a
un núcleo determinado, y es libre de moverse por la estructura, o incluso fuera de ella, sin alterar en
absoluto el mecanismo del enlace. Las características de este enlace, es su gran plasticidad, tenacidad,
ductilidad y conductividad, así como sus valores bajos de dureza, punto de fusión y punto de ebullición. Entre
los minerales, solamente los metales nativos presentan este tipo de enlace.
2.5.4 Enlace de Van der Waals.- Este tipo de enlace es el más débil de todos, interviniendo las llamadas
fuerzas de Van der Waals, los que son de largo alcance y se detallan a continuación:
i. Fuerzas de orientación (Keesom).- Estas fuerzas pueden considerarse como una acción, entre los
polos de signo contrario de dipolos permanentes. Estas pueden ser de dos tipos, ión-dipolo y dipolo-
dipolo (figura 2.4). En el primer caso, cuando una molécula polar se acerca a un ión, esta se orientará
como se sugiere en la figura 2.4 a y b. En el segundo caso, todas las moléculas polares vecinas se
orientarán como se muestra en la figura 2.4 c y d, minimizando así, la energía de interacción.
a) b) c) d)
Fig. 2.4 Acción de las fuerzas de orientación.
ii. Fuerzas de inducción (Debye).- Este caso se da, cuando a una molécula no polar (molécula
orgánica), sin momento bipolar permanente, es sometida a un campo eléctrico, presentando así, un
desplazamiento de sus electrones desde su posición normal, así la nube de electrones y el núcleo son
atraídas en direcciones opuestas y se produce un dipolo inducido. El campo eléctrico puede ser
provocado, por un ión o una molécula con dipolo permanente, obteniéndose así, una atracción similar
al caso anterior.
iii. Fuerzas de dispersión (London).- Mediante esta clase de fuerzas pueden atraerse las moléculas o
átomos, para los cuales es imposible la atracción mediante los 2 mecanismos anteriores, ya que las
especies involucradas, presentan momento bipolar cero. Para explicar este tipo de fuerza, se debe
tener en cuenta, que las moléculas no polares, son así, en promedio durante un periodo de tiempo, sin
embargo, debido a las oscilaciones constantes de los electrones alrededor del núcleo, se producen
desplazamientos momentáneos de los electrones con respecto al núcleo, creándose así, dipolos
transitorios. Este momento bipolar creado, cambia rápidamente de magnitud y dirección, siendo
diferente a cero en cortos periodos de tiempo, los que producen un campo eléctrico, el cual induce
dipolos en las moléculas vecinas. El resultado de esta inducción, es una fuerza atractiva, conocida
como fuerza dipolo inducido-dipolo inducido. Así, la fuerza de dispersión, es la fuerza instantánea
promedio de atracción, sobre todas las configuraciones de los electrones en la molécula.
2.5.5 Enlace de hidrógeno.- El enlace puente de hidrogeno, se trata de un tipo de enlace de la forma A-
H entre el hidrógeno y un grupo donante de protones, donde A es un átomo electronegativo (A: O, N, S,
halógeno o C). A continuación se esquematiza este enlace:
O H O
H C C H
O H O
2.5.6 Cristales con más de un tipo de enlace.- En las sustancias naturales, con su tremenda complejidad
y diversidad, la presencia de un solo tipo enlace resulta muy raro, coexistiendo así, en la mayoría de los
minerales dos o más tipos de enlaces. Cuando ocurre esto, el cristal comparte las propiedades de los
diferentes tipos de enlaces presentes, y como resultado de ello, se producen con frecuencia casos de
propiedades direccionales muy claras. Así, en el grafito la cohesión de las hojas delgadas de que está
formado, es el resultado de un fuerte enlace covalente en el plano de las hojas, mientras que la excelente
exfoliación, una de las mejores entre los minerales, refleja el enlace Van de Waals, manteniendo juntas entre
sí las hojas.
2.6 Tensión superficial e interfacial
En el estado líquido, se tiene que las moléculas se atraen unas a las otras, en cuanto a las moléculas
que se encuentran en el seno de la solución, en promedio estas están sujetas a igual fuerza de atracción en
todas las direcciones (figura 2.5), mientras las que se encuentran en la interfase líquido-aire (u otra
interfase), estas experimentan un desbalance de fuerzas atractivas entre ellas, por lo que experimentan un
empuje hacia el seno de la solución, así, muchas moléculas con frecuencia dejan la superficie del líquido, para
dirigirse hacia el seno de la solución. Por esta razón, las gotas de líquido y burbujas de gas tienden a ser de
forma esférica. Esta fuerza, que hace que la superficie se contraiga es conocida como tensión superficial
(), por lo tanto, si se desea aumentar el área superficial de un líquido es necesario entregar energía al
sistema.
Aire
Líquido
Fig. 2.5 Fuerzas atractivas entre las moléculas en la superficie y en el interior del líquido.
La tensión superficial puede ser vista desde dos puntos de vista. El primero, es termodinámico y se
le debería llamar energía libre superficial (), definiéndose como la energía por unidad de área de una
superficie líquida, por lo tanto, la energía libe total de la superficie del líquido (el cual posee un área A) sería
A, de acuerdo a la termodinámica, esta energía total debe ser mínima para un volumen determinado, lo cual
se logra sólo si A es mínimo, esto justifica que las gotas tengan forma esférica. El trabajo efectuado al
aumentar el área superficial de un líquido, está dado por:
Trabajo efectuado = W =  dA (2.23)
Donde dA, es el cambio de área de la superficie del liquido. De acuerdo a esta definición, las
unidades de  sería energía/área, siendo la más comun ergio/cm2.
Desde un punto de vista físico, la tensión superficial es la fuerza de contracción por unidad de
longitud, que actúa paralelamente a la superficie del líquido. Esta última definición se ilustra en la figura 2.6,
donde se tiene un film de jabón, el cual tiene un lado movible, a este lado movible hay que aplicarle una
fuerza externa F, para que el film no se contraiga o se estire. Si existe un desplazamiento dx de la parte
movil, el trabajo efectuado estaría dado por:
W = F dx = (2 l) dx =  (2 l dx) =  (2dA) (2.24)
En esta ecuación, el valor de 2 es debido a que en film de jabón posee dos caras, es decir, se tiene
dos superficies, siendo esta última ecuación equivalente a la (2.23). De acuerdo a esta definición, las
unidades de la tensión superficial serían de fuerza/longitud, siendo la más usadas dinas/cm. Por lo tanto, se
tiene que las dos definiciones de tensión superficial son equivalentes.
Normalmente, se llama supeficie al límite entre un líquido y un gas, e interfase al límite entre dos
líquidos. En la interfase entre dos líquidos, también existe un desbalance de fuerzas intermoléculares pero
de menor mágnitud, existiendo también una tensión entre ambas, llamada tensión interfacial.
lado fijo lado movil
Tensión Superficial
Superficie
l del Líquido F
dA=l dx
dx
Fig 2.6 Estiramiento de un film de jabón con un lado movible.
2.6.1 Agentes tensoactivos.- Se define un agente tensoactivo, como cualquier sustancia que disminuye la
tensión superficial o interfacial del medio en que se disuelve, adsorbiéndose (concentrándose) en dichas
interfases. En general, estos agentes se caracterizan por componerse de una parte polar y una no polar
(moléculas amfifílicas), siendo normalmente, la porción no polar de naturaleza hidrocarbonada (también
puede ser flouorocarbonado) y de poca afinidad (rechazo) por el medio acuoso; la parte polar, puede envolver
casi cualquier grupo funcional de la química orgánica, los cuales tienen afinidad por el medio acuoso, pudiendo
contener oxigeno, como los ácidos carboxílicos, ésteres, éteres o alcoholes, también puede contener azufre
como los ácidos sulfónicos o sus ésteres, además, elementos como el fósforo, nitrógeno o un halógeno. Estos
agentes tensoactivos, tienden a orientarse en la interfase con su grupo polar dirigido hacia la fase acuosa y
su grupo no polar hacia la fase gaseosa (o aceite). Estos agentes tensoactivos pueden ser iónicos o neutros.
En la figura 2.7 se muestra el esquema de un agente tensoactivo, además de su orientación en la interfase.
parte no polar gas o aceite

( lipofílico)
parte polar
(hidrofílico) acuoso
Fig. 2.7 Representación y orientación esquemática de los agentes tensoactivos.
2.6.2 La tensión superficial en lixiviación.- La hidrometalurgia tiene como propósito la disolución en un

medio acuoso de las especies valiosas. Debido a esto, se necesita que las partículas a tratar sean lo más
hidrofílicas posibles, esto con el fin de que la solución lixiviante penetre con mayor facilidad en su interior
por acción capilar, entendiéndose por capilaridad, al conjunto de fenómenos que se producen en la superficie
de un líquido, en particular cuando está dentro de un tubo capilar.
La característica hidrofílica (mojabilidad) de un sólido, es influenciada por la tensión superficial del

líquido, siendo esta última controlable con reactivos respectivos, tal como se verá a continuación.
2.6.3 El ángulo de contacto y mojamiento.- Cuando una gota es ubicada sobre la superficie de un líquido,
esta forma un ángulo entre las fases líquida y sólida (figura 2.8), el cual se define como el ángulo de
contacto.
gas
γ LG
líquido
θ
γ SG γ SL
sólido
Fig. 2.8 Ángulo de contacto
Si se realiza un balance de fuerzas en la dirección de la interfase sólido/líquido, se obtiene la

ecuación de Young (se debe aclarar que este análisis es termodinámico).
SG = SL + LG cos (2.25)

γ  γ SL
cosθ  SG
γ LG (2.26)
Se dice que un líquido moja un sólido, cuando <90º y que es mojado completamente, si =0o,
existiendo un amplio rango entre estos ángulos.
En la etapa de lixiviación, lo que se busca es que la partícula sea lo más mojable posible, lo que se
consigue disminuyendo el ángulo , es decir, aumentando el valor de cos, de acuerdo a la ecuación (2.26) esto
es posible cuando se disminuyen los valores de LG y SL, los cuales son posibles de modificarlos, aunque se
debe aclarar, que la modificación LG es más fácil de alcanzar, desde el punto de vista práctico. Esta
modificación se logra usando agentes tensoactivos (figura 2.9), con lo que se logra disminuir principalmente
la tensión superficial de la fase acuosa, haciendo más mojable la superficie de la partícula.
Se debe aclarar, que conforme el sólido sea más hidrofílico, el valor de YSL disminuirá, disminuyendo
el valor de , y por lo tanto, resultando una superficie más mojable y viceversa.
gas
líquido
sólido
Fig. 2.9 Agentes tensoactivos en la interfase líquido/gas y líquido/sólido
2.7 Formación de complejos
En hidrometalúrgia es importante la formación de complejos, ya que esto da lugar a la disolución de

especies minerales en condiciones donde no ocurría tal fenómeno, luego, la presencia de la especie
acomplejante promueve o aumenta la disolución de ciertas partículas.
Un complejo, es la unión de dos o más especies que pueden existir en forma independiente y son
termodinámicamente estables. Este consta de una especie central (el cual generalmente es un catión),
alrededor del cual se encuentran los ligandos. El acomplejamiento ocurre por etapas y conforme va
aumentando la concentración total del ligando en el sistema, va variando la estabilidad de los diversos
complejos.
A continuación se muestra el acomplejamiento de un catión metálico con un ligando L- con sus

respectivas constantes de formación:
Mz+ + L- = ML(z-1) K1 = [ML(z-1)  / [Mz+ [L- (2.27)

Mz+ + 2L- = ML2(z-2) K2 = [ML(z-2)  / [Mz+ [L-2 (2.28)
en general:
Mz+ + nL- = MLn(z-n) Kn = [ML(z-n)  / [Mz+ [L-n (2.29)
Estas constantes de formación, pueden determinarse a partir de las energías libres de formación de
sus especies, tal como se verá en la sección (3.1), además, estas serían para un valor de fuerza iónica (I) igual
cero. En la bibliografía, se encuentran diferentes constantes de formación aparentes (I>0), para los
diferentes medios, los cuales reflejan con mayor veracidad la concentración de los diferentes complejos.
2.8 Solubilidad del O2 en medio acuoso
Debido a que en lixiviación es necesario un oxidante, el agente más abundante y barato usado, es el
O2 que se encuentra en el aire. Por lo que se hace necesario, saber su comportamiento.
El O2 es un buen oxidante natural, el cual puede ser obtenido del aire, sin embargo, este elemento en
medio acuoso presenta baja solubilidad. La solubilidad de este elemento en agua pura, es de 40.58 ppm a una
presión de 1 atm de O2 y de 8.52 ppm a 1 atm de presión de aire (21% O2). Se debe indicar, que las
ecuaciones dadas para el caso del O2, se puede usar para otros tipos de gases, realizando las respectivas
correcciones.
2.8.1 Influencia de la temperatura.- La solubilidad del O2 disminuye al aumentar la temperatura, según

la siguiente relación:
ST = S298 exp[(1336/T)-4.48] (2.30)

Donde:
ST solubilidad del O2 a la temperatura T
S298 solubilidad del O2 a los 298°K
T temperatura en grados kelvin
En la figura 2.10, se muestra la solubilidad del oxigeno en función de la temperatura para diferentes
electrolitos, observándose que conforme aumenta temperatura, la solubilidad del O 2 va disminuyendo, lo que
esta de acuerdo a la ecuación (2.30).
Fig. 2.10 Solubilidad del O2 en diversos electrolitos a diversas temperaturas, PO2 = 1 atm.
Si bien un aumento de la temperatura, normalmente incrementa las constantes de velocidad

intrínsecas de reacción y las de difusión del sistema, la solubilidad del O2 disminuye, por lo que se debe
tener un máximo en la recuperación. Este efecto se observa en la figura 2.11, donde se presenta un
máximo a aproximadamente de 92°C al lixiviar calcosina. De acuerdo a lo anterior, un medio que necesite
oxidación, un aumento de la temperatura es apropiado, pero tendrá efectos negativos a alguna
temperatura máxima.
100
90
80
Extracción de Cu, %
70
60
50
40
30
20
10
0
50 60 70 80 90 100 110
Temperatura, °C
Fig. 2.11 Extracción de Cu desde Cu2S en función de la temperatura en laboratorio, condiciones: pulpa a 0.6M
HCl, 2.4M NaCl, tiempo 20 min., en presencia de O2.
2.8.2 Influencia de la fuerza iónica.- La solubilidad del O2 disminuye al aumentar la fuerza iónica
(concentración de sales) del sistema, lo cual está dado por la siguiente relación:
log(SI/So) = -ΣkiCi (2.31)

Donde:
SI solubilidad del oxigeno a una determinada fuerza iónica
So solubilidad del oxigeno en agua pura
Ci es la concentración de la especie iónica i
ki constante semiempírica para la especie iónica i
Esta regla puede verificarse en la figura 2.12, donde se observa la disminución de la solubilidad de
O2 al aumentar la concentración de diversos electrolitos.
Fig. 2.12 log(S/So) en función de la concentración de diferentes electrolitos.
En la siguiente tabla se muestran la solubilidad del O2 para diferentes soluciones de electrolito a

diversas temperaturas.
Tabla 2.3 Solubilidades del O2 (mg/l) (PO2 = 1 atm), en diferentes medios.

Temperatura
Solución de Electrolito
25°C 65°C 75°C 80°C 85°C 90°C 95°C
Agua pura 40.6 23.9 21.4 20.3 19.2 18.3 17.4
0.5M H2SO4/0.5M NaCl 30.2 17.8 15.9 15.0 14.3 13.6 12.9
0.5M H2SO4/2.0M NaCl 18.9 11.2 10.0 9.4 8.9 8.5 8.1
2.0M H2SO4/0.5M NaCl 19.9 11.7 10.5 9.9 9.4 8.9 8.5
0.02M H2SO4/0.5M NaCl 34.5 20.4 18.2 17.2 16.3 15.5 14.8
0.005M H2SO4/0.5M NaCl 34.7 20.5 18.3 17.3 16.4 15.6 14.8
2.8.3 Variación de la presión con la altitud.- La presión atmosférica disminuye al aumentar la altitud, lo
que conlleva a que disminuya la presión parcial del O2, y a su vez, a una disminución en la solubilidad del O2 en
medio acuoso. En la figura 2.13 se muestra el valor de la presión atmosférica a diferentes alturas.
O2 en el aire, %
Presión, atm
Fig. 2.13 Variación de la presión y % O2 en aire en función de la altura.
2.8.4 Variación de la solubilidad con la presión parcial.- La solubilidad de un gas en medio acuoso, varía
según la ecuación (2.32) para presiones parciales bajas del gas, es decir, si la presión aumenta demasiado, se
deben realizar las correcciones respectivas.
SP = kg Pp (2.32)
Donde:
Sp solubilidad de un gas a una presión parcial Pp, ppm (40.6 ppm de O2 a 1 atm)
kg constante que depende del gas, (40.6 ppm/atm para el O2)
Pp presión parcial del gas, atm
2.8.5 Variación de la solubilidad máxima con la altura en pulpas agitadas.- En pulpas agitadas en
estanques, se tiene un aumento de la presión desde su superficie superior, la que es función de la
profundidad medida (h) y está dada por la ecuación (2.33). De acuerdo a la sección anterior, la solubilidad
máxima de O2, que se puede lograr a alguna presión determinada (Ph), esta por la ecuación (2.32), siendo la
presión parcial en este caso, la dada por la ecuación (2.33). Se debe aclarar, que para alcanzar la solubilidad
máxima, hay que someter el sistema a aireación u oxigenación constante, debido a que el O 2 disuelto, puede
estar consumiéndose en forma constante, por alguna reacción química u otros fenómenos. En la figura 2.14,
se presenta la variación de la solubilidad de O2 y de la presión en función de la altura en un estanque de
pulpa, de acuerdo a los datos adjuntos en la gráfica, se observa que la solubilidad máxima a 10 m de altura,
puede prácticamente duplicarse. Estos resultados, tienen incidencia en procesos industriales, tales como la
lixiviación en agitación para disolver el Au y Ag desde sus menas.
Ph = Patm + ρP gh/10.33 (2.33)

Sh = kg Ph (2.34)
Donde:
Ph presión total a una profundidad determinada, atm
Po presión atmosférica, atm
ρP densidad de la pulpa, kg/l
g gravedad
h altura determinada, m
kg constante de acuerdo a la ecuación (2.32)
Sh solubilidad máxima de O2 a una altura determinada, ppm
2.5
20
2.0
15
1.5
Ph , atm
Sh , ppm
10
1.0
5
0.5
0 0.0
0 2 4 6 8 10
altura desde la parte superior (h), m
Fig. 2.14 Variación de la solubilidad máxima de O2 y presión total, en función de la altura desde la superficie
de un estanque, ρP 1.4 kg/l, [O2]o 8.52 ppm, Patm 1 atm.
2.9 Clasificación de los minerales

(Wilfredo Vera)
Los componentes inorgánicos, están constituidos por un número limitado de especies que
en su mayoría tiene una estructura definida, aunque en algunas de ellas esta vagamente determinada. La
identificación de los minerales permite explicar razonablemente las propiedades del suelo y su
comportamiento.
Por su origen, los minerales se pueden clasificar en primarios y secundarios:

 Minerales primarios: Son aquellos que se formaron a temperaturas elevadas, a partir del magma
fundido y no se alteraron químicamente después de su génesis. Por lo tanto, provienen de las rocas
ígneas y metamórficas, a veces a través de un ciclo sedimentario.
 Minerales secundarios: Son aquellos producidos como resultado de la alteración de un mineral
primario, ya sea por reemplazo parcial de alguno de sus constituyentes (herencia) o por precipitación
de los productos de meteorización en un orden nuevo, sin relación estructural con el mineral que le
dio origen (neosintesis).
Los minerales, pueden clasificarse de diferentes maneras, pero la basada en su composición química,
es la universalmente aceptada. Las principales divisiones de clasificación son:
1 Elementos nativos 6 Carbonatos

2 Sulfuros 7 Nitratos
3 Sulfosales 8 Boratos
4 Oxidos 9 Fosfatos
a Simples y multiples 10 Sulfatos
b Hidróxidos 11 Tungstatos
5 Haluros 12 Silicatos
Estas clases, se subdividen en familias basándose en los tipos químicos, y la familia, a su vez, se
divide en grupos, que presentan una gran similitud cristalográfica y estructural. El grupo esta formado por
especies, que pueden formar series entre sí, y finalmente, la especie puede presentar variedades.
2.9.1 Elementos nativas.- Se denominan especies nativas, a los elementos que se encuentran en la
naturaleza al estado de oxidación cero. En la naturaleza, con excepción de los gases libres en la atmósfera,
solamente unos veinte elementos se encuentran en estado nativo. Estos elementos pueden dividirse en: a)
metales; b) semimetales y c) no metales. En la tabla 2.4, se presentan los elementos nativos más importantes.
Tabla 2.4.- Elementos nativos.

Grupo Nombre Fórmula
Oro Au
Plata Ag
Metales Cobre Cu
Platino Pt
Hierro Fe
Arsénico As
Semimetales
Bismuto Bi
Azufre S
No metales Diamante C
Grafito C
2.9.2 Sulfuros.- Los sulfuros, constituyen una importante clase de minerales, pues comprenden la mayoría
de las menas minerales. Con ellos se clasifican también, los seleniuros, telururos, arseniuros y antimoniuros,
similares a los sulfuros, pero siempre muy raros.
Los sulfuros, pueden ser divididos en reducidos grupos estructurales, pero no es posible hacer
grandes generalizaciones respecto a su estructura. Muchos de los sulfuros, tienen enlaces iónicos pero otros,
que poseen la mayoría de las propiedades de los metales, tienen enlaces metálicos, al menos parcialmente. La
blenda tiene estructura similar a la del diamante, y como este, tiene enlaces covalentes.
La fórmula general de los sulfuros, es AmXn, en donde A representa los elementos metálicos y X el
elemento no metálico. El orden de enumeración de los distintos minerales, es la de la proporción A:X. En la
tabla 2.5, se presentan los minerales sulfurados de mayor interés.
Tabla 2.5 Ejemplos de minerales sulfurados

Nombre Fórmula Nombre Fórmula
Calcosina Cu2S Cinabrio HgS
Covelina CuS Rejalgar AsS
Calcopirita CuFeS2 Oropimente As2S3
Bornita Cu5FeS4 Arsenopirita FeAsS
Cubanita CuFe2S3 Estibina Sb2S3
Idaita Cu3FeS4 Bismutita Bi2S3
Pirita FeS2 Cobaltina (Co,Fe)AsS
Marcasita FeS2 Calaverita AuTe2
Pirrotita FeS Niquelina NiAs
Argentita Ag2S Silvanita (Au,Ag)Te2
Galena PbS Estannina Cu2FeSnS4
Blenda ZnS Greenockita CdS
Molibdenita MoS2
2.9.3 Sulfosal.- El término sulfosal, se propuso originalmente para indicar que el mineral era una sal de
una serie de oxiácidos, en los cuales el azufre ha sustituido al oxígeno. Dado que dichos ácidos, suelen ser
simplemente hipotéticos, resulta engañoso tratar así de explicar esta clase de minerales. Sin embargo, el
término sulfosal es útil y se mantiene para indicar cierto número de minerales de azufre diferentes de los
sulfuros.
Los sulfuros, son minerales en los que el metal o el semimetal, están combinados directamente al
azufre. Si están presentes, tanto el metal como el semimetal, éste ocupa el lugar del azufre en la estructura,
como en el caso de la arsenopirita, y así actúa como un elemento electronegativo. En las sulfosales, los
semimetales desempeñan un papel parecido al de los metales en la estructura, y pueden en cierto sentido, ser
considerados como sulfuros dobles. En la tabla 2.6, se presentan las sulfosales de mayor interés.
Tabla 2.6 Sulfosales de mayor interés.

Enargita Cu3AsS4 Pirargirita Ag3SbS3
Tennantita Cu12As4S13 Bournonita CuPbSbS3
Tetraedrita Cu12Sb4S13 Jamesonita FePb4Sb6S14
Proustita Ag3AsS3
2.9.4 Óxidos.- Los óxidos minerales comprenden aquellos compuestos, en que el oxígeno está combinado
con uno o más metales. Los óxidos se clasifican en: óxidos simples, óxidos múltiples e hidróxidos. Los óxidos
simples, están compuestos de un metal y oxígeno, son de diferentes tipos, con diferentes proporciones A:O
(relación del metal al oxígeno), como AO, A2O, A2O3. Los óxidos múltiples, tienen dos átomos de metal, no
equivalentes (A y B), cuando en alguno de estos compuestos, el hidrógeno ocupa el lugar del metal, como en la
goethita (FeOOH), entonces se agrupa con los hidróxidos.
Tabla 2.7 Óxidos más comunes.

Tipo Nombre Fórmula
Cuprita Cu2O
Tenorita CuO
Cincita ZnO
Corindon Al2O3
Hematita Fe2O3
Simple Magnetita Fe3O4
Ilmenita FeTiO3
Rutilo TiO2
Pirolusita MnO2
Casiterita SnO2
Uraninita UO2
Espinela MgAl2O4
Gahnita ZnAl2O4
Franklinita (Zn,Fe,Mn)(Fe,Mn)2O4
Múltiple
Cromita FeCr2O4
Crisoberilo BeAl2O4
Columnita (Fe,Mn)(Nb,Ta)2O4
Brucita Mg(OH)2
Manganita MnO(OH)
Psilomelano (Ba,H2O)2Mn5O10
Hidróxidos
Diaspora HAlO2
Goethita HFeO2
Bauxita Al(OH)3
2.9.5 Haluros.- La clase química de los haluros, se caracteriza por el predominio de los iones halógenos
electronegativos (Cl-, Br-, F- e I-), que son grandes, tienen carga débil y se polarizan fácilmente.
Tabla 2.8 Haluros de mayor interés.

Halita NaCl Fluorita CaF2
Silvina KCl Atacamita CuCl2.3Cu(OH)2
Querargirita AgCl Carnalita MgKCl3.6H2O
Criolita Na3AlF6
2.9.6 Carbonatos.- Cuando el carbono se une con el oxígeno, tiene una fuerte tendencia a ligar dos átomos
de oxígeno, compartiendo cada uno de sus cuatro electrones de valencia, para formar una unidad química
estable: una molécula de dióxido de carbono. En la naturaleza, el carbono se une también con el oxígeno para
formar el ión carbonato CO32-. Cada átomo oxígeno esta ligado al del carbono, con más fuerza de la que pueda
estar posiblemente ligado a cualquier otro ión de la estructura.
Tabla 2.9 Carbonatos de mayor interés.

Calcita CaCO3 Aragonito CaCO3
Magnesita MgCO3 Witherita BaCO3
Siderita FeCO3 Estroncianita SrCO3
Rodocrosita MnCO3 Cerusita PbCO3
Smithsonita ZnCO3 Malaquita CuCO3.Cu(OH)2
Dolomita (Ca,Mg)(CO3)2 Azurita 2CuCO3.Cu(OH)2
Ankerita CaFe(CO3)2
2.9.7 Nitratos.- El nitrógeno pentavalente, forma con el oxígeno grupos iónicos similares al carbonato,
que constituyen el radical monovalente nitrato, NO3- y son los grupos dominantes en los minerales nitratos.
Los nitratos de interés, son el sódico (NaNO3) y el potásico (KNO3).
2.9.8 Boratos.- Los boratos, tienen gran interés para los mineralogistas, porque al igual que los
aluminofluoruros y los silicatos, son susceptibles de formar grupos aniónicos polimerizados en forma de
cadenas, hoja y grupos múltiples aislados. Se conocen unos 100 minerales boratos, pero sólo consideraremos
aquí los cuatro más abundantes: kernita (Na2B4O7.4H2O), borax (Na2B4O7.10H2O), ulexita (NaCaB5O9.8H2O)
y Colemanita (Ca2B5O11.5H2O)..
2.9.9 Sulfatos.- Al tratar de los sulfuros minerales, hemos visto que el azufre tiene importancia bajo
forma de anión sulfuro divalente de gran tamaño. Este ión, resulta al ocupar dos electrones capturados de las
posiciones vacantes del nivel electrónico exterior o de valencia. El enlace azufre-oxígeno en este grupo
iónico, es muy fuerte y covalente por sus propiedades, produciendo grupos fuertemente unidos que no pueden
compartir oxígenos. Estos grupos SO42-, radical sulfato en química, son las unidades estructurales
fundamentales de los sulfatos minerales.
Tabla 2.10 Sulfatos de mayor interés.

Baritina BaSO4 Antlerita CuSO4.2Cu(OH)2
Celestina SrSO4 Yeso CaSO4.2H2O
Anglesita PbSO4 Epsomita MgSO4.7H2O
Anhidrita CaSO4 Chalcantita CuSO4.5H2O
Alunita KAl3(OH)6(SO4)2
2.9.10 Tungstatos.- Los minerales de esta clase química, pertenecen principalmente a dos grupos
isoestructurales. El grupo de la wolframita, consiste en cationes divalentes bastantes pequeños, tales como
hierro, manganeso, magnesio, níquel y cobalto, en coordinación 6 con iones tungstato. En los minerales se
observa solución sólida completa entre el hierro ferroso y el manganeso divalente.
El grupo de la scheelita, contiene compuestos de iones divalentes de mayor tamaño, tales como el
calcio y plomo, en coordinación 8 con iones tungstato y molibdato. El tungsteno y el molibdeno, pueden
sustituirse mutuamente. Los principales minerales son los siguientes: wolframita ((Fe,Mn)WO4) y la Scheelita
(CaWO4).
2.9.11 Fosfatos.- Esta clase mineralógica, integrada es su mayor parte por fosfatos, es muy numerosa,
pero muchos de sus miembros son tan raros, que no es necesario mencionarlos. De la serie de minerales que
se citan a continuación, el apatito es el único que puede ser considerado como corriente.
Tabla 2.11 Fosfatos de mayor interés.

Apatito Ca5(F,Cl,OH)(PO4)3 Lazulita Al2(OH)2(Mg,Fe)(PO4)2
Trifilita Li(Fe,Mn)PO4 Escorzalita Al2(OH)2(Fe,Mg)(PO4)2

Litiofilita Li(Mn,Fe)PO4 Wavellita Al3(OH)3(PO4)2.5H2O
Monacita (Ce,La,Y,Th)PO4 Turquesa CuAl6(OH)8(Mg,Fe)(PO4)4.2H2O
Piromorfita Pb5Cl(PO4)3 Autunita Ca(UO2)2(PO4)2.10-12H2O
Vivianita Fe3(PO4)2.8H2O
2.9.12 Silicatos.- La clase de los silicatos, es más importante que cualquier otra, puesto que son silicatos,
casi un 25% de los minerales conocidos y cerca del 40% de los minerales corrientes. Con pocas excepciones,
todos los minerales que forman las rocas ígneas, son silicatos, y éstas constituyen más del 90% de la corteza
terrestre.
En la corteza terrestre, de cada 100 átomos, más de 60 son de oxígeno, más de 20 de silicio y de 6 a
7 de aluminio, correspondiendo unos dos átomos más, a cada uno de los elementos: hierro, calcio, magnesio,
sodio y potasio. Así, podemos imaginar a la corteza terrestre, como un armazón de iones oxígeno, unidos en
configuraciones de mayor o menor complejidad, por los iones de silicio y aluminio (más pequeños y con
elevadas cargas). Los intersticios de esta red, más o menos continua de oxígeno-silicio-aluminio, están
ocupados por iones magnesio, hierro, calcio, sodio y potasio, en estados de coordinación propios de sus radios
atómicos.
Así pues, los minerales que predominan en la corteza terrestre son silicatos y óxidos, cuyas
propiedades dependen de las condiciones químicas y físicas, en que fueron originadas.
Tabla 2.12 Clasificación de los silicatos.

Clase Disposición de los Proporción Ejemplos
tetraedros de SiO4 Si:O
Neosilicatos Independientes 1:4 Oivino (Mg,Fe)2SiO4
Sorosilicatos Parejas 2:7 Hemimorfita Zn4(OH)(Si2O7).H2O
Ciclosilicatos Anillos 1:3 Berilo Al2Be3(Si6O18)
Inosilicatos Cadenas sencillas 1:3 Enstatita Mg2(Si2O6)
Cadenas dobles 4:11 Tremolita Ca2Mg5(OH)2(Si8O22)
Filosilicatos Hojas 2:5 Talco Mg3(OH)2(Si4O10)
Tectosilicatos Armazones 1:2 Cuarzo SiO2
Debido a la importancia de los silicatos en el procesamiento de los minerales, a continuación se hace

una descripción general de cada tipo de ellos(Wilfredo Vera):
i. Nesosilicatos.- Están constituidos por tetraedros independientes de SiO44-. No comparten vértices

u oxígenos con los tetraedros adyacentes, siendo la unión entre ellos a través de cationes
divalentes. Algunas especies mineralógicas de este grupo son el olivino, granate, zircón. Raramente
ocurre una sustitución isomórfica de Al por Si, de modo que en términos generales su fórmula
corresponde estrictamente a SiO4 o a un múltiplo de ella. Otra característica notoria de este grupo,
es la ausencia de especies con elementos alcalinos en su estructura. Los nesosilicatos presentan una
estructura atómica notoriamente densa y sus propiedades lo reflejan. Son relativamente duros y
salvo algunas excepciones, tienen una densidad mayor que silicatos pertenecientes a otros grupos. La
ausencia de cadenas y láminas en su estructura, se refleja generalmente en la naturaleza
equidimensional de los cristales.
ii. Sorosilicatos.- En esta clase, dos tetraedros de SiO4 se unen compartiendo un oxígeno, formando
grupos discretos de (Si2O7)6- . En la naturaleza existen unas pocas especies de sorosilicatos simples.
También pueden ocurrir estructuras que contienen grupos de tetraedros dobles y simples
independientes y forman el grupo de la epidota. Debido a que los iones aluminio pueden reemplazar
parcialmente al silicio en los tetraedros, la fórmula general para los sorosilicatos es (Si, Al)2O76-. En
la estructura de la epidota, existen además, cadenas de AlO69- y AlO4(OH)27-, generando un exceso
de carga negativa que es neutralizada fundamentalmente por Ca, Mg, Fe2+ y Al.
iii. Ciclosilicatos.- En esta clase, los tetraedros forman una estructura de anillo cerrado. Los
tetraedros se unen compartiendo dos oxígenos, lo que da una fórmula general de (SiO 3)n2-. Sin
embargo, en vez de formar cadenas rectas, la unión de los tetraedros genera ángulos y finalmente
forma una estructura de anillos. Existen pocas especies mineralógicas de ciclosilicatos, cuyos anillos
estén formados por tres y cuatro tetraedros; no obstante, los de seis tetraedros son abundantes
(berilo, turmalina). Anillos formados por cinco o más seis tetraedros no se conocen.
Todos los nesosilicatos, sorosilicatos y ciclosilicatos se meteorizan fácilmente, de modo que su

presencia en el suelo es limitada. La meteorización de éstos puede entregar al medio casi todos los
cationes comunes en el suelo, excepto K.
iv. Inosilicatos.- En esta clase, los tetraedros de SiO4 se unen entre si, para formar cadenas simples o
dobles, de extensión indefinida. En los inosilicatos de cadena simple (grupo de piroxenos), el
tetraedro se une al vecino a través de un oxígeno común, definiéndose una fórmula general (SiO3)2- y
los de doble cadena (grupo de los anfiboles) en la cual dos cadenas simples vecinas, unen sus
tetraedros por medio de enlaces cruzados, definen una fórmula básica (Si 4O11)6-. Los minerales que
pertenecen a ambos grupos tienen estructura y propiedades químicas y físicas muy similares. La
unión que existe entre los tetraedros de las cadenas, es más débil, que aquella que mantiene unidos a
los tetraedros dentro de la cadena.
Las cadenas de piroxenos están lateralmente unidas por cationes (Ca, Na, Mg, Fe). Estos minerales
tienen alto contenido de Mg2+ y Fe2+. Sin embargo, la unión entre las cadenas de anfiboles se efectúa
a través de planos formados por estos mismos cationes. En términos generales, los inosilicatos y en
especial los anfiboles, son frecuentes en suelos no profundamente meteorizados. Tanto anfiboles
como piroxenos se encuentran normalmente sólo en la fracción arena y limo, y no en la fracción
arcilla.
v. Filosilicatos.- Estos minerales se forman por polimerización en dos dimensiones, uniendo tres
vértices de cada tetraedro con los vértices de los vecinos. Esto genera una capa plana de anillos
hexagonales de tetraedros, cuya unidad estructural es (Si4O10)n4-. A su vez, las capas se pueden unir
entre si, a través de cationes (Al, Mg, Fe) formando enlaces muy fuertes. Las fuerzas de unión
dentro de las capas son mayores que las existentes entre capas, por lo que manifiestan claramente,
un clivaje en el plano paralelo a las láminas. En general, estos minerales son blandos, de peso
específico bajo y dentro de ellos se incluyen las micas y los minerales de arcilla, especies muy
frecuentes en los suelos. Por esta razón, los filosilicatos serán tratados separadamente.
vi. Tectosilicatos.- En esta clase, los tetraedros se unen entre si, formando un armazón tridimensional,
donde se comparten todos sus vértices, de modo que el grupo estructural queda definido como
(SiO2)n. En esta estructura el oxígeno es compartido por dos tetraedros. Algunos tectosilicatos
presentan sustitución isomórfica (Si por Al), lo que genera valencias libres que pueden ser
neutralizadas por cationes, que en la mayoría de los casos es Ca, Na y K, que se ubican en el interior
de las cavidades de la estructura. Dentro de esta clase, se pueden distinguir otros grupos, según sea
la sustitución isomórfica y la densidad de la estructura: feldespatos, feldespatoides, zeolitas y
sílice.
Con respecto a los feldespatos, estos son minerales formadores de rocas igneas primarias y su
cristalización está asociada a la cristalización del magma. A su vez, la plagioclasa corresponde a la
denominación común para feldespatos de sodio y calcio, la proporción, Ca/Na genera una familia de
feldespatos.
2.10 Arcillas(García Romero)
Debido a que las arcillas juegan un papel preponderante en los procesos de lixiviación, dedicaremos
esta sección, a estas especies. El término arcilla, se considera y define, de diferentes puntos de vista, los
que se detallan a continuación:
 Mineralógicamente, engloba a un grupo de minerales (minerales de arcilla), filosilicatos en su mayor

parte, cuyas propiedades físico-químicas dependen de su estructura y de su tamaño de grano muy
fino (<2µ). Con frecuencia se identifican con el caolín y son de composición variable, incluyendo Si,
Al, Fe, elementos alcalinos y alcalinos térreos.
 En edafología y sedimentología, frecuentemente se refiere a toda partícula con tamaño menor a 2µ.
 Para los ceramistas, arcilla es un material de textura fina, que exhibe al estar húmedo, propiedades
plásticas, pudiendo ser deformados bajo una presión y son refractarios.
 Petrológicamente, la arcilla es una roca sedimentaria, mayormente de origen detrítico, con
características bien definidas.
Por lo tanto, el término arcilla no sólo tiene connotaciones mineralógicas, sino también de tamaño de
partícula, en este sentido se consideran arcillas todas las fracciones con un tamaño de grano inferior a 2 µm.
Según esto, todos los filosilicatos pueden considerarse verdaderas arcillas, si se encuentran dentro de dicho
rango de tamaños; incluso minerales no pertenecientes al grupo de los filosilicatos (cuarzo, feldespatos,
etc.), pueden ser considerados partículas arcillosas, cuando están incluidos en un sedimento arcilloso y sus
tamaños no superan las 2 µm. Las arcillas son constituyentes esenciales de gran parte de los suelos y
sedimentos debido a que son, en su mayor parte, productos finales de la meteorización (descomposición y
alteración) de los silicatos que, formados a mayores presiones y temperaturas en el medio exógeno se
hidrolizan, por lo que son de carácter secundario.
2.10.1 Estructura de los filosilicatos.- Como veremos, las propiedades de las arcillas, son consecuencia de
sus características estructurales. Por ello, es imprescindible conocer la estructura de los filosilicatos para
poder comprender sus propiedades.
Mineralógicamente, las arcillas pertenecen son silicatos pertenecientes al grupo de los filosilicatos
(tabla 2.12), presentan una estructura basada en el apilamiento de planos de iones oxígeno e hidroxilos. Los
grupos tetraédricos (SiO)44-, se unen compartiendo tres de sus cuatro oxígenos con otros vecinos, formando
capas de extensión infinita y fórmula (Si2O5)2-, que constituyen la unidad fundamental de los filosilicatos. En
ellas, los tetraedros se distribuyen formando hexágonos. El silicio tetraédrico, puede estar en parte,
sustituido por Al3+ o Fe3+.
Estas capas tetraédricas, se unen a otras octaédricas de tipo gibsita (Al2(OH)6) o brucita
(Mg3(OH)6). En estas últimas, algunos Al3+ o Mg2+, pueden estar sustituidos por Fe2+ o Fe3+ y muy raramente
por Li, Cr, Mn, Ni, Cu o Zn. El plano de unión entre ambas capas, está formado por los oxígenos de los
tetraedros que se encontraban sin compartir (oxígenos apicales), y por grupos (OH) - de la capa brucitica o
gibsitica, de forma que en este plano, quede un (OH)- en el centro de cada hexágono formado por 6 oxígenos
apicales. El resto de los (OH)- son reemplazados por los oxígenos de los tetraedros (Figura 2.15).
Una unión similar puede ocurrir en la superficie opuesta de la capa octaédrica. Así, los filosilicatos
pueden estar formados por dos capas: tetraédrica más octaédrica y se denominan bilaminares, 1:1, o T:O; o
bien por tres capas: una octaédrica y dos tetraédricas, denominándose trilaminares, 2:1 o T:O:T. A la unidad
formada por la unión de una capa octaédrica más una o dos tetraédricas se la denomina lámina.
Si todos los huecos octaédricos están ocupados, la lámina se denomina trioctaédrica (Mg 2+
dominante en la capa octaédrica). Si sólo están ocupadas dos tercios de las posiciones octaédricas y el tercio
restante está vacante, se denomina dioctaédrica (el Al3+ es el catión octaédrico dominante).
En algunos filosilicatos (esmectitas, vermiculitas, micas), las láminas no son eléctricamente neutras,
debido a las sustituciones de unos cationes, por otros de distinta carga. El balance de carga se mantiene por
la presencia, en el espacio interlaminar o espacio existente entre dos láminas consecutivas, de cationes
(como por ejemplo en el grupo de las micas), cationes hidratados (como en las vermiculitas y esmectitas) o
grupos hidroxilo coordinados octaédricamente, similares a las capas octaédricas, como sucede en las cloritas,
a éstas últimas también se las denomina T:O:T:O o 2:1:1. La unidad formada, por una lámina más la
interlámina es la unidad estructural. Los cationes interlaminares más frecuentes son alcalinos (Na y K) o
alcalinotérreos (Mg y Ca).
Las fuerzas que unen las diferentes unidades estructurales, son más débiles que las existentes
entre los iones de una misma lámina, por ese motivo los filosilicatos tienen una clara dirección de exfoliación
paralela a las láminas.
Cationes intercambiables
nH2O
Oxigenos Hidroxilos Aluminio, fierro, magnesio
y Silicio, ocasionalmente Al Potasio
Fig. 2.15 Dibujo esquemático de la estructura de la moscovita.
2.10.2 Clasificacion.- Los filosilicatos se clasifican atendiendo a que sean bilaminares o trilaminares y
dioctaédricos o trioctaédricos (Tabla siguiente). Como puede verse, pertenecen a los filosilicatos grupos de
minerales tan importantes como las micas y las arcillas.
Tabla 2.13 Clasificación de los filosilicatos.

DIOCTAÉDRICOS TRIOCTAÉDRICOS CARGA
Caolinita Antigorita
BILAMINARES Nacrita Crisotilo
CANDITAS Dickita SERPENTINA Lizardita X=0
T:O (1:1)
Halloisita Bertierina
Pirofilita Talco X=0
Montmorillonita Saponita
ESMECTITAS Beidellita ESMECTITAS Hectorita X=0.2-0.6
Nontronita
TRILAMINARES
Vermiculitas Versiculitas X = 0,6-0,9
T:O:T (2:1)
Illitas X=0.9
Moscovita Biotita
MICAS
Paragonita MICAS Flogopita X=1
Lepidolita
T:O.T:O (2:1:1) CLORITAS
FIBROSOS Paligorskita FIBROSOS Paligorskita
2.10.3 Propiedades físico-químicas.- Las importantes aplicaciones industriales de este grupo de

minerales, radican en sus propiedades físico-químicas. Dichas propiedades derivan, principalmente de:
 Su tamaño de partícula extremadamente pequeño (inferior a 2 µm)

 Su morfología laminar (filosilicatos)
 Las sustituciones isomórficas, que dan lugar a la aparición de cargas en las láminas y a la presencia
de cationes débilmente ligados en el espacio interlaminar.
Como consecuencia de estos factores, las arcillas presentan por una parte, un valor elevado del área
superficial, y a la vez, la presencia de una gran cantidad de superficie activa con enlaces no saturados. Por
ello, pueden interaccionar con diversas sustancias, en especial compuestos polares, por lo que tienen
comportamiento plástico en mezclas arcilla-agua, con elevada proporción sólido/líquido y son capaces en
algunos casos de hincharse, con el desarrollo de propiedades reológicas en suspensiones acuosas.
Por otra parte, la existencia de carga en las láminas, se compensa como ya se ha citado, con la entrada
en el espacio interlaminar de cationes débilmente ligados y con estado variable de hidratación, que pueden
ser intercambiados fácilmente mediante la puesta en contacto de la arcilla con una solución saturada en
otros cationes, a esta propiedad se la conoce como capacidad de intercambio catiónico y es también la base
de multitud de aplicaciones industriales.
i. Superficie específica.- La superficie específica o área superficial de una arcilla, se define como el
área de la superficie externa, más el área de la superficie interna (en el caso de que esta exista) de
las partículas constituyentes por unidad de masa, expresada en m2/g. Las arcillas poseen una elevada
superficie específica, muy importante para ciertos usos industriales, en los que la interacción sólido-
fluido depende directamente de esta propiedad. A continuación se muestran algunos ejemplos de
superficies específicas de arcillas:
 Caolinita de elevada cristalinidad hasta 15 m2/g

 Caolinita de baja cristalinidad hasta 50 m2/g
 Halloisita hasta 60 m2/g
 Illita hasta 50 m2/g Montmorillonita 80-300 m2/g
 Sepiolita 100-240 m2/g
 Paligorskita 100-200 m2/g
ii. Capacidad de intercambio catiónico.- Es una propiedad fundamental de las esmectitas. Esta
propiedad, mide la capacidad de cambiar fácilmente los iones fijados en la superficie exterior de sus
cristales, en los espacios interlaminares o en otros espacios interiores de las estructuras, por otros
existentes en las soluciones acuosas envolventes. La capacidad de intercambio catiónico (CEC), se
puede definir como la suma de todos los cationes de cambio que un mineral puede adsorber a un
determinado pH. Es equivalente a la medida del total de cargas negativas del mineral. Estas cargas
negativas pueden ser generadas de tres formas diferentes:
 Sustituciones isomórficas dentro de la estructura

 Enlaces insaturados en los bordes y superficies externas
 Disociación de los grupos hidroxilos accesibles.
El primer tipo es conocido como carga permanente y supone un 80 % de la carga neta de la partícula;
además es independiente de las condiciones de pH y actividad iónica del medio. Los dos últimos tipos
de origen, varían en función del pH y de la actividad iónica, corresponden a bordes cristalinos,
químicamente activos y representan el 20% de la carga total de la lámina. A continuación se
muestran algunos ejemplos de capacidad de intercambio catiónico (en meq/100 g) a pH 7, aunque se
debe aclarar, que este parámetro no tiene porque ser constante y tiene que ser determinado según
las condiciones experimentales respectivas.
 Caolinita: 3-15
 Atapulgita: 0-30
 Halloisita: 10-40
 Illita: 10-50
 Clorita: 10-50
 Vermiculita: 100-200
 Montmorillonita: 80-200
 Sepiolita-paligorskita: 20-35
iii. Capacidad de absorción.- Algunas arcillas encuentran su principal campo de aplicación, en el sector
de los absorbentes, ya que pueden absorber agua u otras moléculas en el espacio interlaminar
(esmectitas) o en los canales estructurales (sepiolita y paligorskita). La capacidad de absorción, está
directamente relacionada con las características texturales (superficie específica y porosidad) y se
puede hablar de dos tipos de procesos que difícilmente se dan de forma aislada: absorción (cuando
se trata fundamentalmente de procesos físicos como la retención por capilaridad) y adsorción
(cuando existe una interacción de tipo químico entre el adsorbente, en este caso la arcilla, y el
líquido o gas adsorbido, denominado adsorbato).
La capacidad de adsorción, se expresa en porcentaje de absorbato con respecto a la masa y depende

para una misma arcilla, de la sustancia de que se trate. La absorción de agua de arcillas absorbentes
es mayor del 100% con respecto al peso.
iv. Hidratación e hinchamiento.- La hidratación y deshidratación del espacio interlaminar, son

propiedades características de las esmectitas, y cuya importancia es crucial en los diferentes usos
industriales. Aunque hidratación y deshidratación ocurren con independencia del tipo de catión de
cambio presente, el grado de hidratación sí está ligado a la naturaleza del catión interlaminar y a la
carga de la lámina.
La absorción de agua, en el espacio interlaminar, tiene como consecuencia la separación de las

láminas dando lugar al hinchamiento. Este proceso depende del balance entre la atracción
electrostática catión-lámina y la energía de hidratación del catión. A medida que se intercalan capas
de agua y la separación entre las láminas aumenta, las fuerzas que predominan son de repulsión
electrostática entre láminas, lo que contribuye a que el proceso de hinchamiento pueda llegar a
disociar completamente unas láminas de otras. Cuando el catión interlaminar es el sodio, las
esmectitas tienen una gran capacidad de hinchamiento, pudiendo llegar a producirse la completa
disociación de cristales individuales de esmectita, teniendo como resultado un alto grado de
dispersión y un máximo desarrollo de propiedades coloidales. Si por el contrario, tienen Ca o Mg
como cationes de intercambio, su capacidad de hinchamiento será mucho más reducida. En la figura
2.16, se muestra el % de humedad retenida de una muestra al aumentar la proporción de caolín,
observándose claramente el efecto de atrapamiento de humedad del caolín.
60
50
retención de humedad, %
40
30
20
10
0
0 20 40 60 80 100
caolín, %
Fig. 2.16 Variación de la retención de la humedad en función del % de caolin(Arcillas).

v. Plasticidad.- Las arcillas son eminentemente plásticas. Esta propiedad se debe a que el agua forma
una envoltura sobre las partículas laminares, produciendo un efecto lubricante, que facilita el
deslizamiento de unas partículas sobre otras cuando se ejerce un esfuerzo sobre ellas.
La elevada plasticidad de las arcillas, es consecuencia nuevamente, de su morfología laminar, tamaño

de partícula extremadamente pequeño (elevada área superficial) y alta capacidad de hinchamiento.
La relación existente entre el límite líquido y el índice de plasticidad, ofrece una gran información
sobre la composición granulométrica, comportamiento, naturaleza y calidad de la arcilla. En general,
cuanto más pequeñas son las partículas y más imperfecta su estructura, más plástico es el material.
vi. Tixotropía.- La tixotropía, se define como el fenómeno consistente en la pérdida de resistencia de

un coloide, al amasarlo, y su posterior recuperación con el tiempo. Las arcillas tixotrópicas, cuando
son amasadas se convierten en un verdadero líquido. Si a continuación se las deja en reposo,
recuperan la cohesión, así como el comportamiento sólido. Para que una arcilla tixotrópica, muestre
este comportamiento especial, deberá poseer un contenido en agua próximo a su límite líquido. Por el
contrario, en torno a su límite plástico, no existe posibilidad de comportamiento tixotrópico.
Arcilla Tipo de lámina Superficie CEC Hinchamiento

especifica meq/(100 g) %
m2/g
Caolinita 1:1 15 3-5
Pirofilita 2:1
Montmorillonita 2:1 80-300
Moscovita
Illita 2:1 50 10-50
Vermiculita 2:1
Talco 2:1
Biotita 2:1
Cloritas 2:1:1 10-50
Esmectita
Serpentina 1:1
Bentonita
III. DIAGRAMAS PRÁCTIVOS EN LIXIVIACIÓN
En hidrometalurgia, existen diversos tipos de diagramas termodinámicos, los que ayudan a analizar el
comportamiento de sistema. A continuación se detallan los diagramas más importantes que se usan en el área
de la hidrometalurgia:
 diagrama de Pourbaix (diagramas Eh-pH)

 diagrama de distribución de especies
 diagrama de precipitación
 diagrama de solubilidad
A continuación se analizarán los dos primeros casos, por considerarlos los más importantes en el
campo de la lixiviación.
3.1 Diagrama de Pourbaix
Los parámetros termodinámicos fundamentales en medio acuoso, son el pH, el potencial redox de la
solución, la formación de complejos, la concentración de las especies y la temperatura, por lo tanto, se debe
tratar de reunir estas variables en forma esquemática para poder analizar el sistema. Esto se consigue con
los diagramas de Pourbaix, o también conocidos con el nombre de diagramas de Eh-pH.
En estos diagramas, se pueden representar zonas de estabilidad o inestabilidad de los diversos

compuestos o especies consideradas, donde los ejes de la ordenada y abscisa representan el potencial E (con
respecto al ESH, Eh) y el pH, respectivamente. Se considera especie estable, la que existe en mayor
proporción molar para una determinada condición, es decir, también existen otras especies, pero en menor
(tal vez despreciables) proporción. Estos diagramas, también permiten describir teóricamente reacciones
de hidrólisis, oxidación y reducción.
Reacciones como la (3.1), no pueden ser representados en este tipo de diagramas, ya que no existe
oxidación no reducción, ni tampoco interviene el ión H+.
CuCO3 = CuO + CO2 (3.1)
Estos diagramas, son puramente termodinámicos y solo predicen las tendencias a que ocurran los
fenómenos, esto debido, a que es la cinética la que al final determinará, si ocurre o no, una determinada
reacción.
Para la construcción de los diagramas de Pourbaix, se considera que la temperatura, la presión y la

actividad de las especies son constantes. Otros puntos que deben ser considerados, son los siguientes:
 el potencial químico (energía libre) del electrón, se considera cero

 la actividad de los especies sólidas, se considera de valor unitario
 la actividad del agua, es unitaria por ser el solvente
las actividades de las especies, son iguales a sus concentraciones (condición que se cumple en soluciones
diluidas)
3.1.1 Reacciones de hidrólisis pura.- En este tipo de reacciones, no existe intercambio de electrones y
surgen cuando hay cambios de pH. Como en estos diagramas, una de las variables es el pH, las ecuaciones de
equilibrio se deben balancear con iones H+ y se representa por la siguiente ecuación general:
aA + cH+ = bB + dH2O Bb (3.2)

K
Aa H  c
En la reacción, los compuestos A y B pueden estar en estados sólidos o en estado acuoso, ya sea
como especies neutras o como iones, a, b, c y d representan los coeficientes estequiométricos, además, por
convección se escribirá la reacción de tal manera que la especie A sea más negativa que B. La única condición
es que A y B se encuentren al mismo estado de oxidación.
Balance de las ecuaciones.- para el balance de las reacciones de hidrólisis, se deben seguirn los
siguientes pasos en forma progresiva:
i) escribir las especie con menor carga, a la izquierda de la reacción y la de mayor a la derecha.
ii) balancear las moléculas de oxigeno, con moléculas de H2O.
iii) balancear las moléculas de hidrogeno, con iones H+.
Como ejemplo, los pasos anteriores se aplican al equilibrio Zn(OH)2 - Zn2+.
i) Zn(OH)2 = Zn2+ (3.3)

ii) Zn(OH)2 = Zn2+ + 2H2O (3.4)
iii) Zn(OH)2 + 2H+ = Zn2+ + 2H2O (3.5)
A continuación se muestran reacciones con sus respectivas constantes de equilibrio:
Zn(OH)2 + 2H+ = Zn2+ + 2H2O K = [Zn2+/[H+2 (3.6)

HZnO2- + H+ = Zn(OH)2 K = 1/ ([H+[HZnO2-) (3.7)
ZnO22- + H+ = HZnO2- K = [HZnO2-/([H+ [ZnO2-) (3.8)
las siguientes reacciones se consideran mal escritas:
Zn(OH)2 = Zn2+ + 2(OH)- (3.9)

HAsO42- = AsO43- + H+ (3.10)
3.1.2 Análisis termodinámico para reacciones de hidrólisis.- De la termodinámica, se tiene que el cambio
de energía libre total de la reacción (3.1), se representa por R y está dada por:
R = i i (3.11)
donde i y i, representan el potencial químico y el coeficiente estequiométrico de la especie i,

respectivamente. El valor de i, será positivo o negativo, si la especie se encuentra a la derecha o a la
izquierda de la reacción, respectivamente. El potencial químico de una especie, está dado por la siguiente
relación:
i = °i + 2.303RT log(ai) (3.12)

donde:
°i potencial químico estandard de la especie i, cal/mol
R constante de los gases ideales, (1.985 cal/ºK mol)
T temperatura absoluta, °K
ai actividad de la especie i, mol/lt
por lo tanto:
R = {i (°i + 2.303RT log ai )} (3.13)
en el equilibrio se tiene, R = 0, luego:
{i °i) = - 2.303RT (i log ai ) (3.14)

   
i i
o
  ilog ai ¨ (3.15)

2.303RT
en esta última ecuación, se tiene que el miembro de la derecha es el logaritmo de la constate de reacción,
luego la última ecuación se expresa como:
log K  
   
i i
o
(3.16)
2.303RT
siendo K, la constante de equilibrio de la reacción a la temperatura T, dada por la ecuación (3.16). Como se
dijo anteriormente, para la construcción de los diagramas se considera que la actividad de las especies son
iguales a su concentración molar, luego se tiene que:
log K = (i log[ i) (3.17)
y para una temperatura de 25°C (298°K) se tiene:
log K = - i °i / 1363.35 (3.18)
Conforme se va aumentando el pH de un sistema, una especie puede sufrir hidrólisis y transformarse

a otra especie más negativa, por lo tanto, si se comparan 2 especies según una reacción de hidrólisis pura, la
especie más positiva estará ubicada a la izquierda de un diagrama y la especie más negativa a la derecha del
diagrama.
A continuación, se analizan el valor del pH de equilibrio para las reacciones (3.6), (3.7) y (3.8), para
lo cual se considera los valores de energía libre standard, que aparecen en diferentes tablas termodinámicas.
a) Para la reacción (3.6) se tiene:
i °i = (-2x56690 - 35510) - (2x0 - 132360) = -16530

log K = 16530/1363.35 = 12.12
log ([Zn2+/[H+2) = 12.12
-2 log [H+ + log[Zn2+ = 12.12
- log [H+ = 6.06 - 0.5log[Zn2+
pero: pH = - log [H+
pH = 6.06 - 0.5 log[Zn2+
De la última relación, se observa que el pH de equilibrio del par Zn 2+-Zn(OH)2, depende de la

concentración del Zn2+, por ejemplo, si consideramos [Zn2+=0.5 M, reemplazando en la última
ecuación se tiene pH=5.56 y la zona de estabilidad del Zn2+ se da para valores de pH<5.56.
Zn2+ Zn(OH)2
pH=5.56
b) Para la reacción (3.7) se tiene:
i °i = (- 132360 ) - (0 - 109420) = -22940

log (1/([H+[HZnO2-)) = 16.82
- log [H+ = 16.82 + log[HZnO2-
pH = 16.82 + log[HZnO2-
De la última relación, se observa que el pH de equilibrio del par HZnO 2--Zn(OH)2, depende de la
concentración de la especie HZnO2-, por ejemplo, si consideramos [HZnO2-=0.5 M, reemplazando se
tiene que pH=16.51, este valor en la práctica no se alcanza, por lo tanto la especie HZnO2- no es
estable para las condiciones dadas. Ahora, consideremos [HZnO2-=10-4 M, reemplazando se tiene
que pH=12.82, como se observa en la gráfica, la especie HZnO2- es estable, para valores de
pH>12.82.
Zn(OH)2 HZnO2 -
pH=12.82
c) Para la reacción (3.8) se tiene:
i °i = ( -109420) - (0 - 91840) = -17580

log ([HZnO2-/([H+[ZnO2-)) = 12.89
pH = 12.89 + log([ZnO2-/[HZnO2-)
De la última relación, se observa que el pH de equilibrio entre las especies ZnO 2--HZnO2-, depende
de la relación de sus concentraciones-, las cuales para la construcción del diagrama de Pourbaix, se
consideran iguales; por lo tanto, el equilibrio se encuentra a pH=12.89, como se observa
gráficamente a continuación:
HZnO2 - ZnO2 2-
pH=12.89
Del análisis anterior, se puede decir que el pH de equilibrio entre una especie sólida y una especie
iónica, depende de la concentración de esta última. Pero el pH de equilibrio entre dos especies disueltas, no
depende de sus concentraciones, por que estas se consideran iguales.
3.1.3 Reacciones electroquímicas de reducción.- Por convención, las reacciones se escribirán en forma
de reducción, como se muestra en forma generalizada a continuación:
aOx + bH+ + ne- = cRed + dH2O K = [Redb / [Oxa[H+c (3.19)
Balance de las ecuaciones.- para el balance de las semireacciones de reducción se seguirá los
siguientes pasos:
i) escribir las especies oxidada (Ox) y reducida (Red) a la izquierda y la derecha,

respectivamente de la semireacción.
ii) balancear las moléculas que no sean oxigeno ni hidrogeno
iii) balancear las moléculas de oxigeno con moléculas de H2O
iv) balancear las moléculas de hidrogeno con iones H+
v) balancear la carga entre los productos y reactantes con electrones. Aquí los electrones deben
estar ubicados a la izquierda, si fuera lo contrario, invertir el sentido de la semireacción.
Los pasos anteriores, se aplican al equilibrio CuO22--Cu2O
i) CuO22- = Cu2O (3.20)

ii) 2CuO22- = Cu2O (3.21)
iii) 2CuO22- = Cu2O + 3H2O (3.22)
iv) 2CuO22- + 6H+ = Cu2O + 3H2O (3.23)
v) 2CuO22- + 6H+ + 2e = Cu2O + 3H2O (3.24)
A continuación, se muestran reacciones de reducción, con sus respectivas constantes de equilibrio:
Zn2+ + 2e = Zn K = 1/[Zn2+ (3.25)

Fe3+ + e = Fe2+ K = [Fe2+ / [Fe3+ (3.26)
2CuO + 2H+ + 2e = Cu2O + H2O K = 1/[H+2 (3.27)

2Cu2+ + H2O + 2e = Cu2O + 2H+ K = [H+2/[Cu2+2 (3.28)
2CuO22- + 6H+ + 2e = Cu2O + 3H2O K = 1/ ([H+6[CuO22-2) (3.29)
la siguiente semireacción se considera mal escrita, debido a que está escrita como oxidación:
Fe = Fe2+ + 2e (3.30)
3.1.4 Análisis termodinámico para reacciones redox.- En este caso, como existe transferencia de
electrones, existirá un potencial (E), el cual está dado por la ecuación de Nerst según la siguiente relación:
RT ó 2.303RT (3.31)
E  Eo  lnK E  Eo  logK
nF nF
donde:
Eh potencial electroquímico de la semireacción, V
Eh° potencial electroquímico standard de la semireacción, V
n numero de electrones que intervienen en la semireacción
Far constante de Faraday, 23060 cal/V
K constante de equilibrio, dada por la ecuación (3.18)
De acuerdo a la termodinámica, el valor de Eº viene dado por:
Eº = - (i °i) / nF (3.32)

es decir:
E° = - (i °i) / 23060n (3.33)
a 25ºC (298º) el valor de RT/F es de 0.0591, por lo tanto se tendrá:

0.0591 (3.34)
E  Eo  logK
n
En el diagrama de Pourbaix, a medida que se incrementa el valor de E, las especies adquieren mayor
estado de oxidación.
A continuación, se analizan los equilibrios para las reacciones (3.25), (3.26), (3.27), (3.28) y (3.29),
para lo cual se considera los valores de energía libre standard de las distintas especies en la ecuación dadas
al final de esta guía.
a) Para la semireacción (Zn2+ + 2e = Zn) se tiene:
i °i = ( 0 ) - ( - 35150) = 35150

Eº = -35150/2x23060 = - 0.762 V
E = -0.762 - 0.059/2 log(1/[Zn2+)
E = -0.762 + 0.029 log[Zn2+
En este caso, el potencial de la semireacción, depende de la concentración del ión Zn2+. Por ejemplo,
para [Zn2+=0.5mol E= -0.77 V, lo cual indica, que el valor del potencial es constante para todo pH y
se representa por una línea horizontal del siguiente modo:
Zn2+
E =-0.77 V
Zno
pH
b) Para la semireacción (Fe3+ + e = Fe2+) se tiene:

i °i = ( -18860 ) - ( - 1120 ) = -17740

Eº = 35150/23060 = 0.76 V
E = 0.76 - 0.059log([Fe2+/[Fe3+)
En este caso, el potencial de la semireacción, depende de la concentración de ambas especies, los

que se consideran iguales en la construcción de estos diagramas, es decir, el equilibrio se encuentra
a E=0.76V como se muestra a continuación:
Fe3+
E =0.76V
Fe2+
pH
c) Para la reacción (2CuO + 2H+ + 2e = Cu2O + H2O) se tiene:
i °i = ( -34980 - 56690 ) - ( - 2x31000 + 2x0) = -29679

Eº = 29679/2x23060 = 0.64 V
E = 0.64 - 0.059/2 log(1/[H+2)
E = 0.64 - 0.059 log(1/[H+)
E = 0.64 - 0.059 pH
como se observa, el potencial de equilibrio de las especies CuO-Cu2O, depende únicamente del pH del
sistema y esta representado por una recta en un diagrama de Eh-pH, tal como se muestra a
continuación:
E =0.64V CuO
Cu2 O
pH
d) Para la reacción (2Cu2+ + H2O + 2e = Cu2O + 2H+) se tiene:
i °i = ( -34980 + 2x0 ) - ( 2x15650 - 56690 ) = -9590

Eº = 9590/2x23060 = 0.20 V
E = 0.20 - 0.059/2 log([H+2/[Cu2+2)
E = ( 0.20 + 0.059log[Cu2+) - 0.059 log[H+
E = ( 0.20 + 0.059log[Cu2+) + 0.059 pH
en este caso, el potencial de equilibrio de las especies Cu2+-Cu2O, depende del pH y de la

concentración del ión Cu2+ del sistema, por lo tanto, si fijamos un valor para [Cu2+, el potencial de
equilibrio, dependerá solamente del pH y podrá representarse gráficamente, por ejemplo para
[Cu2+=10-3M, se tiene la siguiente ecuación:
E = 0.023 + 0.059 pH
que representada en los ejes Eh-ph, se tiene:

Cu2+
Cu2 O
E =0.02V
pH
e) Para la reacción (2CuO22- + 6H+ + 2e = Cu2O + 3H2O) se tiene:
i °i = ( -34980 - 3x56690 ) - ( -2x43880 + 6x0 ) = -117290

Eº = 117290/2x23060 = 2.54 V
E = 2.54 - 0.059/2 log(1/ ([H+6[CuO22-2))
E = ( 2.54 + 0.059log[CuO22-) + 0.177 log[H+
E = ( 2.54 + 0.059log[CuO22-) - 0.177 pH
para este caso, el potencial de equilibrio de las especies CuO22--Cu2O, depende del pH y de la
concentración del ión CuO22-, por lo tanto, si fijamos un valor para [CuO22-, el potencial de equilibrio
dependerá solamente del pH y podrá representarse gráficamente, por ejemplo para [CuO22-=10-3M,
se tendrá la siguiente ecuación con su respectiva representación:
E = 2.362 - 0.177 pH
E =2.36V
CuO2 2+
Cu2 O
pH
De estas gráficas se observa que:
 cuando el ión hidrogeno se encuentra a la izquierda de la semireacción, la pendiente de la recta de

equilibrio es negativa (-) y viceversa.
 las semireacciones de reducción pura, es decir, donde no interviene el ión H +, son rectas
horizontales
 el equilibrio entre sólidos depende únicamente del pH.
3.1.5 Construcción del diagrama de Eh-pH (diagrama de Pourbaix).- La construcción de un diagrama de

Eh-pH, requiere de cierta destreza, este se va complicando, a medida que se van aumentando el número de
especies ha considerar para un sistema dado y se complica aún más, cuando interviene más de un elemento,
como por ejemplo, en los diagramas de metales con azufre (Me-S-H2O), los que son muy importantes para el
análisis del comportamiento acuoso de minerales sulfurados.
Se debe indicar, que las rectas que representan los equilibrios entre 3 especies, siempre se cortan
en un punto, esto se puede demostrar, aunque no es el objetivo de esta guía, además, tampoco es objetivo la
construcción diagramas ternarios.
Para la construcción de los diagramas se deben seguir los siguientes pasos:
i. Definir los compuestos a considerar para un sistema dado, aquí uno puede eliminar especies que se
sabe son inestables, su existencia es despreciable o no se conoce su energía libre de formación. Un
ejemplo típico, es el ión Cu+, el cual existe, pero en forma despreciable, tal como se verá más
adelante.
ii. Hacer un bosquejo de la distribución de las especies en el diagrama Eh-pH, tal como se muestra a
continuación:
Eh
especies con estado

de oxidación más alto
especies con estado

de oxidación más bajo
especies especies especies pH

cationicas neutras anionicas
iii. Fijar la concentración, la temperatura y la presión (1atm), con las que se va a trabajar. Luego,
empezar a balancear las semireacciones, desde la especie de menor estado de oxidación, con sus
respectivas ecuaciones de equilibrio. Conforme se van formando las regiones de estabilidad, ir
construyendo los equilibrios con las especies de mayor estado de oxidación. En la construcción, se
irán descartando especies, las cuales no posean región de estabilidad.
3.1.6 Estabilidad del H2O
i. Especies a considerar:
H2O, O2, H2
ii. bosquejo del diagrama
Eh O2
H2O
H2
pH
iii. reacciones y diagrama:
a) O2(g) + 4H+ + 4e = 2H2O E = 1.22 - 0.0591pH + 0.0147 log PO2

b) 2H+ + 2e = H2(g) E = 0.0 - 0.0591pH - 0.0295 log PH2
Para P(H2) = P(O2) = 1atm estas ecuaciones se simplifican a:
a) E = 1.22 - 0.0591pH
b) E = 0.0 - 0.0591pH
Estas ecuaciones se muestran en la figura 3.1, se observa que el área entre las rectas, es el área de
estabilidad del H2O y si el agua es sometida a altos potenciales, esta se oxida formando O 2; y si se
aplica potenciales bajos, esta se reduce a H2. Debe aclararse, que estos límites son puramente
termodinámicos, y en la práctica, el agua puede existir por largos periodos de tiempo a potenciales
mayores y menores que los límites indicados
1.4
1 O2
0.6
Eh, V
0.2 H2O
-0.2
-0.6 H2
-1
0 2 4 6 8 10 12 14
pH
Fig. 3.1 Diagrama Eh-pH del agua, para 25ºC y P=1 atm.
3.1.7 Construcción del diagrama Fe-H2O
Fe, Fe2+, Fe(OH)2, FeO22-, Fe3+, Fe(OH)3,
ii. Bosquejo del diagrama:
Eh 3+
Fe Fe(OH)3
2+ 2-
Fe Fe(OH)2 FeO2
Fe
pH
iii. Construcción del diagrama, para una concentración de especies de 0.1M y 25°C
a) Equilibrio del Fe ° con especies de ferrosas
Fe2+ + 2e = Feº E = -0.40 + 0.0295 log[Fe2+

Fe(OH)2 + 2H+ + 2e = Feº + 2H2O E = -0.06 - 0.0591 Ph
FeO22- + 4H+ + 2e = Feº + 2H2O E=0.92+0.029 log[FeO22--0.118pH
2-
0.6 FeO2
0.2
Eh, V
Fe(OH) 2
-0.2
2+
Fe
-0.6
Fe
-1
0 2 4 6 8 10 12 14
pH
En la gráfica anterior, se presentan las rectas de equilibrio de las tres semireacciones para
todo el rango de pH. Se observa que la recta para el equilibrio Fe-FeO22-, se encuentra por
encima de las rectas de los equilibrios Fe-Fe2+ y Fe-Fe(OH)2 en todo el rango de pH, por lo
tanto, la especie FeO22- no tiene rango de estabilidad y ya no será considerado en adelante.
Además, el equilibrio Fe-Fe2+ es estable hasta un pH=6.34 y se encuentra con línea continua,
después de este pH prevalece el equilibrio Fe-Fe(OH)2, el cual también se encuentra con línea
continua.
b) Equilibrio entre las especies ferrosas
Fe(OH)2 + 2H+ = Fe2+ + 2H2O pH = 5.84 - 0.5 log[Fe2+
Para [Fe2+=0.1M, el equilibrio se da para pH=6.34, que es el valor de pH para la intersección

entre los equilibrios Fe-Fe2+ y Fe-Fe(OH)2 del paso anterior, esto nos indica, que estamos
operando en forma correcta. Además, debe indicarse que el equilibrio Fe2+-Fe(OH)2 es la parte
de la línea continua.
0.6
0.2
Eh, V
Fe(OH) 2
2+
-0.2 Fe
-0.6 Fe
-1
0 2 4 6 8 10 12 14
pH
c) Equilibrio de las especies férricas
Fe(OH)3 + 3H+ = Fe3+ + 3H2O pH = 1.15 - 0.33 log[Fe3+

0.6 3+
Fe Fe(OH) 3
0.2
Eh, V
Fe(OH) 2
2+
-0.2 Fe
-0.6 Fe
-1
0 2 4 6 8 10 12 14
pH
de la gráfica se observa, que el equilibrio ocurre a pH ácido. Luego, los siguientes equilibrios a
analizar deben de ser: Fe3+-Fe2+, Fe(OH)3-Fe2+ y Fe(OH)3-Fe(OH)2.
d) Equilibrio entre especies ferrosas y férricas
Fe3+ + e = Fe2+, E = 0.76
1.4
Fe3+ Fe(OH3
1 )
0.6
0.2
Fe2+ Fe(OH2
-0.2 )
-0.6
Fe
º
-1
0 2 4 6 8 10 12 14
pH
Fe(OH)3 + 3H+ + e = Fe2+ + 3H2O E = 0.97-0.059 log[Fe2+-0.177pH
1.4
1
Fe3+ Fe(OH)3
0.6
0.2
Fe2+
Fe(OH)2
-0.2
-0.6
Fe
º
-1
0 2 4 6 8 10 12 14
pH
Fe(OH)3 + H+ + e = Fe(OH)2 + H2O E = 0.28 - 0.059pH
1.4
1
Fe 3+
Fe(OH) 3
0.6
0.2
Fe 2+
-0.2
Fe(OH) 2
-0.6
Feº
-1
0 2 4 6 8 10 12 14
pH
La gráfica muestra las rectas de los tres últimos equilibrios, se debe aclarar, que la recta del
equilibrio entre Fe3+/Fe2+ llega hasta pH=1.8, porque luego viene el área de estabilidad del
Fe(OH)3.
La figura 3.2 muestra el diagrama Eh-pH resultante, para una concentración de especies de 0.1 M.
Se debe indicar que no es necesario analizar todas las reacciones posibles del sistema, ya que eso sería muy
tedioso, mucho mejor es analizar los equilibrios conforme se va construyendo la gráfica, además, se debe
dejar bien en claro, que la gráfica equivale para un valor de una concentración de especies determinada y que
si uno realiza un cambio muy grande de concentración de especies, puede dar a lugar que empiecen a
aparecer zonas de estabilidad para ciertas especies, tal como se vera más adelante. En esta figura, se
incluye el área de estabilidad del agua la cual se encuentra entre líneas punteadas.
1.4
1 3+
Fe
0.6
Eh, V
Fe(OH)3
0.2 2+
Fe
-0.2
Fe(OH)2
-0.6
Feº
-1
0 2 4 6 8 10 12 14
pH
Fig. 3.2 Diagrama Eh-pH del sistema Fe-H2O, concentración de especies 0.1M y 25ºC.
3.1.8 Variación de la concentración de especies (diagrama del Fe-H2O).- Ahora veremos como afecta
la concentración en la construcción del diagrama del Fe-H2O, En este caso consideraremos una concentración
de especies de 10-7M.
i. y ii. igual a la sección anterior.
iii. Construcción del diagrama, para una concentración de especies de 10-7M
a) Equilibrio del Fe ° con especies ferrosas
En este caso las semireacciones son iguales a la de la sección anterior, pero las ecuaciones de
equilibrio producidas son diferentes, ya que las concentraciones de las especies varían. Al
reemplazar la concentración de 10-7M, se producen las siguientes rectas como se muestra en la
siguiente gráfica, donde se observa que existe un rango de estabilidad para la especie FeO 22- a
pH muy altos.
0.6
2-
0.2 FeO2
Eh, V
Fe(OH) 2
-0.2
2+
-0.6 Fe
-1
0 2 4 6 8 10 12 14
pH
Siguiendo los mismos pasos de la sección anterior, pero incluyendo la especie FeO22-, se obtiene la
figura 3.3. De la gráfica, se observa que ahora la especie FeO22- tiene una zona de estabilidad a pH muy
altos, y en general las rectas equilibrio se han desplazado en comparación para una concentración de 0.1M
(figura 3.2).
1.4
1 Fe
3+
0.6
Eh, V
0.2 Fe(OH)3
2+
Fe
-0.2 FeO2
2-
-0.6 Fe(OH)2
Feº
-1
0 2 4 6 8 10 12 14
pH
Fig. 3.3 Diagrama Eh-pH del sistema Fe-H2O, concentración de especies 10-7M y 25ºC.
3.1.9 Construcción del diagrama Cu-H2O
Cu, Cu+, Cu2O, Cu2+, CuO, CuO22-.
ii. Bosquejo del diagrama:
Eh
Cu2+ CuO CuO22-
Cu+ Cu2O
Cu
pH
iii. Construcción del diagrama, para una concentración de especies de 0.1M y 25ºC.
a) Equilibrio del Cu/Cu+ y Cu+/Cu2+
Cu+ + e = Cuº E = 0.51 + 0.0591 log[Cu+
Cu2+ + e = Cu+ E = 0.16 + 0.0591 log[Cu2+/[Cu+
De esta gráfica se observa, que en las rectas equilibrio de ambas reacciones, existe un conflicto de
equilibrios, esto se debe a que el ión Cu+, no es estable en soluciones acuosas y se desproporcionan
según la siguiente reacción:
2Cu+ = Cuº + Cu2+ (3.35)
es decir, los equilibrios con el ión Cu+ ya no serán considerados. Procediendo análogamente a la
construcción del diagrama del sistema Fe-H2O, se construye el diagrama Cu-H2O, el que se muestra
en la figura 3.4. De esta gráfica, se observa que el cobre nativo (Cuº) tiene una gran zona de
estabilidad en todo el rango de pH; del Cu2+, se puede decir, que este es estable en medio ácido
(alrededor pH<3.5), y que a pH altos este precipitaría como hidróxido (óxido), además, la reducción
del Cu2+ a cobre metálico necesita potenciales menores a 0.31V (aproximadamente), según la
siguiente reacción:
Cu2+ + 2e = Cuº (3.36)

Los agentes conocidos que cumplen el propósito de reducción del Cu2+, son el H2, Feº, etc. Con
respecto a este último elemento, cuando se pone en contacto con una solución de cobre, la reacción
de reducción de Cu2+ ocurre según la siguiente reacción:
Cu2+ + Feº = Cuº + Fe2+ (3.37)
esta reacción, es la que ocurre en la cementación de soluciones de cobre con chatarra de hierro.
1.2
1
0.8 2+
Cu
0.6
0.4 CuO
Eh, V
0.2
0 Cu2O
-0.2 Cu°
-0.4
-0.6
-0.8
0 2 4 6 8 10 12 14
pH
Fig. 3.4 Diagrama Eh-pH del sistema Cu-H2O, concentración de especies 0.1M y 25ºC.
3.1.10 Observación.- Cuando se tiene dos semireacciones, tal como se muestran en la grafica siguiente, se
debe aclarar, que si se desea obtener los compuestos A y D a partir de B y C se debe entregar energía al
sistema, es decir, se produce una celda electrolítica, un caso típico de esto es la formación de Cuº y O2 a
partir de Cu2+, tal como se muestra en la figura 3.4. Inversamente los compuestos B y C se pueden formar
espontáneamente a partir de A y D, en este caso, el sistema se comporta como una celda galvánica o una pila
y es posible obtener energía del sistema, un ejemplo típico es la formación de Cu2+ a partir de Cuº y O2.
A
Eh
B
D
celda galvanica celda
o pila electrolítica
pH
3.2 Diagrama de distribución de especies
Este tipo de diagramas, nos indican la variación de las concentraciones de las distintas especies
consideradas en nuestro sistema, según la variación de la concentración de algún parámetro, como puede ser
la concentración de iones H+ (pH), la concentración del ligando (si hay presencia de complejos), etc. Estos
diagramas, son más aconsejables de usar, cuando las reacciones que ocurren son del tipo química. A
diferencia de los diagramas de Pourbaix, aquí se considera constante la masa total de un elemento en el
sistema, es decir, las concentraciones de las especies no son constantes, sino que se las determina a las
diferentes condiciones del sistema. Otra diferencia importante, es que se consideran especies que se
encuentran al mismo estado de oxidación, es decir, no existe oxidación ni reducción.
Para su construcción se deben seguir los siguientes pasos:
i. se deben enumerar todas las especies a considerar en el sistema.

ii. establecer todos los equilibrios químicos que se producen entre ellos, con sus respectivas
representaciones matemáticas.
iii. formar ecuaciones matemáticas con la ayuda de los balances de masa.
iv. resolución matemática de las ecuaciones propuestas, para lo cual se debe cumplir que el número de
ecuaciones debe ser igual al número de variables.
3.2.1 Diagramas que sólo contiene especies en solución.- Normalmente, cuando en el sistema, todas las
especies se encuentran en solución, estas pueden ser expresadas como fracción molar, lo cual es más
conveniente.
i. Diagrama de especies del NH3.- Se debe indicar que el amoniaco en medio acuoso se hidrata según
la siguiente reacción
NH3 + H2O = NH4(OH) (3.38)
a) especies a considerar: NH4+ y NH4OH
b) ecuación de equilibrio:
NH4(OH) + H+  NH4+ + H2O K

NH  
4
 1.75 x109 (3.39)
NH4 (OH)H 
c) balance de masa del N, se tiene:
[NT = [NH4OH + [NH4+ (3.40)
reemplazando (3.39) en (3.40), se tiene:
[NT = [NH4OH + K[H+[NH4OH (3.41)
NH4OH  NT  (3.42)

1 K H  
(3.42) en (3.39)
NH   1 KKHH N


 (3.43)
4  T
expresando (3.42) y (3.43) como fracción, tenemos:
f(NH4OH) 
1 y 
f NH4 

  
K H
1  KH

 
1  K H
Como se ve de estas dos últimas ecuaciones, las fracciones de estas especies dependen únicamente
del pH ([H+). En la tabla 3.1, se muestran los valores numéricos obtenidos para las fracciones de
ambas especies en función del pH, estos datos se utilizan para obtener el diagrama de distribución
de la figura 3.5. De esta gráfica, se observa que a pH bajos la especie predominante es el NH 4+ y
conforme se va aumentando el pH, esta especie va disminuyendo y empieza a aumentar la
concentración de la especie NH4OH y a pH=9.24, se produce un equilibrio entre ambas y para pH
mayores esta última especie es la más estable. Se debe aclarar, que la especie NH 4OH por ser
neutra, esta tiende a pasar al estado gaseoso como NH3 y esto aclara que a pH altos, se sienta el
típico olor del amoniaco.
Tabla 3.1 Valores de las fracciones de NH4+ y NH4(OH) en medio acuoso.

pH [H+] f(NH4+) f(NH4(OH))
0 1 1 5.7x10-10
1 0.1 1 5.7x10-9
2 0.01 0.999 5.7x10-8
-3
3 10 0.999 5.7x10-7
4 10-4 0.999 5.7x10-6
-5
5 10 0.999 5.7x10-5
-6
6 10 0.999 5.7x10-5
7 10-7 0.994 0.005
8 10-8 0.945 0.054
9 10-9 0.636 0.363
-10
9.24 5.7x10 0.5 0.5
10 10-10 0.148 0.851
11 10-11 0.017 0.982
-12
12 10 0.001 0.998
13 10-13 1.75x10-4 0.999
14 10-14 1.75x10-5 0.999
1
+
especies de amoniaco, fracciòn molar
NH4
NH4OH
0.8
0.6
0.4
0.2
0
0 2 4 6 8 10 12 14
pH
Fig. 3.5 Diagrama de distribución de especies del NH3 a 25º.
ii. Diagramas de especies del arseniato
a) especies a considerar: H3AsO4, H2AsO4-, HAsO42-, AsO43-,
b) Se tiene las siguientes ecuaciones de equilibrio:
AsO43- + H+ = HAsO42- K1 = 3.98x1011

AsO43- + 2H+ = H2AsO4- K2 = 2.29x1018
AsO43- + 3H+ = H3AsO4 K3 = 3.98x1020
K1 
HAsO  2-
4 (3.44)
AsO H 
3-
4
+
K2 
H AsO 
2
-
4 (3.45)
AsO H 
3-
4
+ 2
K3 
H AsO 
3 4 (3.46)
AsO H 
3-
4
+ 3
c) balanceando el arsénico total:
[AsT = [AsO43- + [HAsO42- + [H2AsO4- + [H3AsO4 (3.47)
(3.44), (3.45) y (3.46) en (3.47):
As T  AsO43-   K1 AsO43- H+   K2 AsO43- H+ 2  K3 AsO43- H+ 3 (3.48)
As T  AsO43- 1  K1 H+   K2 H+ 2  K3 H+ 3  (3.49)
ordenando la ecuación anterior:
 AsO  3-

f AsO43- 
1 (3.50)
1  K H   K H   K H  
4
As  T 1
+
2
+ 2
3
+ 3
combinando ecuación (3.50) con las ecuaciones (3.44), (3.45) y (3.46) obtenemos las siguientes
ecuaciones:
    K1 H+ (3.51)
f HAsO42- 
1  K H  K H   K H  
1
+
2
+ 2
3
+ 3
    K2 H+
2
(3.52)
f H2AsO4- 
1  K H  K H   K H   1
+
2
+ 2
3
+ 3
   
K3 H + 3
(3.53)
f H3AsO4 
1  K H  K H   K H  
1
+
2
+ 2
3
+ 3
La figura 3.6, muestra la distribución de las especies arseniato. Del diagrama se observa, que
conforme se va aumentando el pH, las especies van variando de la más positiva a la más negativa.
1
H 3A sO4 - 2-
HAsO4
especies arsenato, fracciòn molar
H2AsO4 A sO43-
0.8
0.6
0.4
0.2
0
0 2 4 6 8 10 12 14
pH
Fig. 3.6 Diagrama de distribución de especies de los arseniatos a 25ºC.

3.2.2 Diagramas que contienen especies sólidas.- En este caso, se debe tener en cuenta, que cuando
existe un sólido, este se encuentra en equilibrio con sus iones, de acuerdo a su constante de solubilidad, la
cual está dada por la siguiente relación:
AaBb = aA+b + bB+a Kso = [A+ba [B+ab (3.54)

+b a +a b
luego, si el producto de sus iones es menor a K so ([A  [B  <Kso), no existirá la especie sólida, y cuando el
sólido existe, sus iones obedecerán la ecuación anterior.
i. Diagrama de especies de Fe(III), concentración total de hierro 0.1M
a) especies a considerar: Fe3+, Fe(OH)2+, Fe(OH)2+, Fe(OH)3(s)
b) ecuaciones de equilibrio:
Fe(OH)2+ + H+ = Fe3+ + H2O K1 

Fe   933.25
3
(3.55)
Fe(OH) H 2 
Fe(OH)2+ + 2H+ = Fe3+ + 2H2O K2 

Fe   1819701
3
(3.56)
Fe(OH) H +
2
 2
Fe(OH)3(s) + 3H+ = Fe3+ + 2H2O K3 

Fe   40000
3
(3.57)
H 
 3
Se debe tener en cuenta, que K3 es la constante de solubilidad del Fe(OH)3, pero que está
expresada en función de [H+.
c) balance de masa, aquí hay que considerar dos casos, a) cuando no existe precipitado y b) cuando
se forma precipitado
o parte I (no existe precipitado)
[FeT = [Fe3+ + [Fe(OH)2+ + [Fe(OH)2+ (3.58)
reemplazando las ecuaciones (3.55) y (3.56) en la ecuación anterior se tiene:
FeT  Fe3   Fe    Fe 

3 3
(3.59)
K H  K H 
1 2
 2
 
 
FeT  Fe3 1  1   1  2 
 
(3.60)
 K1 H K2 H   
(3.61)
Fe   
3 FeT

1  1  1 
  
 K1 H K H 2 
2  
luego, los valores de [Fe(OH)2+ y [Fe(OH)2+, se obtienen reemplazando la ecuación (3.61) en las
ecuaciones (3.55) y (3.56), respectivamente.
o parte II (existe precipitado).- en este caso se cumple la ecuación (3.57), por lo tanto, se puede
despejar el valor de [Fe3+, es decir:
Fe   3 K3
(3.62)
 
3
H
luego, los valores de [Fe(OH)2+ y [Fe(OH)2+, se obtienen reemplazando la ecuación (3.62) en las
ecuaciones (3.55) y (3.56), respectivamente. Luego, haciendo un balance de masa se obtiene el
valor de [Fe(OH)3(s):
[Fe(OH)3(s) = [FeT - ([Fe3+ + [Fe(OH)2+ + [Fe(OH)2+) (3.63)
La tabla 3.2 muestra los valores obtenidos. Se observa claramente, que a pH ácidos, se tiene que
[Fe3+/[H+3<40000, esto hasta aproximadamente pH=1.87, por lo tanto, en este rango no existirá el
precipitado de Fe(OH)3. Para pH>1.87 se usan las fórmulas de existencia de precipitado. Se debe indicar, que
en la práctica se verifica que el pH de precipitación del hidróxido depende de la cantidad de hierro total en
el sistema pero en promedio es de pH=1.7, lo que está de acuerdo con los valores determinados. Con estos
valores, se obtiene la figura 3.7, en ella se nota que a pH bajos, la especie más estable, es el ión Fe 3+ y a pH
altos, es el precipitado Fe(OH)3. Además, se observa que alrededor de pH=1.8, la especie Fe(OH)2+ tiene un
pequeña existencia, y la especie Fe(OH)2+, es tan despreciable en todo el rango de pH que se confunde con el
eje de pH, debido a esto, estas dos especies no presentan rangos de estabilidad en los diagramas de
Pourbaix (figura 3.2).
0.1
3+ Fe(OH)3(s)
Fe
0.08
Especies férricas, mol/lt
0.06
0.04
0.02
2+ +
Fe(OH) Fe(OH)2
0
0 2 4 6 8 10 12 14
pH
Fig. 3.7 Diagrama de distribución de especies férricas, a 25ºC y [FeTotal=0.1M.

Tabla 3.2 Valores de las concentraciones de especies de férricas en medio acuoso, para
[FeT=0.1M.
pH [H+] [Fe3+] [Fe3+]/[H+]3 [Fe(OH)2+] [Fe(OH)2+] [Fe(OH)3]
-8
0 1 0.0998 0.0998 0.0001 5.5x10 ----
1 0.1 0.0989 98.93 0.0010 5.4 x10-6 ----
1.5 0.031 0.0966 3057.01 0.0032 5.3 x10-5 ----
1.87 0.013 0.0923 37634.91 0.0073 0.00028 ----
1.88 0.013 0.0916 40000 0.0074 0.00029 0.00062
2 0.01 0.04 40000 0.0042 0.00022 0.0554
-5 -5
3 0.001 0.00004 40000 4.2x10 2.2x10 0.0998
4 10-4 4x10-8 40000 4.2x10-7 2.2x10-6 0.0999
5 10-5 4x10-11 40000 4.2x10-9 2.2x10-7 0.1
-6 -14 -11 -8
6 10 4x10 40000 4.2x10 2.2x10 0.1
7 10-7 4x10-17 40000 4.2x10-13 2.2x10-9 0.1
8 10-8 4x10-20 40000 4.2x10-15 2.2x10-10 0.1
-9 -23 -17 -11
9 10 4x10 40000 4.2x10 2.2x10 0.1
10 10-10 4x10-26 40000 4.2x10-19 2.2x10-12 0.1
12 10-12 4x10-32 40000 4.2x10-23 2.2x10-14 0.1
-13 -35 -25 -15
13 10 4x10 40000 4.2x10 2.2x10 0.1
14 10-14 4x10-38 40000 4.2x10-27 2.2x10-16 0.1
IV. QUIMICA GLOBAL Y FENÓMENOS PRESENTES EN LIXIVIACION
A continuación se presentará, la química de la lixiviación de diversas especies de interés, ya sea

como elementos nativos o especies mineralógicas, revisándose también la influencia de los complejos, además
de efectos paralelos a la química y que son de gran importancia de aplicación industrial.
A modo de facilitar la comprensión las reacciones, para el caso donde se consideren las reacciones
de disolución y se necesite de un oxidante, se escribirá solo la semireacción de oxidación, siendo la
semireacción de reducción, cualquiera que actúe como oxidante, tal como las siguientes semireacciones:
O2 + 4H+ + 4e = 2H2O (4.1)
Fe3+ + e = Fe2+ (4.2)
Otro punto interesante de aclarar, es que en adelante, para un ión, se representara el estado de
oxidación entre paréntesis, el que puede representar cualquier complejo del ión metálico central. Por
ejemplo, el Fe(III) puede representar cualquiera de las siguientes especies: Fe3+, FeCl2+, FeCl2+, FeCl3.
4.1 Tipos de reacciones
4.1.1 reacción en un medio homogéneo.- En este caso, todas las especies involucradas se realizan en el
seno de la solución, ya sea al estado iónico o molecular, o mezclas de ambas. Debido a que los electrones, no
pueden viajar físicamente a través de un medio líquido, los reactantes entran en contacto íntimo entre
ellos, intercambiando los electrones respectivos. La reacción 4.3 es un ejemplo de este tipo de reacción.
2Fe3+ + H3AsO3 + H2O = 2Fe2+ + H3AsO4 + 2H+ (4.3)
4.1.2 reacción en un medio heterogéneo.- En este caso, se tiene involucrado la presencia de 1 o más
sólidos en el intercambio de electrones. En los sólidos se forman microzonas anódicas, donde ocurre la
oxidación, los que presentan un potencial Ea asociado, paralelamente se forman microzonas catódicas, donde
ocurre la reducción, asociándose un potencial Ec. Los electrones siempre viajan a través de los sólidos, desde
la zona de menor a mayor potencial, tal como se muestra en la figura 4.1, llevándose a cabo así, la reacción
total. Estas microzonas, pueden o no, pertenecer a una misma superficie. Cuando se tiene la presencia de un
sólido único, la razón por la que se crean estas áreas en una misma superficie (caso a), es que esta no es
totalmente uniforme, debido a las imperfecciones e impurezas que presenta el sólido. La reacción 4.4
muestra un ejemplo de una reacción heterogénea, que se presenta a nivel industrial en el proceso de
recuperación del Au y Ag (Merril Crowe).
2Au(CN)2- + Zn = Zn(CN)42- + 2Au° (4.4)
Por lo anterior, las superficies que presenten mayor conductividad, transferirán con mayor facilidad
los electrones y por lo tanto, la reacción global ocurrirá con mayor rapidez, y viceversa. Se debe indicar, que
los metales nativos, como el Cu, Ag, Au, son altamente conductores, y los sulfuros semiconductores, teniendo
como ejemplo clásico de un elemento pobremente conductor, al azufre elemental (S°).
Se debe aclarar, que no existe relación alguna entre el potencial de reposo de una partícula y su
conductividad eléctrica respectiva.
a) semireacciones en una misma b) semireacciones en superficies b) semireacciones en superficies

superficie, e_ viajan en mismo sólido diferentes, e_ viajan en un solo sólido diferentes, e_ viajan en sólidos
diferentes
Fig. 4.1 Transferencia de electrones a través de sólido(s), en una reacción electroquímica (Ec>Ea).
4.2 Conductividades de minerales
En las reacciones de oxidación y reducción en un medio heterogéneo, se tiene que los electrones
viajan a través de los sólidos, por lo tanto, es bueno saber las conductividades eléctricas de las superficies
involucradas, con el fin de tener una mejor compresión del sistema; lamentablemente, en la práctica no se
cuentan con las conductividades eléctricas de todo los minerales. En la tabla 4.1, se presentan las
resistividades eléctricas de diversas especies de interés. Con respecto a los minerales, estos tienen gran
variación en sus resistividades eléctricas, a causa de las impurezas que puedan presentar, por ejemplo la
resistividad de la pirita pura varia de 3x103 a 1.5x108 μ ohm.cm.
Tabla 4.1 Resistividades eléctricas de diversas especies de interés.

Especie Resistividad eléctrica, μ ohm.cm
S° 2x1023
Au° 2.41
Ag° 9.93
Cu° 1.67
Fe 10.0
Pt 9.85
Al 2.5
Hg 95
Grafito 2.64x103
Calcopirita 1.2x103 – 0.3x108
Bornita 105 - 102
Calcosina 4x106 – 8x103
Covelina 8x103 – 70
Pirita 3x106 – 105
Galena 103 – 7x102
Molibdenita 7.5 - 8x105
Esfalerita 3x105 - 104
Hematita 3.5x105 – 10x15
Magnetita 5x104 - 5x1012
Cuprita 1019 - 109
Hematita 2.5x107 – 4x106
Magnetita 2x104 – 4x103
Casiterita 1010 - 106
Rutilo 1012 - 109
SiO2 1020 - 1024
4.3 Efecto galvánico
Cuando se tienen dos partículas A y B en contacto, los que tienen propiedades conductoras o
semiconductoras, estas presentan potenciales de reposo de distinto valor, los que denominaremos EA y EB,
respectivamente, además, asumiremos que EA>EB. También se considerará que estas partículas son capaces
de reaccionar ya sea oxidándose y reduciéndose, según sean los casos que se expondrán a continuación.
Consideremos el primer caso, donde se tiene una semireacción de reducción (Ox + ne = Red), con un
valor de potencial de reacción de Ec, con sus especies Ox y Red solubles en el medio acuoso, con la condición
que Ec>EA>EB. De acuerdo a los potenciales, ambas partículas deberían oxidarse, sin embargo, debido a que
las partículas están en contacto y EA>EB, la única partícula que reaccionará es la B, de acuerdo a su
respectiva reacción de oxidación, debido a que los electrones tienden a viajar desde potenciales menores
hacia potenciales mayores, tal como se observa en la figura 4.2 a.
Consideremos el segundo caso, donde se tiene una semireacción de oxidación (Red = Ox + ne) , con
un valor potencial de reacción de Ea, con sus especies Ox y Red solubles en el medio acuoso, con la condición
que EA>EB>Ea. De acuerdo a los potenciales, ambas partículas deberían reducirse, sin embargo, debido a que
las partículas están en contacto y EA>EB, la única partícula que reacciona es la A, de acuerdo a su respectiva
reacción de reducción, debido a que los electrones tienden a viajar desde potenciales menores hacia
potenciales mayores, tal como se observa en la figura 4.2 b.
Se ha reportado, que este efecto ocurre, aunque su detección es complicada. Además, para que este
efecto ocurra, no es necesario que las partículas estén físicamente unidas, ya que también puede darse en
partículas que se encuentren libres, pero debido a la agitación del medio hacen contacto, provocando la
aparición del efecto galvánico. Este efecto explicaría resultados experimentales, donde se espera que ocurra
cierta reacción y esta no se presenta.
a) b)
Fig. 4.2 Esquematización del efecto galvánico.
4.4 Influencia de la orientación de los granos en la lixiviación(Thomas)
En la literatura existe muy poco a lo relacionado, sobre la influencia de la orientación de los granos
en la cinética de disolución de los elementos. Sin embargo, se ha publicado que la velocidad de las reacciones
químicas varía considerablemente, hasta 15 veces, sobre las diferentes caras de algunos cristales simples. Lo
anterior, hace esperar que para el caso de un sulfuro, debido a su estructura cristalina, algunos granos
presenten una orientación más favorable para su disolución que otros. Como resultado, se tiene una red de
partículas de sulfuros interconectadas, las que son eléctricamente conductoras y presentarán una disolución
parcial.
4.5 Medio oxidante y mecanismos de ataque de los minerales sulfurados
Es común que en la lixiviación de los minerales, se necesite de la presencia un oxidante para que se
produzca la disolución de las especies valiosas. El oxidante más barato usado a nivel industrial, es el O 2
presente en el aire, sin embargo, como se dijo en la sección 2.8, su principal inconveniente, es su baja
solubilidad en el medio acuoso, por lo que es común, usar otros oxidantes que se encuentren disueltos en
solución, siendo el más común el Fe(III).
La disolución de un mineral, con O2 y en presencia de especies oxidantes tal como el Fe(III), puede
llevarse a cabo a través de dos mecanismos(Holmes). En el primero de ellos, el O2 ataca directamente a la
especie sulfurada, tal como se muestra en la reacción 4.5, en el cual se usa a la pirita como ejemplo. En el
segundo caso, para el mismo mineral, su disolución ocurre a través del ataque del Fe(III), el que
posteriormente es oxidado por el O2, según las reacciones 4.6 y 4.6.
M. directo
FeS2 + H2O +3.5O2 = Fe2+ + 2SO42- + 2H+ (4.5)
M. indirecto
FeS2 + 8H2O + 14Fe3+ = 15Fe2+ + 2SO42- + 16H+ (4.6)
14Fe2+ + 3.5O2 + 14H+ = 14Fe3+ + 7H2O (4.7)
4.6 Influencia del número de electrones intercambiados en la cinética
En el proceso de lixiviación, existen especies que no necesitan de agentes oxidantes o reductores

para su disolución, por el contrario, son numerosas las especies que si lo necesitan, existiendo en este último
caso, un determinado número de electrones involucrados.
En forma general, las reacciones donde intervienen intercambio de electrones, presentan una
cinética de disolución más lenta, disminuyendo la cinética al aumentar el número de electrones
intercambiados.
4.7 Lixiviación de metales elementales
En el caso de la lixiviación de los metales, a causa de que estos elementos presentan un estado de
oxidación cero, se hace necesario de la presencia de algún tipo de oxidante, debe aclarase, que existen
elementos que el potencial que necesitan para su disolución es demasiado alto, que son considerados metales
nobles (Au, Ag, Pt).
En general, la semireacción de disolución de metal nativo, sin considerar la presencia de

acomplejantes, es la siguiente:
M = Mn+ + ne (4.8)
4.7.1 Cobre.- Para que se produzca la lixiviación del cobre, se necesita de un medio ácido, tal como se
presenta en la figura 3.4, donde se observa que para que ocurra la lixiviación del cobre, se necesita que el
potencial del sistema sea aproximadamente mayor a 0.34V, donde ocurriría la siguiente semireacción:
Cu° = Cu2+ + 2e (4.9)
4.7.2 Plata.- La plata es un metal noble, su dominio de estabilidad cubre una gran región de la estabilidad
del agua. Es encontrado al estado natural a menudo mezclado con otros metales (Au, Hg, Sb, Cu, Pt). En la
figura 4.3 se observa, que para que la lixiviación de la plata ocurra en medio ácido, se necesitan de agentes
oxidantes muy fuertes, como el peróxido de oxigeno (H2O2). La semireacción de lixiviación de este elemento
sería:
Ag = Ag+ + e (4.10)
2
1.7
Ag2O3
1.4
Ag+
1.1 Ag2O2
0.8
Ag2O
Eh, V
0.5
0.2 Ag
-0.1 °
-0.4
-0.7
-1
0 2 4 6 8 10 12 14
pH
Fig. 4.3 Diagrama Eh-pH del sistema Ag-H2O, concentración de especies 0.1M y 25ºC.
4.7.3 Oro.- Este metal es considerado como uno de los más nobles, debido a que es estable en medio
acuoso en todo el rango de pH tal como se muestra en la figura 4.4, siendo necesario del uso de
acomplejantes, para su disolución, tal como se verá más adelante.
3
AuO2
2.5
2
Au(OH)3
1.5
Eh, V
1
0.5
Auº
0
-0.5
-1
0 2 4 6 8 10 12 14
pH
Fig. 4.4 Diagrama Eh-pH del sistema Au-H2O, concentración de especies 0.01M y 25ºC.
4.7.4 Hierro.- En la figura 3.2 se muestra el diagrama Eh-ph del Fe-H2O, observándose claramente que el
hierro es disuelto en un gran rango de pH en medio ácido. La reacción de disolución del hierro es la siguiente:
Fe = Fe2+ + 2e (4.11)
Según la fuerza oxidante los iones ferrosos pueden pasar a iones férricos de acuerdo a la siguiente
reacción:
Fe2+ = Fe3+ + e (4.12)
Ambas etapas de oxidación pueden ser efectuadas por el O2, siendo la reacción total:
4Fe + 3O2 + 12H+ = 4Fe3+ + 3H2O (4.13)
4.8 Lixiviación de óxidos/hidróxidos
La lixiviación de los óxidos puede ser alcanzados por tres vías:
 En ausencia de agentes oxidantes, por ejemplo: CuO, crisocola, azurita, malaquita, atacamita,
antlerita, brochantita, chalcantita, FeO, Fe2O3, NiO, CoO, Al(OH)3, SnO2.
 En presencia de agentes oxidantes, por ejemplo: Cu2O, UO2, AsO3, V2O3, Tl2O.
 En presencia de agentes reductores, por ejemplo, MnO 2, PoO2, CoO4, Ni3O4, Ni2O3, NiO2, Co2O3,
CoO2.
4.8.1 menas de cobre.- en el caso de estos óxidos, es normal lixiviarlos en medio ácido y temperaturas
moderadas. Como se muestra en la figura 3.4, el ión Cu2+ es estable a pH<3.4, pero la lixiviación debe
efectuarse a pH menores debido a razones cinéticas y por presencia de especies de Fe, por lo que un pH<1.5
es apropiado. Las siguientes son las reacciones para los diferentes óxidos de cobre, donde se considera al O2
como oxidante para el caso de la cuprita:
cuprita Cu2O + O2 + 4H+ = 2Cu2+ + 2H2O (4.14)

tenorita CuO + 2H+ = Cu2+ + H2O (4.15)
crisocola CuSiO3 + 2H+ = Cu2+ + SiO2 + H2O (4.16)
azurita 2CuCO3.Cu(OH)2 + 6H+ = 3Cu2+ + 2CO2(g) + 4H2O (4.17)
malaquita CuCO3.Cu(OH)2 + 4H+ = 2Cu2+ + CO2(g) + 3H2O (4.18)
atacamita CuCl2.3Cu(OH)2 + 6H+ = 4Cu2+ + 2Cl- + 6H2O (4.19)
antlerita CuSO4.2Cu(OH)2 + 4H+ = 3Cu2+ + SO42- + 4H2O (4.20)

brochantita CuSO4.3Cu(OH)2 + 6H+ = 4Cu2+ + SO42- + 6H2O (4.21)
chalcantita CuSO4 = 3Cu2+ + SO42- (4.22)
En la tabla 4.2, se da información cualitativa de cinéticas relativas de las diferentes especies de Cu,
donde también se han tomado en cuenta, las especies sulfuradas.
Tabla 4.2 Velocidades de disolución relativas de los minerales de Cu, en solución de ácido sulfúrico.
Cinética Tiempo de
Especies Minerales de Cu Comentarios
relativa referencia
segundos a
muy rápida carbonatos (malaquita, azurita), sulfatos
minutos los sulfatos se pueden disolver hasta en agua, y
(a temperatura (chalcantita, brochantita y antlerita) y
disolución es los carbonatos liberan CO2 gaseoso
ambiente) cloruros (atacamita)
completa
los óxidos también pueden contener Cu2+, Fe3+ y
Rápida horas
óxidos cúpricos (tenorita) y silicatos Mn4+, necesitan de un poco mayor de acidez. Se
(requiere disolución es
(crisocola y dioptasa) encuentran como pátinas y en fracturas,
mayor acidez) completa
mostrando asi mayor superficie expuesta
cobre nativo, óxidos cuprosos (cuprita,
Moderada días a semanas el cobre como Cu+1 y el fierro como Fe+2,
delafosita) y algunos silicatos y óxidos de
(requiere disolución puede necesitándose de un oxidante. Son sensibles a la
complejos de manganeso (neotocita, copper
oxidante) no ser completa agitación, temperatura y oxigenación.
wad y copper pitch)
Lenta semanas a meses la lentitud se relaciona a la oxidación del
súlfuros simples (calcosina, digenita,
(requiere disolución puede sulfuro(-2) a sulfato S(+8). Además se puede
djurleita, covelina)
oxidante) ser completa necesitar oxidar el Cu y el fierro
Muy lenta años para su
súlfuros complejos (calcopirita, bornita, es frecuente quela disolución sea incompleta y se
(requieren disolución y
enargita,tetraedrita) detenga después de alcanzar cierta extracción
oxidante) es incompleta
Otros tipos de especies de Cu que suelen presentarse en la mena son las siguientres: dioptasa CuSiO 2(OH)2,
Neotocita (CuiFejMnk)SiO3, Pitch/limonita (Fei-Cuj)O2, Delafosita FeCuO2, Copper Wad CuO.MnO2, Copper
Pitch CuMn8FeSiO2. Otros especies que contienen Cu, son las arcillas y limonitas, las que presentan
cantidades variables de la especie valiosa, con un promedio de 10 y 2% en Cu, respectivamente, otra
característica de estas dos especies, es su baja extracción que presentan en pilas.
4.8.2 menas de hierro.- La lixiviación de menas de óxido de hierro puede efectuarse cuando la ley es baja.
La lixiviación de los óxidos de hierro puede realizarse en medio ácido según las siguientes reacciones:
hematita Fe2O3 + 6H+ = 2Fe3+ + 3H2O (4.23)

goethita FeOOH + 3H+ = Fe3+ + 2H2O (4.24)
magnetita 4Fe3O4 + 36H+ + O2 = 12Fe3+ + 18H2O (4.25)
Debe aclararse, que normalmente el hierro metálico no es obtenido vía hidrometalúrgica, pero si
este fuera el caso, la disolución puede producir Fe2+ o Fe3+ en solución, los que pueden reducirse a Feº, con
H2, según las siguientes reacciones:
2Fe3+ + H2 = 2Fe2+ + 2H+ (4.26)

Fe2+ + H2 = Feº + 2H+ (4.27)
La cinética de lixiviación de los óxidos de hierro, es mucho más lenta que los de cobre. Con respecto
a la hematita, su disolución también puede efectuarse a pH ligeramente ácidos usando un reductor, como se
observa en la figura 3.2, el que produciría iones ferrosos, un reductor para este sistema puede ser el H 2,
Fe2O3 + H2 + 4H+ = 2Fe2+ + 3H2O (4.28)

4.8.3 mena de manganeso.- La mena de oxido de manganeso es la pirolusita (MnO2), el que es recuperado
desde menas de baja ley. La pirolusita en medio ácido es insoluble, pero si primero es sometido a una
tostación reductora para producir MnO, la lixiviación puede realizarse en medio ácido según:
MnO + 2H+ = Mn2+ + H2O (4.29)
De la figura 4.5, se observa que la lixiviación de la pirolusita se puede efectuar inclusive hasta en
medio neutro, pero este necesita de un agente reductor, como el H 2 o Fe2+, según las reacciones 4.30 y 4.31.
La disolución de la pirolusita en medio ácido/reductor, tiene implicaciones prácticas, cuando se tiene la
presencia de copper wad y pitch, en las menas de Cu:
MnO2 + H2 + 2H+ = Mn2+ + 2H2O (4.30)

MnO2 + 2Fe2+ + 4H+ = Mn2+ + 2Fe3+ + 2H2O (4.31)
1.2
0.9 MnO2
0.6
0.3
0 Mn2O3
Eh, V
-0.3 Mn3O4
2+
-0.6 Mn
-0.9 MnO
-1.2
Mn
-1.5
0 2 4 6 8 10 12 14
pH
Fig. 4.5 Diagrama Eh-pH para el sistema Mn-H2O, concentración de especies 0.1M y 25ºC.
4.8.4 óxidos de cobalto.- la cinética de lixiviación de estos óxidos, es lenta en medio ácido. En el caso del
CoO, éste en medio ácido se disolvería según la siguiente reacción:
CoO + 2H+ = Co2+ + H2O (4.32)
En cuanto al Co2O3, esta es una especie más estable que el CoO, necesitando de un agente reductor
para su disolución, tal como se muestra en la figura 4.6, uno de los reductores probados es el Na 2SO3, siendo
la reacción de reducción:
Co3O4 + 6H+ + SO32- = 3Co2+ + SO42- + 3H2O (4.33)
debido a que la reacción se realiza en medio ácido, parte del Na2SO3, se pierde debido a la siguiente
reacción:
SO32- + H+ = SO2(g) + H2O (4.34)
Otros investigadores, proponen la reducción de los óxidos de cobalto a cobalto metálico vía
pirometalurgia, luego, se procede a lixiviar este último en medio ácido con cualquier oxidante, como el O 2 o el
aire.
2.0
Co2O3
1.5
1.0
Eh, V
0.5 Co3O4
2+
Co
0.0
CoO
-0.5
Coº
-1.0
0 2 4 6 8 10 12 14
pH
Fig. 4.6 Diagrama Eh-pH del sistema Co-H2O, concentración de especies 0.01M y 25ºC.
4.9 Lixiviación de sulfuros
Un gran número de metales encontrados en la naturaleza, se encuentran en la forma de sulfuros,

presentándose en la tabla 2.5 las especies de importancia industrial. Normalmente, el tratamiento de los
sulfuros es diferente al de los óxidos, ya que los sulfuros generalmente son tratados vía pirometalurgia,
donde el azufre es liberado a la forma SO2. Algunas veces, a los sulfuros se les somete a una tostación en
presencia de O2, esto transforma a los sulfuros en óxidos, lo que los hace aptos para su posterior lixiviación,
como es el caso del Au pirítico.
Debido a que el tratamiento de los sulfuros vía hidrometalurgia, elimina el azufre mayormente al
estado elemental y en menor proporción como sulfato, últimamente el tratamiento por esta ruta, está
tomando cada vez más fuerza, debido a que el tratamiento pirometalúrgico esta fuertemente comprometido
con el medio ambiente. El inconveniente principal con que se topa la hidrometalurgia, es que la lixiviación de
los sulfuros, en general presenta una cinética muy lenta, en comparación a la pirometalurgia, además que la
termodinámica, no siempre se cumple en la hidrometalúrgica. Uno de los métodos, para aumentar la cinética
de lixiviación de los sulfuros, es el uso de acomplejantes, como el Cl-, NH3 para los sulfuros de cobre, aunque
sus usos, están restringidos, por diversos motivos, siendo más atractivo es el uso de bacterias.
Debe aclararse, que existen ciertos sulfuros, donde ocurre la lixiviación ocurre en medio reductor,
tal como se verá más adelante.
Debido a que en los procesos de lixiviación ácida/oxidante de los minerales sulfurados, esta asociado a la
formación de azufre elemental (S°), se hace necesario revisar diversos aspectos del azufre en este medio,
además, de la influencia de las bacterias para este tipo de minerales.
4.9.1 Azufre elemental (S°).- Una característica en la lixiviación de los sulfuros, es que esta se realiza
normalmente en medio ácido oxidante, donde ocurre la formación gradual de azufre elemental como producto
intermedio. En la figura 4.7 se presenta el diagrama Eh-pH del azufre, donde se observa un área de
estabilidad en medio ácido para el S°.
1,2
0,8 HSO4-
0,6
0,4
SO42-
Eh, V
0,2 Sº
0
-0,2
-0,4
H2S(g)
-0,6
HS-
S2-
-0,8
0 2 4 6 8 10 12 14
pH
Fig. 4.7 Diagrama Eh-pH del sistema S-H2O, concentración de especies 1M y 25ºC.
El S° tiene efectos negativos en la disolución de los sulfuros, debido a los siguientes fenómenos:
 actúa como una barrera física, que impide que los reactantes y productos puedan desplazarse
libremente, tal como se observa en la figura 4.8.
 es no conductor (tabla 4.1), lo que impide que la reacción ocurra indirectamente en la superficie del
S° por efecto galvánico, es decir, si el S° fuera conductor, los electrones involucrados en la
reacción, podrían viajar a través de él (fig. 4.1 b), haciendo que esta capa formada sea inadvertida,
pero este no es el caso, los reactantes y productos tienen que difundir a través del S°, para que la
reacción proceda, tal como se explicó en el punto anterior.
 es hidrofóbico, lo que provoca aún más, una disolución lenta del mineral inicial, debido a que esta
capa es repelente al medio acuoso.
 tiene una disolución lenta, por lo que esta presente en casi toda la etapa de lixiviación,
transformándose en ácido sulfúrico en su oxidación, a través de la siguiente semireacción.
S° + 4H2O = SO42- + 8H+ + 6e (4.35)
solución
microzona
catódica
Ox
Red
mineral So
-
e
microzona n+
Me
anódica
Fig. 4.8 Formación de azufre elemental en la lixiviación de minerales sulfurados. Ox: agente oxidante, Red:
oxidante reducido.
A continuación se describirán diversas propiedades relacionadas al azufre, los que tiene incidencia
en la química de la lixiviación de los sulfuros:
i. Estructura, alotropía y tendencia a la catenación.- El azufre elemental presenta enlaces sencillos

S-S, lo que se traduce en una enorme tendencia a la formación de cadenas con enlaces S-S
(catenación), siendo poca la contribución π al enlace doble S=S , lo que hace que la química del S°,
este gobernada por la presencia de enlaces sencillos. Los enlaces sencillos S-S, son fuertes y
pueden reforzarse mediante la participación de los orbitales 3d, sin embargo, a pesar de su
fortaleza, dichos enlaces son cinéticamente débiles, es decir, pueden romperse y volver a formar
rápidamente, una propiedad que explica por qué los alótropos y compuestos de S, son a menudo
difíciles de caracterizar con certeza absoluta.
El azufre, es el elemento que sigue al carbono, en su capacidad para formar compuestos con
presencia de enlaces sencillos S-S-S extendidos, en otras palabras, es el segundo elemento en
cuanto a su tendencia a la homocatenación.
El S° presenta dos polimorfos: el rómbico (α-S8, ρ=2.069 g/cm3) y el monoclínico (β-S8, ρ=1.94
g/cm3), con temperaturas de transformación y fusión de 95.6°C y 119°C, respectivamente.
La unidad molecular en ambos polimorfos, es el anillo de ocho miembros S8, que tiene una
conformación en bote y que puede describirse como dos cuadrados girados a 45°C uno del otro.
La transformación de las fases, de rómbico a monoclínico, es muy lenta, pudiendo existir el S°

rómbico, en estado metaestable por encima de su temperatura de transformación (95.6°C), si el
calentamiento se efectúa con la suficiente rapidez. El S° monoclínico, puede existir en estado
metaestable a temperaturas inferiores a la de transformación.
El azufre empieza a fundir a unos 119°C, a pesar de esta temperatura de fusión tan baja, le cuesta
bastante tiempo terminar de transformarse, debido a que el azufre es un pésimo conductor de
calor. El azufre fundido, es una combinación de variedades alotrópicas (Sλ, Sμ, y Sπ) entre 119°C y
160°C. La proporción Sλ, es la más abundante (>90%), estando formado por anillos cíclicos S8 no
planares, en este rango, la viscosidad disminuye debido a la movilidad de los anillos de S. Con
respecto a la proporción Sπ, esta permanece baja a todas las temperaturas. Sobre los 160°C, la
proporción Sμ, sufre un incremento de al menos 25%, y se debe a la rotura de los anillos, los que
pasan a formar cadenas S8, los que a su vez pueden combinarse para dar cadenas de mayor tamaño,
lo que confiere gran viscosidad al líquido; debido a dificultades experimentales, su proporción
exacta no es bien conocida, pero las propiedades del azufre en este rango, es muy dependiente del
Sμ.
Por encima de 190°C, la viscosidad es máxima, estimándose que las cadenas de tamaño máximo
contienen 105 átomos de S. A partir de esta temperatura, la viscosidad vuelva a disminuir
progresivamente, debido a que las cadenas se dividen en otras mucho más cortas (S8, S6, S4, S2), e
incluso átomos libres, que pueden moverse con mayor facilidad.
(Dreisinger)
Fig. 4.9 Variación de la viscosidad con la temperatura .
ii. Formación de especies durante la oxidación.- La oxidación del azufre en medio ácido, desde su
estado (-2) hasta alcanzar el valor (+6), se lleva a cabo mediante su transformación a través de
diversos complejos, los que se detallan a continuación.
o S(-2) → S°.- La aparición de S° a partir desde S(-2), se da a través de la formación de

polisulfuros (H2Sx o H2S.Sx-1). Los polisulfuros se forman desde la reacción del S(-2) con
azufre de valencia cero, este último formado desde la oxidación de S(-2). Conforme la longitud
de la cadena (x) se incrementa, las cadenas de polisulfuros tienden a decomponerse a S°,
ayudado a su inestabilidad en medio ácido(blumental). Los polisulfuros son potencialmente
importantes en el ciclo de los metales. A continuación se muestra la formación de los
polisulfuros por oxidación con Fe3+ desde una especie S(-2).
S(-2) + 2H+ = H2S (4.36)

H2S + Fe3+ = H2S.+ + Fe2+ (4.37)
O también desde una sola reacción:
S(-2) + Fe3+ + 2H+ = H2S.+ + Fe2+ (4.38)

.+
Los formación de los polisulfuros se inician con la disociación del ácido fuerte H 2S al radical
HS. (reacción 4.39).
H2S.+ + H2O = H3O.+ + HS. (4.39)

Dos de los radicales HS. pueden reaccionar para formar un disulfuro
HS. + HS. = H2S2 = H2S.S disulfuro (4.40)
El disulfuro puede reaccionar nuevamente con iones Fe3+ (reacción 4.41) o con otro radical HS.
(ecuación 4.42)
H2S2 + Fe3+ = 2H2S2.+ + Fe2+ (4.41)

H2S2 + HS. = HS2. + H2S (4.42)
El trisulfuro ocurre por la reacción de un HS2. con un radical HS. y el tetrasulfuro ocurre por
dimerización de dos radicales de HS2.. Una posterior elongación de la cadena a polisulfuros,
procede por reacciones análogas.
En soluciones ácidas los polisulfuros se decomponen a anillos de azufre elemental,

principalmente S8, el cual normalmente se representa por S°, de acuerdo a la siguiente
reacción:
H 2 S9 = H 2 S + S8 (4.43)
La formación del tiosulfato (politionato y sulfato) ocurre por reacciones laterales. Este
mecanismo no necesariamente requiere la presencia de iones Fe(III), siendo el O 2 posible de
ser el oxidante, tal como se muestra a continuación:
H2Sn + 1.5O2 = H2S2O3 + [(n-2)/8]S8 (4.44)

H2Sn + 6Fe3+ + 3H2O = H2S2O3 + [(n-2)/8]S8 + 6Fe2+ + 6H+ (4.45)
De acuerdo a lo explicado, la reacción de lixiviación ácida oxidante de un mineral del tipo MS,
podría ocurrir por la formación intermedia de H2S y posterior recubrimiento con S°, a través
de la formación de los polisulfuros, lo que ha sido postulado por algunas publicaciones, tal como
se verá más adelante. Lo anterior es validado, debido a que se ha reportado que la oxidación de
la especie H2S en solución, se lleva a cabo, con la presencia de polisulfuros, como especies
intermedias(Kovalenko).
o S° → S(+4) → S(+6).- Estas transiciones, dependen mucho del poder oxidante del medio, si
este es muy fuerte, puede que en la práctica no se detecten compuestos intermedios, siendo el
producto final en medio ácido, el ión sulfato SO42- . Estas especies intermedias pueden ser
especies del tipo sulfitos
S8 → sulfitos (SO32-) → sulfatos (SO42-)
A la vez, también pueden presentarse especies intermedias como los tiosulfitos, tiosulfatos o
politionatos (SxO62-)
iii. Mecanismos de transformación del S(-II) desde un mineral sulfurado(Scippers).- La literatura es

muy confusa, sobre los tipos de compuestos que se forman luego de la oxidación del azufre de la
molécula de un mineral sulfurado. A continuación, se presentan los dos mecanismos reportados de la
transformación del azufre desde las especies sulfuradas. El tipo de mecanismo que se produce en la
lixiviación oxidante de una especie sulfurada, tiene implicación en la forma física del azufre
elemental formado sobre la partícula inicial y con una posterior influencia en la cinética de disolución
del sulfuro.
A continuación, se presentarán resultados de un estudio del ataque de distintas muestras

sulfuradas, en medio ácido oxidante, aunque se debe aclarar, que no necesariamente, siempre se
tendrá el mismo mecanismo para cada especie individual, debido a que en otros casos, el medio
lixiviante, las impurezas presentes y otros, puede incidir en el tipo de mecanismo del sulfuro.
El primer mecanismo, esta exclusivamente basado sobre el ataque de Fe(III) sobre los sulfuros
metálicos insolubles en medio ácido, siendo el principal producto intermedio el tiosulfato (S2O32-), el
cual posteriormente es oxidado vía tetrationato, ácido disulfano-monosulfónico, titrionato y

finalmente sulfato, presentándose el azufre elemental solo como un subproducto, tal como se
observa en forma general en la figura 4.10 a, siendo la pirita y la molibdenita los que cumplen este
mecanismo. Los productos de oxidación de la pirita y molibdenita, consisten hasta de 90% de sulfato
y alrededor de 1 a 2% de politionatos, este debido a que sus bandas de valencia se derivan solo de
los orbitales del metal, los que no contribuyen al enlace químico entre el metal y las porciones de
azufre en el cristal, consecuentemente, estos sulfuros se descomponen a sulfato únicamente por el
agente oxidante. Ninguno de estos compuestos es soluble en ácido, además, ambas especies
consisten de pares de átomos de azufre. Para el caso de la pirita, las siguientes reacciones son las
actúan en este mecanismo:
FeS2 + 6Fe3+ + 3H2O = S2O32- + 7Fe2+ + 6H+ (4.46)

S2O32- + 8Fe3+ + 5H2O = 2SO42- + 8Fe2+ + 10H+ (4.47)
En el segundo mecanismo, se produce azufre elemental (S8) a través de la formación de polisulfuros

(H2Sx), tal como se muestra en la figura 4.10 b. En este caso, todos los sulfuros metálicos tienen
bandas de valencia, por lo que los metales y los sulfuros contribuyen con sus orbitales,
consecuentemente, ellos son solubles en ácido, formando polisulfuros como productos intermedios y
produciendo posteriormente azufre elemental, en cantidades mayores a 90%, posteriormente
pueden surgir las especies tiosulfato, politionatos y finalmente sulfato, de acuerdo a las reacciones
4.50 a 4.52. La formación de los polisulfuros como productos intermedios, han sido reportados por
muchas publicaciones, lo que confirma este mecanismo.
XMS + Fe3+ + H+ = XM2+ + 0.5H2Sx + Fe2+ (x≥2) (4.48)

0.5H2Sx + Fe3+ = 0.0625XS8 + Fe2+ + H+ (4.49)
8S8 + 48Fe3+ + 32H2O = 8SO42- + 48Fe2+ + 64H+ (4.50)
a) Mecanismo del tiosulfato b) Mecanismo del polisulfuro

Fig. 4.10 Mecanismo de oxidación del azufre de un mineral sulfurado.
En la tabla 4.3 se presenta las diversas especies de azufre formadas sobre distintas especies
sulfuradas, observándose claramente, que la formación o no de azufre elemental, es muy marcado
para las distintas especies mostradas.
Tabla 4.3 Formación de compuestos de azufre, 10 mM FeCl3 a pH 1.9, 28°C.

Especie Fórmula Estructura S8, % SO42-, % S4O62-, % S5O62-, %
Pirita FeS2 Disulfuro 16.1 81.7 1.3 0.9
Molibdenita MoS2 Capa 8.4 90.4 0.6 0.6

Hauerita MnS2 Disulfuro 93.4 3.7 1.2 1.5
Blenda ZnS Escalerita 94.9 4.8 0.1 0.2
Calcopirita CuFeS2 Escalerita 92.2 7.3 0.3 0.2
Galena PbS Halita 99.9 0.1 0.0 0.0
Oropimente As2S3 Capa 94.8 5.2 0.0 0.0
Realgar AsS Anillo 92.5 7.5 0.0 0.0
iv. Morfología del S° formado desde la lixiviación de los sulfuros en medio ácido.- Con respecto al
azufre elemental formado en la lixiviación de los sulfuros, la mayoría de autores afirman que esta
forma una capa pasiva, mientras otros han reportado que el S° no afecta la velocidad de
lixiviación(Yong). La formación del S° es influenciada por la acidez del sistema, incrementándose su
aparición a pH<1(Lotens).
La literatura indica que la morfología del azufre elemental formada, depende del medio en el cual se
forma. Con respecto a los medios sulfatos y cloruros, los medios de mayor importancia industrial, la
morfología presenta grandes diferencias, las que serán detalladas a continuación.
En medio sulfato, el S° formado es compacto, denso y casi impermeable(Havlík, Douglas, Hirato), con una
estructura amorfa o criptocristalina (de grano muy fino), haciendo lenta la reacción de disolución del
sulfuro original(Yong).
En medio cloruro, el S° es poroso(Douglas, Palmer, Hirato) y nunca forma una capa masiva(King), ocurriendo su
nucleación y crecimiento de forma heterogénea(Ghali), los que forman grandes cristales de S° sobre
la superficie de la partícula inicial, creando así, un acceso para la solución lixiviante (Yong, Vracar).
Formándose así, aparentemente una capa no pasiva. De acuerdo a esto, los iones cloruros, no deben
ser tomados solamente como agentes acomplejantes.
Sobre los 100°C, el S° formado se convierte pegajoso y tiende a aglomerarse, inclusive en medio
cloruro(Bonan). Lo anterior pude formar una capa pasiva, tal como se observa en la figura 4.11(Habashi),
donde se observa una extracción de Cu máximo a 110°C. Este efecto, se debería a un fenómeno
físico, en lugar de químico, producto de la fusión del S° (119°C), el que produce un azufre elemental
viscoso, lo que retarda la reacción de disolución del sulfuro inicial. También se ha reportado que un
aumento de temperatura por encima del de fusión del S°, aumenta la extracción de Cu desde la
pirita, argumentándose, que dicho incremento se debe al aumento de difusión de los iones a través
de la capa de S°(Holdich).
Fig. 4.11 Efecto de la temperatura en la lixiviación de la calcopirita a 1N HCl, PO2 2010 kPa y 30 min
(Habashi)
.
A modo de chequeo, si en una experiencia de lixiviación, la cinética es de forma lineal, se puede

considerar, que no existe formación de S°, y si este se ha formado, no forma una capa pasiva. Por el
contrario, si se tiene una cinética de forma parabólica, se tiene que el S° forma una capa
protectora.
o Con respecto a la morfología del S°, vale la pena mencionar, que se ha reportado su formación
desde la reprecipitación de la especie H2S(acuoso). Aunque no se es explicito en la formación
intermedia de polisulfuros, es válido suponer su interacción por algún mecanismo, según los
explicado en el punto b.
Se ha publicado que la lixiviación de la calcopirita en medio cloruro(Dutrizac) a 95°C, forma azufre

elemental a través de masas globulares, separadas unas de otras por pequeñas partículas de S°
de 10 μm, aunque una red vacía es asociada con pequeños granos de S°, los grandes glóbulos
parecen ser al menos parcialmente protectivas, existiendo suficiente espacio vacío entre los
granos globulares, para permitir el acceso de solución la lixiviante, no habiendo indicios de fases
intermedios entre el S° y la calcopirita sin reaccionar. Se postula que la ocurrencia de S°, como
glóbulos aislados y relativamente grandes, indica su formación por precipitación desde la
solución acuosa, siendo su procedencia inicial desde la especie H2S, la que mejor explica esta
morfología del S°, en lugar de una lixiviación selectiva o una migración superficial del azufre.
CuFeS2 + 4HCl = CuCl2 + FeCl2 + 2H2S(acuoso) (4.51)

2H2S(acuoso) + 4FeCl3 = 4FeCl2 + 4HCl + 2S° (4.52)
CuFeS2 + 4FeCl3 = CuCl2 + 5FeCl2 + 2S° (4.53)
Al menos que la concentración de HCl sea relativamente más alta que la del FeCl 3, todo el H2S
formado se disuelve en la solución de lixiviación y es rápidamente oxidado, de acuerdo a la
reacción 4.52. No se tiene conocimiento si la disolución ocurre enteramente por el mecanismo
indirecto (reacciones 4.51 y 4.52) o por alguna combinación del mecanismo indirecto y el ataque
directo del ión férrico sobre la calcopirita (reacción 4.53). Aunque la reacción de lixiviación,
puede ser explicada por cualquiera de estos dos mecanismos, las observaciones morfológicas
parecen requerir, al menos parcialmente, que algo de azufre se disuelve y posteriormente
reprecipita como S°. La reacción 4.52 envuelve la formación de una fase sólida, y
probablemente ocurre una secuencia de nucleación y crecimiento, preferentemente en sitios
activos sobre la superficie de la calcopirita. Por eso, este tipo de reacción es consistente con la
formación de glóbulos discretos de S°, o en menor medida, cristales de azufre euhedrales.
Otro ejemplo que justifica la formación de S° a partir de la reprecipitación de H2S, es el que se

detalla a continuación (Dutrizac). En este trabajo, se usó cristales de galena natural, los que fueron
lixiviados en medio ácido/cloruro en presencia de iones Cu2+ y 95°C. A 1 h de ataque, la galena
sin lixiviar, se recubre de gránulos continuos, los que son mezclas de (S° + PbCl 2), las que bajo el
microscopio son compactas y vidriosas, pero el estudio con SEM (microscopio de barrido
electrónico) revela una textura granular fina, a su vez, sobre esta última se presentan masa
globulares discontinuas de S°. Luego de 1 h de ataque, el S° no ha formado una capa protectiva
continua, aunque se presenta un bloqueamiento parcial sobre la superficie, debido a la capa de
(S° + PbCl2). Después de 2 h de lixiviación, las masas globulares de S°, han crecido en un
recubrimiento grueso y poroso, sobre la capa de granos finos de (S° + PbCl 2), los que a su vez,
descansan directamente sobre la galena inicial, aunque la capa de S° parece cubrir la superficie
entera de la galena, aun existe, considerable espacio vacío entre los granos de S°, que permite
un acceso de la solución lixiviante a la superficie de la galena. Luego de 29 h de reacción, la
galena es cubierta con una capa gruesa de (S° + PbCl 2), el que a su vez, es cubierta con una capa
de S°, de un espesor de varios cientos de micrones, aunque la capa de S° es continua y porosa a
nivel de microescala. La textura porosa de S° y su presencia sobre la capa de (S° + PbCl2),
puede indicar su formación desde la oxidación del gas H2S disuelto, y su posterior precipitación,
formado durante la lixiviación con el ión cúprico, a través de la reacción global 4.56. La
acumulación del producto de reacción de PbCl2 en la superficie de la galena, sugiere que la
velocidad es controlada, al menos parcialmente, por la difusión externa de los productos de
reacción, a través de la solución atrapada en los poros de la capa espesa de S°, justificándose la
presencia del PbCl2 en la mezcla (S° + PbCl2), debido su lenta velocidad de difusión.
PbS + 2HCl = PbCl2 + H2S (4.54)

H2S + 2CuCl2 = 2CuCl + 2HCl + S° (4.55)
PbS + 2CuCl2 = PbCl2 + 2CuCl + S° (4.56)
v. Dispersión del azufre elemental- De acuerdo a todo lo explicado, la formación de S° es perjudicial

en la lixiviación ácida oxidante de las especies sulfuradas, por lo que se hace necesario saber cuales
podrían ser los métodos, para disminuir los efectos de esta capa, los que se mencionan a
continuación:
o En el mercado existen reactivos que disuelven el S°, y con el consiguiente aumento en la

disolución de especies, sin embargo, estos reactivos son sólo de aplicación en laboratorio,
debido a sus costo asociados, y a los problemas que puede ocasionar aguas abajo, tal como del
disulfuro de carbono (CS2) y el tetracloruro de carbono (CCl4)(Havlik).
o Formación de una capa porosa, los que son incentivados por un medio cloruro, tal como se revisó
anteriormente.
o La presencia de Ag cataliza la lixiviación de los sulfuros, y ha sido exitosa en disminuir la
pasividad del film de S°, sin embargo, su costo asociado es alto, para pensar en una aplicación
industrial(Dreisinger).
o Esta capa de azufre elemental, puede aumentar su permeabilidad, a causa de la abrasión que
sufre por la agitación de la pulpa(Havlík, Hirato, Cobble).
o El uso de agentes tensoactivos en la dispersión del S°, es usado en el proceso de la lixiviación a
presión de concentrados. Los reactivos que han encontrado mucho uso han sido el lignosulfato y
el quebracho, para el caso de la escalerita, y del lignosulfato y ortofenilenediamina, para la
calcopirita. Estos reactivos actúan por dos mecanismos: a) la introducción de tensoactivos,
disminuye la tensión interfacial agua/S°, lo que promueve la dispersión del S° y b) los
tensoactivos se adsorben sobre la superficie del sulfuro y los hace más hidrofílicos. Las tablas
4.4 y 4.5 muestran los cambios de tensión interfacial entre solución/S° y ángulo de contacto
entre S°/solución/calcopirita, respectivamente, debido a la adición de tensoactivos.
Tabla 4.4 Efecto del surfactante sobre la superficie del azufre líquido. 140°C, 0.69 MPa (N 2).
La solución acuosa contiene 30 g/l Cu, 10 g/l Fe3+ y 98 g/l H2SO4.
Surfactante Concentración, g/l Tensión Interfacial, mN/m
Ninguno 0 56
Lignosulfonato de Calcio 0.1 40
Lignosulfonato de Sodio 0.3 32
Ortofenilenediamina 0.1 41
Tabla 4.5 Efecto del surfactante sobre el ángulo de contacto entre el azufre líquido y la
calcopirita. Condiciones similares a la de la tabla anterior.
Surfactante Concentración, g/l Angulo de contacto, °
Ninguno 0 69
Lignosulfonato de Sodio 0.3 157
4.9.2 Covelina (CuS).- La covelina es el sulfuro con mayor porcentaje de cobre en su molécula. Esta
especie es atacada en medio oxidante mediante la semireacción (4.57).
reacción anódica
CuS = Cu(II) + S° + 2e (4.57)
4.9.3 Calcosina (Cu2S).- La lixiviación de esta esta especie ocurre en dos etapas, en la primera forma se
transforma en covelina y en la segunda ocurre la lixiviación de esta especie formada, dejando un residuo de
azufre elemental. En la primera etapa de lixiviación, la calcosina va transformándose en una serie de
compuestos deficientes en cobre, de acuerdo al siguiente orden:
Calcosina(Cu2S)  Digenita(Cu1.8S)  Covelina Blaubleiblender (Cu1+XS)  Covelina(CuS)
A continuación se detalla las reacciones de las dos etapas:
1° Etapa.- Aquí ocurre la transformación de la calcosina en covelina, con la reacción de oxidación

ocurriendo en la interfase Cu2S/CuS y la reaación de reducción en la misma interfase e inclusive en la de
CuS/solución (figura 4.12-a). En esta etapa se libera un un átomo de cobre de la molécula y se disuelve
prácticamente el 50% de Cu inicial.
Reacción ánodica
Cu2S = CuS + Cu(I) + e (4.58)
2° Etapa.- Esta etapa corresponde a la lixiviación de la covelina y a la formación de S°, siendo mucho
más lenta que la primera. El mecanismo y las reacciones de esta etapa corresponden al de la covelina vista
en el punto anterior.
A bajas temperaturas (<30°C, según figura 4.13) prácticamente ambas etapas de lixiviación ocurren en
forma separadamente, es decir, primero ocurre la formáción de la covelina (cinética más rápida) y
posteriormente la disolución de ésta última, sin embargo, a temperaturas más altas, ambas etapas pueden
ocurrir simultaneamente (figura 4.12-b y 4.13).
En la figura 4.14 se presenta el diagrama Eh-pH del sistema Cu-S-H2O, donse se observa que el
Cu de los sulfuros de Cu-S, sólo se puede extraer en medio ácido-oxidante, sin presencia de
acomplejantes, lo que está de acuerdo con los resultados prácticos.
solución solución
microzona Ox microzona Ox
catódica catódica
Red Red
Cu2S Cu2S CuS
CuS
S°
- -
e e e
-
microzona Cu(I)
anódica Cu(I)
Cu(I)
microzonas
anódicas
a) baja temperatura b) alta temperatura
Fig. 4.12 Mecanismo de la lixiviación de la calcosina.
Fig. 4.13 Lixiviación de la calcosina, 0.5M FeCl 3, 0.2M HCl, Fe3+/Fe2+=10(10).

1.2
0.9
2+
0.6 Cu
CuO
0.3
Eh, V
CuS Cu2O
0
-0.3 Cuº
-0.6 Cu2S
Cuº
-0.9
0 2 4 6 8 10 12 14
pH
Fig. 4.14 Diagrama Eh-pH del sistema Cu-S-H2O, concentración de especies 0.1M y 25ºC.
4.9.4 Pirita (FeS2).- Esta especie presenta una cinética de lixiviación lenta, siendo esta especie la mayor
creadora de ácido sulfúrico, debido principalmente a que es la especie predominante en el mineral y en los
concentrados producidos, además, que se ha reportado, que la mayor parte de la oxidación de su azufre, no
pasa al estado elemental, sino forma sulfato(Scippers, olmes), de acuerdo a las reacciones 4.46 y 4.47. Sin
embargo, también existe parte del azufre que pasa al estado elemental de acuerdo a la siguiente
semireacción:
FeS2 = Fe(II) + 2S° + 2e (4.59)
En la figura 4.15, se muestra el diagrama Eh-pH del sistema Fe-S-H2O, observándose que en medio
ácido la oxidación de la pirita produce Fe2+, lo que está de acuerdo con lo observado en la práctica.
1,1
0,9 Fe3+
0,7
0,5
0,3 Fe2+ Fe(OH)3

Eh, V
0,1
-0,1
Fe2+ FeS2
-0,3
-0,5
FeS Fe(OH) 2
-0,7
Feº
-0,9
0 2 4 6 8 10 12 14
pH
Fig. 4.15 Diagrama Eh-pH del sistema Fe-S-H2O, [Fe]=0.1M, [S]=10-5M y 25ºC.
4.9.5 Calcopirita (CuFeS2).- Normalmente la lixiviación de este mineral se realiza en medio ácido y se usan
como agentes oxidantes al Fe3+, Cu2+, O2. La lixiviación necesita de altas temperaturas (> 100ºC) y a veces de
sistemas a altas presiones (autoclaves), para que la disolución ocurra en horas, pero si la lixiviación es
efectuada en pilas a temperaturas moderadas y en presencia de bacterias, la lixiviación dura meses y hasta
mas de un año, su cinética es mucho más lenta en comparación a la calcosina, haciéndose del uso de
acomplejantes (tal como el cloruro) para acelerar su disolución.
La disolución de la calcopirita en medio ácido ocurre de acuerdo a la siguiente semireacción:
CuFeS2 = Cu(II) + Fe(II) + 2Sº + 4e (4.60)

(Dutrizac)
Algunos investigadores indican , que durante la lixiviación se forman una fase intermedia de
CuS, de acuerdo a la siguiente reacción:
CuFeS2 = 0.75CuS + 0.25Cu(II) + Fe(II) + 1.25Sº + 2.5e (4.61)
Otros estudios(Dutrizac), han identificado covelina, calcosina, bornita, cubanita y S°, como productos
intermedios, estos productos pueden ser generalizados por la siguiente reacción general:
CuFeS2 = Cu1-xFe1-yS2-z + xCu(II) + yFe(II) + zSº + (2x+3y)e (4.62)
Estos productos intermedios tendrían justificación termodinámica, tal como se observa en la figura
4.16, donde se observa que la calcopirita, se encuentra rodeado de diversas especies de Cu/Fe/S durante la
lixiviación ácida.
1,2
1,0 Fe3+
0,8 Cu2+
0,6
Fe(OH) 3
Fe2+
0,4 Cu(OH) 2
CuS2
0,2
FeS2 +
Cu(OH)
Eh, V
0,0 CuS
Cu°
-0,2
CuS2
2+
-0,4 Fe Fe(OH) 2
Cu5 FeS4
-0,6 CuFeS2
-0,8 Feº + Cu°

FeS
-1,0
0 2 4 6 8 10 12 14
pH
Fig. 4.16 Diagrama Eh-pH del sistema Cu-Fe-S-H2O, concentración de especies 0.1M y 25ºC.
4.9.6 Bornita (Cu5FeS4).- Este mineral es a menudo asociado a los minerales de sulfuros de cobre y puede
ser encontrado en equilibrio con las dos especies más comunes, como la calcopirita y la calcosita. Esta
especie ha sido mucho menos estudiada, en comparación a otros minerales de Cu.
Su disolución ocurre a través de dos etapas, siendo la primera de ellas de cinética muy rápida,
alcanzándose a aproximadamente un 27 a 28% de extracción de Cu, siendo marcado este rango a
temperaturas menores a 40°C(Pesic), donde se tiene la formación de la idaita (Cu3FeS4) (figura 4.17). La
segunda etapa es demasiada lenta en comparación a la primera, y es relativamente acelerada a temperaturas
mayores a 50°C. Se reporta también, que entre ambas etapas existe un periodo de transición entre 28 a 40%
de extracción de Cu.
1° etapa
Cu5FeS4 = Cu3Fes4 + 2Cu(II) + 2e (4.63)
2° etapa
Cu3FeS4 = 3Cu(II) + Fe(II) + 4S° + 8e (4.64)
Otros investigadores, han reportado la presencia de covelina y calcopirita como productos

intermedios, lo que puede justificarse si la idaita se representa como (2CuS.CuFeS2)
Fig. 4.17 Lixiviación de la bornita, efecto de la temperatura(Ugarte).
4.9.7 Oropimente y realgar (As2S3, AsS).- Estas especies necesitan oxidantes para su disolución en
medio ácido, tal como se muestra en la figura 4.18, produciéndose su disoluciones a través de las siguientes
semireacciones:
As2S3 + 6H2O = 2H3AsO3 + 3S° + 6H+ + 6e (4.65)
AsS + 3H2O = H3AsO3 + S° + 3H+ + 3e (4.66)
Estas especies de arsénico, en medio alcalino, se disuelven con mucha mayor facilidad,
principalmente por la no formación de S° y sin necesidad de la presencia de oxidantes. En este medio, la
disolución presenta la formación de especies tioarsenitos, lo que ocurre según una disolución química, para el
caso del oropimente se tiene las siguientes reacciones de disolución:
As2S3 + 3H2O = AsS33- + AsO3S3- + 6H+ (4.67)

3- 3- +
As2S3 + 3H2O = AsOS2 + AsO2S + 6H (4.68)
Para el caso del realgar, la disolución es del tipo electroquímica, según la siguiente semireacción:
AsS + 2H2O = AsO2S3- + 4H+ + e (4.69)
En la figura 4.19, se muestra el diagrama de especies del sistema As-S, como se observa la
disolución termodinámica del As2S3 empieza a aproximadamente un pH=7, lo cual se comprueba
experimentalmente, esto debido a que a pH básicos las especies tioarsenitos son estables.
1.2
0.9
H 3A sO4
-
0.6 H2AsO4
2-
As 2O3 HAsO4
0.3
Eh, V
3-
AsO4
As 2S3
0
-0.3
-0.6 Asº AsS
-0.9
0 2 4 6 pH 8 10 12 14
Fig. 4.18 Diagrama Eh-pH del sistema As-S-H2O, concentración 0.01M y 25ºC.
0.08
0.07 3-
AsO3
especies de arsenito, mol/lt
0.06
2-
As 2S3(S) HAsO3
0.05
0.04 3-
As 3S6
0.03
0.02
0.01
H3As 3S6
0
0 2 4 6 8 10 12 14
pH
Fig. 4.19 Diagrama de distribución de especies de los arsenitos y tioarsenitos a 25ºC en función del pH a
25ºC, P(H2S)=0.001atm, concentración de [AsT=0.1M.
4.9.8 Enargita (Cu3AsS4).- A causa de la presencia de As en esta especie mineralógica, su presencia se

hace indeseable en la mena. La enargita a veces se encuentra en los concentrados, en niveles que son
negativos desde el punto de vista ambiental, e inclusive puede llegar a ser la especie mayoritaria. Por lo
anterior, actualmente se sigue investigando el control del As, desde estos concentrados, ya sea vía
pirometalúrgica, como hidrometalúrgica. Últimamente se ha planteado que su estructura de esta especie,
esta compuesta por la siguiente estructura:
Cu3AsS4 = 2CuS  ½Cu2S  ½As2S3 (4.70)
La enargita presenta una lenta disolución en medio ácido oxidante, inclusive en presencia de
bacterias, siendo la reacción de disolución en presencia de Fe3+ la siguiente:
Cu3AsS4 + 4H2O = 3Cu(II) + H3AsO4 + 4So + 5H+ + 11e (4.71)
Algunas veces, es deseable una extracción selectiva del As vía hidrometalúrgica, para descartar
posteriormente el As y no perder el Cu asociado a la enargita, siendo el único proceso posible, para lograr
este objetivo, el tratamiento del concentrado a una lixiviación en caliente con soluciones concentradas de
NaOH/NaHS, ya sea como mezclas o en forma individual, siendo la cinética de extracción extremadamente
rápidas (< 1h). Bajo estas condiciones la solubilidad máxima del As es de 225 g/l, en soluciones concentradas
de NaOH. En este medio, la reacción de disolución es la siguiente:
Cu3AsS4 = 2CuS  ½Cu2S(sólido) + ½As2S3 (solución) (4.72)
Aunque este método ha sido usado a nivel industrial, para purificar concentrados, tiene un costo
asociado, debido principalmente al alto consumo de NaOH, el que depende del %As inicial en el concentrado,
necesitándose además, de estudios relacionados a fijación del As en un compuesto estable en este medio, a
causa de que una simple disminución del pH para precipitar el As 2S3, no es apropiado debido a la inestabilidad
de este precipitado.
4.9.9 Galena.- De acuerdo a la figura 4.20-a, la galena debería disolver en medio ácido, sin embargo, el
medio normalmente usado es el sulfato, donde se forma el sólido PbSO 4, el que es insoluble, tal como se
observa en la figura 4.20-b, por lo que se prefiere el medio cloruro para la disolución de este mineral, tal
como se verá más adelante.
1,2 1,2
1 1
0,8 PbO2 0,8 PbO2
0,6 0,6
PbSO4
2+
0,4 Pb Pb3O4 0,4 Pb3O4
Eh, V
Eh, V
0,2 0,2
- -
0 PbO HPbO2 0 HPbO2
PbO
-0,2 -0,2
-0,4 -0,4
Pb PbS
-0,6 -0,6
Pb
-0,8 -0,8
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
pH pH
a) Pb-H2O b) Pb-S-H2O
Fig. 4.20 Diagrama Eh-pH del Pb-H2O.
4.10 Influencia de las bacterias(Brandl)

Con respecto a la biolixiviación y su influencia en lixiviación, estas se tratarán aquí en forma general,
existiendo bibliografías pertinentes que se dedican en profundidad a este tema.
En general, la biolixiviación es un proceso que trata de la “disolución de metales desde su fuente

mineral por la presencia de ciertos microorganismos” o “el uso de microorganismos para transformar
elementos a especies que puedan ser extraídos desde un material cuando se filtra agua a través de ellos. En
pilas y botaderos, es posible aislar microorganismos, fundamentalmente bacterias y hongos, sin embargo, los
que participan activamente en estos procesos son únicamente las bacterias. En el caso del Cu, el sulfuro del
cobre es microbiológicamente oxidado a sulfato de cobre.
El área de la biohidrometalurgia, cubre la biolixiviación o el proceso de biominería. La

biohidrometalurgia representa un campo multidisciplinario, donde se combinan los siguientes campos:
microbiología (especialmente geomicrobiología), geoquímica, biotecnología, hidrometalurgia, mineralogía,
geología, ingeniería química e ingeniería en minería.
Las bacterias, con un tamaño del orden de 1μ, son capaces de disolver metales por (1) la formación de
ácidos orgánicos o inorgánicos; (2) reacciones de oxidación y reducción (3) la excreción de agentes
acomplejantes. El ácido sulfúrico es el principal ácido inorgánico en lixiviación, el que puede ser formado por
microorganismos oxidantes desde azufre tal como el thiobacillus. Debido al metabolismo de las bacterias (así
como por hongos), se producen ácidos orgánicos, complejos y quelatos. Un modelo cinético de la química de
coordinación de la solubilización de minerales, ha sido desarrollado, el cual describe la disolución de óxidos,
por acidificación de la superficie mineral, así como por la concentración superficial de ligandos acomplejantes
apropiados, tal como el oxalato, malonato, citrato y succinato. La solubilización del mineral, ocurre por
efectos simultáneos, de los ligandos y acidez presentes, ambos inducidos por la presencia de bacterias.
4.10.1 Clasificación de las bacterias.- Las bacterias se clasifican de diferentes modos, las que
detallamos a continuación:
i. Según su modo de nutrirse
o Autotróficas: son aquellas que son capaces de sintetizar todos sus nutrientes, como proteínas,
lípidos y carbohidratos, a partir del CO2.
o Heterotróficas: las que requieren de carbohidratos, como la glucosa, para formar sus propios
nutrientes.
o Mixotróficas: son aquellas que tienen la habilidad de formar sus propios nutrientes, a partir del
CO2 y de los carbohidratos.
ii. Según su modo de respirar
o Aeróbicas: las que requieren de O2 para su respiración.

o Anaeróbicas: las que se desarrollan en medios ausentes de O2.
o Facultativas: las que tienen la habilidad de poder desarrollarse, tanto en medios aeróbicos como
anaeróbicos.
iii. Según su temperatura de acción
o Criófilas: son las que actúan a temperaturas incluso bajo 0°C, debiendo aclararse, que ninguna
de este tipo de bacterias participan en la oxidación de los minerales.
o Mesófilas: son las que se desarrollan bien, a temperaturas próximas al ambiente,l entre 20 a
35°C. Son las más habituales en las lixiviaciones desde minerales, ya sea en pilas, botaderos o in
situ; han sido aisladas en las zonas húmedas de los propios yacimientos y normalmente están
adaptadas al mineral específico. Pertenecen a los géneros thiobacilus y leptospirilum.
o Moderadamente termófilas: son aquellas cuyo mejor comportamiento se da entre 45 a 60°C,
sólo ocasionalmente se les encuentra en botaderos y lixiviaciones in-situ, cuando las
temperaturas han subido a causa de las reacciones exotérmicas de los sulfuros, son más
frecuentes en zonas de aguas termales, geyseres y volcanismos recientes, han sido propuestas y
se usan más bien en la lixiviación de concentrados en reactores de temperatura controlada;

pertenecen en general, a los géneros sulfobacilus y leptospirilum.
o Extremadamente termófilas.- las que trabajan óptimamente, en un rango entre 60 y 80°C,
raramente se dan en operaciones de lixiviación natural; se las han aislado a partir de aguas
termales sulfurosas, geyseres y zonas de volcanismo reciente; pertenecen en general, a los
géneros sulfolobus, acidianus, metallosphera y sulfurococcus. Han sido exitosas en la lixiviación
de concentrados de flotación, en reactores de temperatura controlada, particularmente
interesantes en concentrados de calcopirita y enargita.
Tabla 4.6 Clasificación de las bacterias de acuerdo a la resistencia a la temperatura.

Clasificación Rango Temperatura, °C Especie / (T óptima, °C)
Thiobacillus ferrooxidans (20-35)
Mesófila 10 – 50 Thiobacillus thiooxidans (20-35)
Leptospirillum
Sulfolobus ácido caldarius (55-85)
Sulfolobus like termófilas (45-80)
Sulfobacillus termosulfioxidans (50-120)
Termófila 40 -120 Thiobacilus like TH3 (45-70)
Archaebacteria (85-110)
Pirodictum accultum (70-100)
Metallosphaera ácidanus sulfurococcus
4.10.2 Mecanismos de la biolixiviación.- Se han propuesto un modelo con dos tipos de mecanismos, para la
disolución de metales. (1) Los microorganismos pueden oxidar los sulfuros metálicos, por un mecanismo
directo, obteniendo los electrones directamente desde la reducción del mineral. Las células se encuentran
unidas a la superficie del mineral y un contacto íntimo es necesario. La adsorción de las células a las
partículas de mineral tiene lugar en minutos u horas, ocupando preferencialmente irregularidades de la
estructura de la superficie. (2) La oxidación o reducción de los metales a través de un mecanismo indirecto,
se lleva a cabo a través de un metal disuelto, como el Fe3+, el cual se origina desde la oxidación del ión
ferroso Fe2+, compuesto presente en los minerales. El ión férrico puede oxidar los sulfuros metálicos, y es
reducido a ión ferroso, el cual a su vez, puede ser nuevamente oxidado microbiológicamente. En este caso, el
fierro juega un papel de transportador de electrones, proponiéndose, que no es necesario un contacto físico
directo para la oxidación del fierro. Se debe aclarar, que el mecanismo de oxidación directa, debido a O 2, de
acuerdo a la reacción 4.7, es despreciable en presencia de bacterias.
a) mecanismo directo b) mecanismo indirecto
Fig. 4.21 Mecanismos propuestos en la lixiviación bacterial.
En muchos casos, se concluye que el mecanismo directo domina sobre el indirecto, esta dominación
ha sido observada para la oxidación de covelita o pirita en estudios empleando bacterias mesofílicas y
termofílicas. Sin embargo, la unión de los microorganismos sobre las superficies, no es una indicación, para la
existencia de un mecanismo directo. El término “lixiviación por contacto”, ha sido introducido, para indicar la
importancia de la unión bacterial a la superficie del mineral.
Las siguientes ecuaciones describen los mecanismos directo e indirecto para la oxidación química de
la pirita
M. directo
FeS2 + H2O +3.5O2 tiobacilo

  Fe2+ + 2SO42- + 2H+ (4.73)
M. indirecto
T.
ferrooxida
FeS2 + 8H2O + 14Fe3+   15Fe + 2SO
nt, L. ferrooxida nt 2+
4
2-
+ 16H+ (4.74)
2+
14Fe + 3.5O + 14H2 14Fe + 7H O
Oxidación química
+ 3+
2 (4.75)
2S° + 3O + H O   2H SO
T. tiooxidan t
2 2 2 4 (4.76)
Se debe aclarar, que el modelo de los mecanismos directo e indirecto, está aún bajo discusión.
Recientemente, este modelo ha sido revisado y remplazado por otro, el cual no es dependiente sobre la
diferenciación entre un mecanismo directo e indirecto. Todos los factores han sido combinados y un
mecanismo ha sido desarrollado, el cual tiene las siguientes características: (1) las células se unen a los
minerales y están en contacto físico con la superficie; (2) las células forman y excretan exopolímeros; (3)
estos exopolímeros envuelven la célula y contienen compuestos de fierro férrico, los que acomplejan a los
residuos de ácido glucurónico (C6H12O7), estos son parte del mecanismo del ataque primario; (4) se forma
tiosulfato como producto intermedio, durante la oxidación de los compuestos de azufre; (5) gránulos de
azufre o politionato, son formados en el espacio periplasmático o en envoltura de la célula.
En la figura 4.22 se muestra un esquema del modelo, el que combina la secuencia de transporte de
electrones, propuesto anteriormente con conceptos resultantes de debate sobre los mecanismos de
lixiviación directo/indirecto.
Fig. 4.22 Esquema de modelo del mecanismo de biolixiviación. C: citoplasma, PS: espacio periplasmático, OM:
membrana externa, EP: exopolimeros, Cyt: citocromo, MeS: sulfuro metálico
Se ha reportado que la presencia de superficies sulfuradas, aumenta la producción de los

exopolímeros, hasta en 10 veces, con respecto a su formación en el seno de la solución (Gehrke).
Tiosulfato y trazas de sulfito, han sido encontradas como compuestos intermedios, durante a
oxidación del azufre. Los gránulos de azufre (azufre coloidal), han sido identificados como reservas de
energía en la cápsula exopolimérica alrededor de las células de thiobacilus ferrooxidans, durante su
crecimiento sobre los films de pirita sintética. Huellas de films orgánicos conteniendo azufre coloidal, son
dejadas sobre la superficie del mineral en la desunión de la bacteria.
Desde el punto de vista, de los compuestos intermedios formados, se han propuesto dos mecanismos
de lixiviación, donde la estructura del mineral es el factor determinante para el tipo de mecanismo que
prevalece. En el “mecanismo del tiosulfato“, el tiosulfato es el principal producto intermedio, en el
“mecanismo del polisulfuro”, polisulfuros y azufre elemental, son las principales especies intermedias. La
presencia de Fe(III) al inicio de la degradación del mineral, es un requisito importante. Ambos mecanismos,
son detallados en la sección 4.10.1 c.
4.10.3 Factores que influyen en la biolixiviación.- La biolixiviación de metales en ambientes ácidos, es

influenciado por una serie de factores, los que son enumerados en la tabla 4.7. Los factores fisicoquímicos
como microbiológicos del ambiente de lixiviación, afectan la cinética y eficiencia del proceso, además, las
propiedades de los sólidos a ser lixiviados son de mayor importancia. Como ejemplos, la densidad de pulpa, el
pH y tamaño de partícula, fueron identificados como los factores que más influyen en la lixiviación de la
pirita por sulfolobus ácidocaldarius.
La oxidación de los metales, a través de los microorganismos acidofílicos, puede ser inhibida por una
variedad de factores, tales como la presencia de compuestos orgánicos, agentes tensoactivos, solventes o
metales específicos. La presencia de ciertos metales, puede inhibir el crecimiento microbial, y así,
reduciendo la eficiencia de disolución, por ejemplo, el arsénico agregado a los cultivos, inhibe el crecimiento
del sulfolobus ácidocaldarius sobre la pirita o arsenopirita.
Los pesticidas industriales, pueden reducir la lixiviación de los óxidos de manganeso. Los pesticidas
pueden agregarse externamente, como inhibidores selectivos para suprimir organismos indeseados,
mejorando así, la eficiencia de lixiviación del manganeso.
Los compuestos gaseosos, también pueden mostrar efectos inhibidores en la disolución de los
metales: concentraciones de CO2 en el medio acuoso >10 ppm inhibe el crecimiento del Thiobacillus
ferrooxidans sobre la mena de pirita-arsenopirita-pirrotita. Las concentraciones óptimas del CO2, se
encuentra en el rango de 3 a 7 ppm. Existen reportes sobre la simulación de lixiviación bacterial y el
incremento de las velocidades de disolución, por soluciones suplementarias con CO 2.
Densidades de pulpa de 20 g/l, retardan el inicio de biolixiviación de la pirita derivada de carbón.

Incrementos de la densidad de pulpa de 30 a 100 g/l, disminuye la velocidad de oxidación de la pirita en
cultivos de sulfolobus. Las partículas de cuarzo a densidades de pulpa de 80 g/l, inhiben casi completamente
la oxidación de la covelita por thiobacillus ferrooxidans especialmente en la ausencia de Fe(II).
La coprecipitación de metales, tales como la jarosita pueden reducir la eficiencia de lixiviación. La

precipitación de compuestos presentes en la solución, sobre la superficie de los minerales, puede hacer el
material sólido inaccesible para la lixiviación bacterial.
Los solventes orgánicos, tales como los usados en flotación o extracción por solventes, los cuales son
agregados aguas abajo del proceso de biolixiviación, podría también conducir a problemas de inhibición,
debido a que estos reactivos afectan el crecimiento de los microorganismos, perjudicando así, la interacción
entre la bacteria y el mineral(Huerta). Por ejemplo, se ha reportado que el isopropil xantato y el Lix-984,
usados en flotación y SX, respectivamente, previenen la lixiviación de la pirita y calcopirita por thiobacillus
ferrooxidans. El hecho es de especial importancia, cuando la solución spent, es reciclado para su reuso.
Recientemente, ha sido demostrado que la adición de pequeñas cantidades de aminoácidos (cisteina

en este caso, C3H7O2NS), resulta en un incremento de la corrosión de la pirita, por thiobacillus ferrooxidans,
sugiriéndose, que los microorganismos, son apropiados para el debilitamiento y rompimiento de enlaces
químicos, a través de la formación del complejo cisteina-pirita. Bajo condiciones naturales, esto podría
resultar, por la excreción de metabolitos conteniendo cisteina. Se ha sugerido, que una alternativa barata
para incrementar la disolución desde una pila, es la adición de aminoácidos conteniendo azufre, tal como la
cisteina.
Algunos metabolitos excretados por los thiobacillus, podrían aumentar la eficiencia de lixiviación,
debido a la formación de agentes humectantes, tales como mezclas de fosfolípidos y lípidos neutros.
Consecuentemente, el crecimiento del thiobacillus ferrooxidans, sobre los minerales sulfurados, es apoyado
por la excreción de metabolitos actuando como biotensoactivos, los que facilitan la oxidación del azufre
elemental. Se tiene la hipótesis, que el thiobacillus caldos, estimula el crecimiento de organismos
heterotróficos en los ambientes de lixiviación, debido a la excreción de compuestos orgánicos, los que ayudan
a la solubilización del azufre sólido, por la formación de agentes tensoactivos. La presencia de

biotensoactivos, conduce a cambios en la tensión superficial, la desorción del metal desde los sólidos, podría
aumentar, resultando en un incremento en la movilidad del metal en el medio poroso. También existe
evidencia, que algunos compuestos tensoactivos y solventes orgánicos, inhiben las reacciones de biolixiviación
y previenen la unión bacterial.
Tabla 4.7 Factores y parámetros que influyen en biolixiviación de minerales.

Factor Parámetro
temperatura
pH
potencial redox
potencial del agua
contenido y disponibilidad de O2
contenido de CO2
Parámetros fisicoquímicos del ambiente de
transferencia de masa
Biolixiviación
disponibilidad de nutriente
concentración de Fe(III)
luz
presión
tensión superficial
presencia de inhibidores
diversidad microbiológica
densidad poblacional
Parámetros microbiológicos del ambiente de actividades microbiales
Biolixiviación distribución espacial de los microorganismos
tolerancia a los metales
capacidad de adaptación de los microorganismos
tipo de mineral
composición del mineral
diseminación del mineral
tamaño de grano
Propiedades de los minerales a ser lixiviado área superficial
porosidad
hidrofobicidad
interacciones galvánicas
formación de minerales secundarios
modo de lixiviación (pilas, dump, in situ, etc.)
densidad de pulpa
Procesamiento velocidad de agitación (en caso de operación en
estanques)
geometría de la pila (en caso de pilas)
4.10.4 Unión bacterial sobre la superficie mineral.- Se sabe que la formación de sustancias poliméricas
extracelulares, juegan un papel importante en la unión del Thiobacillus a la superficie del mineral, tales como
la pirita o covelita. La extracción o pérdida de polímeros, previenen la unión de la célula, resultando en una
disminución de la eficiencia de la lixiviación. Se concluye, que un contacto directo entre las bacterias y la
superficie del sólido, es necesario y representa un requisito para una disolución efectiva del metal.
Las interacciones entre los microorganismos y la superficie del mineral, ocurre en dos etapas. La
primera etapa es una sorción física, debido a fuerzas electroestáticas. A causa del bajo pH, que se presenta
en los ambientes de lixiviación, las células se encuentran envueltas por cargas positivas, provenientes de los
exopolímeros, conduciendo a la interacción con la superficie del mineral, la que normalmente presenta carga
negativa a pHs ácidos. Dichas cargas se deben principalmente a la presencia del fierro férrico enlazado al
exopolímero. Se ha reportado que la unión de la bacteria, solo ocurre cuando esta, ha producido
exopolímeros, los que se encuentra enlazados a los iones férricos (Gehrke), por lo tanto, la presencia de estos
iones aumenta considerablemente la adhesión de las bacterias
La segunda etapa, es caracterizado por una sorción química, donde los enlaces químicos entre las
células y el mineral, pueden ser estabilizados (por ejemplo, puentes disulfuros), formándose además,
metabolitos extracelulares y excretados cerca de la vecindad del sitio de unión. Los metabolitos de bajo
peso molecular, excretados por la oxidación del azufre, incluye ácidos del ciclo TCA, aminoácidos, mientras
que compuestos con alto peso molecular, incluye lípidos y fosfolípidos.
4.10.5 Influencia de las bacterias en la generación drenaje ácido de mina (Cotorás).- De acuerdo a lo
presentado anteriormente, queda claro el rol positivo de las bacterias en la minería, desde el punto de vista
disolutivo. Sin embargo, las bacterias también tienen su lado oscuro, la que se manifiesta en la generación de
ácido y la posterior lixiviación de metales tóxicos desde desechos y desmontes de procesos mineros, esto
produce el llamado Drenaje Ácido de Mina. Ocurre frecuentemente a partir de desechos de minas
abandonadas de carbón o de diferentes sulfuros metálicos y en el interior de los relaves. Se trata de una
contaminación múltiple, ya que se producen drenajes fuertemente ácidos, con altas concentraciones de
sulfato y de iones metálicos en solución y con precipitados de diferentes hidróxidos férricos. En la tabla 4.8
se presenta un resumen de los distintos componentes de esta contaminación. El drenaje ácido de mina, es una
contaminación inorgánica de múltiples factores, que se producen a partir de cierto tipo de minerales que se
encuentran expuestos al aire y al agua. En esta condición las bacterias atacan a la pirita contenida en un
relave o en desechos de la minería y la oxidan, generando ácido y sulfato ferroso. El ión ferroso puede seguir
siendo oxidado por las bacterias, para producir el ión férrico. La acción concertada del aire, agua y bacteria
no se detiene espontáneamente, más bien se potencia a si misma, debido a que va generando las condiciones
de acidez y otras que son favorables a la proliferación bacteriana.
Tabla 4.8 Contaminación por múltiples factores causada por el drenaje ácido de mina.
Fuente del ácido Oxidación de pirita
Principal ácido presente Ácido sulfúrico
pH 1.5 – 3.0
Acidez 110 – 64000 (ppm CaCO3)
Conductividad 600 – 30000 μS/cm
Precipitados Hidróxidos férricos
Otros elementos presentes Cu, Ni, Zn y Pb
i. Control del drenaje de ácido de mina.- Como en toda enfermedad, hay tres alternativas posibles
de acción: prevenir, curar sus síntomas o atacar al agente causante. La prevención es muy difícil de
efectuar, ya que en la práctica, un proceso minero requiere dejar al descubierto los minerales que se
encontraban protegidos de la acción del aire, el agua y las bacterias, sin embargo, es posible
investigar en el laboratorio el potencial de los desechos para generar ácido. Para controlar los
síntomas del problema; se ha empleado por décadas la adición de cal o calizas u otras formas de
neutralización, para lograr este objetivo, se requiere aplicar grandes cantidades de cal, por lo tanto
es método es caro, se producen grandes cantidades de desechos y no siempre los resultados son
totalmente satisfactorios.
ii. Atacando directamente el problema de las bacterias.- Parece ser que la estrategia más apropiada,
para el control de esta contaminación, es actuar directamente contra el agente causante. Desde
hace bastante tiempo, se conoce que las bacterias de la especie thiobacillus ferrooxidans son muy
sensibles a la presencia de ácidos orgánicos. Esto dio la base para buscar agentes químicos que
pudieran inhibir selectivamente a las bacterias generadoras de ácido, sin afectar al resto de la flora
bacteriana o al ambiente. Se descubrió que el lauril sulfato de sodio y otros tensoactivos aniónicos
cumplen con las condiciones indicadas anteriormente, siendo excelentes bactericidas para el
thiobacillus ferrooxidans. Esto llevó al desarrollo de un sistema de tratamiento consistente en una
pulverización de la zona afectada para lograr un efecto inmediato, pero esto debe ir acompañado
con la adición de estos mismos biocidas en forma de un producto granulado de liberación lenta. Esto
último permite mantener una concentración activa del biocida en el tiempo, a pesar de la
biodegradación y el lavado que se produce por acción del agua.
4.10.6 Biosorción de metales(Cotorás).- La biosorción es un concepto que se ha acuñado para describir el

fenómeno de captación pasiva de iones metálicos, en el cual sólo participan interacciones de tipo físico-
química con los componentes externos de la célula, por lo tanto, se trata de una unión de tipo reversible. No
es necesario que el microorganismo se encuentre en activo crecimiento, cuando va a ser utilizado en un
proceso de biosorción, incluso se puede emplear biomasa muerta o inactiva. Por estas características, este
último fenómeno de captación pasiva es más adecuado para aplicarlo en un proceso de remoción de iones
metálicos, pues es menos afectado por cambios en las condiciones ambientales, tales como temperatura o la
presencia de iones tóxicos.
La biosorción de los metales a distintas partes de la célula microbiana puede ocurrir por uno o más
de los siguientes procesos: complejación, coordinación, intercambio iónico, adsorción, microprecipitación de
sales inorgánicas o metales.
Se encontró que la biosorción de iones metálicos presenta las siguientes características:
 La biosorción es un fenómeno físico-químico que presenta una saturación dependiente de la

concentración del ión metálico en equilibrio
 La biosorción es una reacción muy rápida (la reacción alcanza el equilibrio en menos de 10 minutos)
 La biosorción es una reacción dependiente del pH de la solución
 Es posible eluir el metal captado bajando el pH a valores menores a 2
Existe competencia entre diferentes cationes por los sitios de unión en la biomasa
4.11 Generación o consumo de ácido
Durante la lixiviación de los sulfuros, algunas especies consumirán ácido y otrás las generarán. Este
efecto tiene mucha importancia, en la realización del balance de ácido en un sistema de lixiviación. Debido a
que en todo mineral e incluso concentrado, existe un buen porcentaje de pirita, especie que es generadora de
ácido, es común que se generen cantidades apreciables de acidez, en la presencia de este mineral. A
continuación se describen las reacciones totales de lixiviación de diferentes especies sulfuradas.
Genera ácido
4FeS2 + 15O2 + 2H2O = 2Fe2(SO4)3 + 2H2SO4 (4.77)
Consumen ácido
4CuFeS2 + 17O2 + 2H2SO4 = 4CuSO4 + 2Fe2(SO4)3 + 2H2O (4.78)
4Cu5FeS4 + 37O2 + 10H2SO4 = 20CuSO4 + 2Fe2(SO4)3 + 10H2O (4.79)
2Cu2S + 5O2 + 2H2SO4 = 4CuSO4 + 2H2O (4.80)
neutro
CuS + 2O2 = CuSO4 (4.81)
4.12 Lixiviación reductora de los sulfuros de Fe en medio ácido
Hasta la actualidad, los estudios de lixiviación de los sulfuros, se ha realizado en su gran mayoría, en
un medio oxidante, inclusive todas las aplicaciones industriales se realizan en este medio.
Años atrás han aparecido escasas y puntuales publicaciones, sobre la disolución de fierro en medio
ácido/reductor, desde minerales sulfurados que presentan en su estructura a este elemento, tales como,
pirita, calcopirita, bornita, etc. Inclusive, existen publicaciones que han detectado un aumento de la
disolución de Cu, al incrementar la concentración de Fe(II), sin que los autores puedan explicar este
fenómeno(Pesic), tal como se muestra en la figura 4.23. En la actualidad, han aumentado las publicaciones de la
lixiviación de estas especies sulfuradas en este medio, pero aún así, es escasa los estudios de este medio,
necesitándose de mayores estudios, si se piensa sacar provecho de este efecto a nivel industrial.
Fig. 4.23 Efecto de la adición inicial de sulfato ferroso en la lixiviación de la bornita (Pesic).
Las ecuaciones 4.82 a 4.84, presentan las reacciones que sufren las diferentes especies de sulfuros
de Fe, observándose claramente la generación de Fe2+ y del gas H2S y de un residuo de Cu2S, en el caso que
exista Cu en la estructura. Desde el punto de vista cinético, on respecto al Cu 2S y H2S formados, estos son
mucho menos perjudiciales al S° formado en medio oxidante, debido a la volatilización del H2S en medio
ácido, y a la porosidad(Dreisinger y propiedades semiconductora del Cu2S.
2CuFeS2 + 6H+ + 2e = Cu2S + 2Fe2+ + 3H2S (4.82)
FeS2 + 4H+ + 2e = Fe2+ + 2H2S (4.83)

+ 2+
2Cu5FeS4 + 6H + 2e = 5Cu2S + 2Fe + 3H2S (4.84)
Para el caso de la calcopirita, se ha informado la formación intermedia de los siguientes compuestos:

talnakhite (XXX) y mooihoekite (XXX), y como producto final a la djurleita (Cu1.96S)(Sohn).
El sustento termodinámico para la ocurrencia de la disolución del fierro, se encuentra en las figuras
4.15 y 4.16, donde se observa que en medio ácido/reductor, se tiene una gran área de estabilidad de las
especies Fe2+ y H2S.
De acuerdo a las reacciones, si las especies mineralógicas nombradas, son expuestas a un medio
reductor, se tiene una disolución selectiva del Fe, pero no de Cu(dreisinger). Esto explicaría, que la mayoría de
investigaciones realizadas, al aumentar la concentración Fe(II), no presentarán un aumento de la extracción
de Cu, por lo que no haya sido atractivo investigar el medio reductor, por ejemplo, se ha reportado que hasta
una razón de Fe(II)/Fe(III)<10 (mol/l) en medio N2, no tiene incidencia en la disolución de Cu en la
calcopirita(Hirato), sin embargo, también se ha reportado que razones de Fe(II)/Fe(III)>10 (mol/l), tiene una
gran incidencia en la extracción de Cu en presencia de N2(Hiroyoshi). Otros estudios indican que la lixiviación de
la calcopirita en presencia de bacterias, tiene efectos perjudiciales en la presencia de concentraciones
apropiadas de Fe(II), esto debido a la mayor generación de Fe(III)(Hiroyoshi, Third).
También se ha reportado, que si tiene la presencia de un oxidante en forma controlada (O 2, Cu(II),

Fe(III)), pude ocurrir en forma paralela la disolución del Cu2S formado(Sohn, Perpich, Hiroyoshi), de acuerdo a la
sección 4.10.3.
Las especies que se han utilizado como reductores, han sido diversas, como por ejemplo: Fe° (Sanchez,
Dreisinger)
, Fe(II)(Pesic, Hiroyoshi, Elsherief), SO2(Perpich, Sohn). De acuerdo a esto, cualquier reductor, podría causar el
ataque de los sulfuros de fierro
A nivel industrial, se ha reportado un aumento de la cantidad de sulfuros primarios desde la

calcopirita y pirita, en los núcleos de los minerales sin reaccionar, donde existen zonas de bajo
potencial(Bartlett, libro), aunque se debe aclarar, que este autor, no hace ninguna explicación para este producto.
Otro ejemplo de la ocurrencia de la lixiviación reductora a nivel industrial (Chuquicamata, Codelco Norte), es
el ocurrido, en la separación de la enargita desde un concentrado de Cu, el que contenía especies de
calcopirita y pirita, en este proceso se acidificaba la pulpa inicial de pH 10 a 12, ocurriendo en forma
espontánea una disminución del potencial en forma natural, momento en el cual se presentaban una
generación de Fe(II) en solución y la emanación de H2S, tal como se observa en la figura 4.24.
-200 1000
-250
800
-300
Eh, mV(Ag/AgCl)
FeT, mg/l
600
-350
400
-400
200
-450
-500 0
2 4 6 8 10 12
pH
Fig. 4.24 Aparición del Fe(II) en solución y potencial redox al disminuir el pH.
4.13 Influencia de los acomplejantes
Los elementos disueltos en medio acuoso pueden formar complejos, lo que provoca un aumento de su
solubilidad, inclusive de compuestos insolubles, lo que hace necesario, determinar la influencia de los
distintos acomplejantes de interés a nivel industrial, como son el cloruro, cianuro y amoniaco.
4.13.1 Cloruro (Cl-).- El ión cloruro, es uno de los acomplejantes que forma complejos con mucha de los
iones metálicos, como pueden:
Cu2+, Cu+, Fe3+, Fe2+, Pb2+, Zn2+, Ag3+, Ni2+, Ca2+, etc.
i. Cu.- En medio acuoso la especie Cu2+ es la más estable en comparación al Cu+, siendo la presencia del
ión Cu+ muy despreciable, esto es observado en el diagrama de especies en función del potencial
(figura 4.25), siendo el medio sulfato un sistema para este comportamiento. Este análisis es
corroborado en el diagrama de Pourbaix del sistema Cu/H2O (figura 3.4), donde se observa que no
existe un área de predominancia para la especie cuprosa, siendo la especie cúprica estable en medio
ácido y condiciones ligeramente oxidantes, precipitando a pH> 4, dichas características
termodinámicas se acercan bastante a lo observado en la práctica.
En medio cloruro el cobre forma diferentes complejos (clorocomplejos de cobre), los cuales se
enumeran a continuación:
Cuprosos, Cu(I) : CuCl(s), CuCl2-, CuCl32-.
Cúpricos, Cu(II): Cu2+, CuCl+, CuCl2(aq), CuCl3-, CuCl42-
En la figura 4.26 se muestra el diagrama Eh vs log[Cl-] para el sistema Cu/Cl en medio ácido,
de la gráfica se observa que conforme va aumentando la cantidad de Cl- va aumentando el rango de
estabilidad de los clorocomplejos cuprosos. Un aspecto importante es el aumento del potencial del
par Cu(II)/Cu(I) al incrementarse la cantidad de cloro, es decir, el complejo Cu(II) se hace cada vez
más oxidante en medio cloruro, además el cobre metálico se disuelve a potenciales menores. Otro
aspecto relevante, es la presencia de un área de estabilidad para la especie CuCl (s) a bajos niveles de
cloro, especie que ha sido observada en la deposición de los cátodos de cobre. Se ha reportado
también, que los iones cuprosos forman complejos muy fuertes en medio cloruro y que son
fácilmente oxidados en solución.
En la figura 4.27 se muestra el diagrama de especies de especies cuprosas en función del cloruro
total, para una concentración de Cu(I) total de 0.1 M, se observa que las especies Cu + y CuCl(aq) son
prácticamente despreciables en todo el rango de cloro, siendo estables las especies CuCl 2- y CuCl32-.
En la figura 4.28 se presenta el diagrama de especies cupricas, en función del cloruro total, para una
concentración de Cu(II) total de 0.1M, observándose que ninguna de las especies cúpricas es
depreciable, además la especie Cu2+ va disminuyendo conforme va aumentando el cloro en el sistema.
0,1
o 2+
Cu Cu
0,09
Concentración de Especies, molar
0,08
0,07
0,06
0,05
0,04
0,03
0,02
0,01
+
Cu
0
0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8
Eh, V(ESH)
Fig. 4.25 Diagrama de concentración de especies en medioa ácido en función del potencial.
0,6
+ -
CuCl CuCl3
0,5 2+
Cu
2-
0,4 CuCl4
0,3 CuCl(S) -
CuCl2
2-
Eh, V CuCl3
0,2
0,1
CuO
0
-0,1
-0,2
-4 -3 -2 -1 0 1
Log[Cl-]
Fig. 4.26 Diagrama Eh-log[Cl-] para complejos de cobre, [ ]=0.1 M, pH=1 y 25°C.
0.1
precipitación
0.08 de CuCl
CuCl32-
Cloro-complejos de Cu(I), mol/l
0.06
CuCl2-
0.04
0.02
Cu+ CuCl(aq)
0
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5 5
[Cl]T, m ol/l
Fig. 4.27 Diagrama de especies del sistema Cu(I)-Cl-H2O a 25°C y pH 1 en función del [Cl-T.
Concentración de [Cu(I)T=0.1 M.
0.1
0.08
Cu2+
Cloro-complejos de Cu(II), m ol/l

0.06 CuCl3-
0.04
CuCl+
CuCl42-
0.02
CuCl2(aq)
0
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5 5
[Cl] T, m ol/l
Fig. 4.28 Diagrama de especies del sistema Cu(II)-Cl-H2O a 25°C y pH 1 en función de [Cl-T.
Concentración de [Cu(II)T=0.1 M.
ii. Fe.- En medio ácido, el fierro en solución se presenta como las especies Fe 2+ y Fe3+ (figura 3.2)
dependiendo del potencial redox de la solución, con respecto al Fe3+ este precipita como Fe(OH)3 a
aproximadamente pH 1. y, en cuanto al Fe2+ este precipitaría como Fe(OH)2 a pH 6.2 e inclusive como
Fe(OH)3 dependiendo del potencial de la solución. El par Fe3+/Fe2+ presenta un equilibrio a
aproximadamente 0.76 V(ESH), se observa también que el fierro metálico no es estable en medio
acuoso. Todos estos efectos se observan cuando el fierro se encuentra en medio sulfato.
En medio cloruro el fierro forma diferentes complejos, los que se son nombrados a continuación:
Ferrosos Fe(II) : Fe2+, FeCl+, FeCl2(aq), FeCl3-

Férricos Fe(III) : Fe3+, FeCl2+, FeCl2+, FeCl3(aq)
El diagrama Eh-log[Cl-] para estas especies en medio ácido se muestra en la figura 4.29,
observándose que al aumentar la cantidad de cloro en el sistema los complejos de fierro son más
estables, sin embargo, no se ve mayor variación en los potenciales entre las especies ferrosas y
férricas, caso contrario a lo observado con el cobre en medio cloruro (figura 4.26). Es decir, en
medio cloruro el Fe (III) no se vuelve más oxidante, esto al menos termodinámicamente, lo que si
tiene, es una disminución del ión Fe2+ y Fe3+, lo que incrementa la solubilidad de los sólidos que
contienen Fe.
Fe3+ FeCl2+ FeCl2+ FeCl3
0,8
0,6
Eh, V
Fe2+
FeCl+ FeCl2
0,4
0,2
0
-1,5 -1 -0,5 0 0,5 1 1,5
log[Cl-]
Fig. 4.29 Diagrama Eh-log[Cl-] para complejos de fierro, [ ]=0.1 M, pH=1 y 25°C.
iii. Zn y Pb.- Estos elementos forman diferentes complejos en medio cloruro, los que se muestran a
continuación:
Zn : ZnCl+, ZnCl2, ZnCl3-, ZnCl42-
Pb : PbCl+, PbCl2(s), PbCl3-
Estos complejos, da como resultado un aumento de la disolución los sólidos que presentan estos
elementos.
iv. Au.- Anteriormente, se trató de la estabilidad del Au en medio acuoso, sin embargo, en un medio
oxidante y a altas concentraciones de cloruro, este elemento puede disolverse, tal como se puede
observar en la figura 4.30, efecto que sucede en la práctica.
3
AuO2
2,5
2
AuCl43- Au(OH)3
1,5
Eh, V
1
0,5
Auº
0
-0,5
-1
0 2 4 6 8 10 12 14
pH
Fig. 4.30 Diagrama Eh-pH, del sistema Au-Cl-H2O, [Au ]=0.01 M, [Cl-]=0.5 M, 25°C.
v. Ag.- Si bien este elemento, puede disolverse en medio ácido y fuertemente oxidante, en medio
cloruro se forma el sólido AgCl, el cual es casi insoluble, tal como se observa en la figura 4.31.
2
1,7 Ag2O3
1,4
Ag2O2
1,1
0,8 AgCl(s)
Eh, V
0,5
0,2
-0,1 Ag°
-0,4
-0,7
-1
0 2 4 6 8 10 12 14
pH
Fig. 4.31 Diagrama Eh-pH, del sistema Au-Cl-H2O, [Au ]=0.01 M, [Cl-]=0.5 M, 25°C.
4.13.2 Cianuro (CN-).- El ión cianuro, es uno de los acomplejantes muy usados a nivel industrial, para la
recuperación del Au y Ag, formando paralelamente complejos con otros iones. A continuación se enumeran
los iones que forman complejos con el CN-:
Au+, Ag+, Cu+, Fe3+, Fe2+, Zn2+, Co2+, Hg2+, etc
El cianuro es una sustancia tóxica y hasta mortal para la vida humana, por lo que su manipulación
debe ser muy cuidadosa, pudiendo la especie CN- penetrar heridas en la piel, reportándose que dosis de
XXXX, es nocivo para las personas. Con respecto a la especie HCN (g), esta se forma a aproximadamente a
pH<9.4 por su gran volatilidad, tal como se puede observa en la figura 4.32. En la figura 4.33, se presenta el
diagrama Eh-pH del sistema C-N-H2O, observándose que las especies de cianuro son estables en medio
reductor, formándose especies cianatos al oxidarse.
Fig. 4.32 Diagrama de especies del cianuro.
1,2
1,0
0,8
0,6 HCNO
0,4
0,2
Eh, V
0,0 CNO-
-0,2
-0,4
-0,6
-0,8 HCN
CN-
-1,0
0 2 4 6 8 10 12 14
pH
Fig. 4.33 Diagrama Eh-pH del sistema C-N-H2O, concentración de especies 0.1M, 25°C.
i. Oro.- En la figura 4.34 se muestra el diagrama Eh-pH del oro en medio cianuro, se observa
claramente que el oro es soluble en todo el rango de pH y el O 2 puede usarse como agente oxidante,
4Au + O2 + 8(CN)- + 4H+ = 4Au(CN)2- + 2H2O (4.85)
Reportándose que también ocurre según la siguiente reacción:
2Au + 4CN- + O2 + 2H2O = 2Au(CN)-2 + 2OH- + H2O2 (4.86)

3
AuO2
2.5
2 Au(OH)3
1.5
Eh, V
1
-
0.5 Au(CN)2
-0.5
Auº
-1
0 2 4 6 8 10 12 14
pH
Fig. 4.34 Diagrama Eh-pH del sistema Au-H2O, concentración de especies 0.01M y 25ºC.
ii. Plata.- La lixiviación de la plata con cianuro, se debe a que este forma el complejo estable Ag(CN)2-,
tal como se observa en la figura 4.35. De la gráfica se observa que la plata es soluble en un gran
rango de pH y de preferencia en rango alcalinos, además, que los potenciales de oxidación no son
muy altos. Si el O2 fuera el agente oxidante la lixiviación de la plata en presencia de cianuro
ocurriría según la siguiente reacción:
4Ag + O2 + 8(CN)- + 4H+ = 4Ag(CN)2- + 2H2O (4.87)
otros autores proponen que la reacción de disolución sería:
2Ag + 4NaCN + O2 + 2H2O = 2NaAg(CN)2 + NaOH + H2O2 (4.88)
2
Ag2O3
1.7
1.4
1.1
0.8 Ag(CN) (S)
Eh, V
-
0.5 Ag(CN) 2
0.2
-0.1 Ag
-0.4
-0.7
-1
0 2 4 6 8 10 12 14
pH
Fig. 4.35 Diagrama Eh-pH del sistema Ag-CN-H2O, concentración de 0.1M y 25ºC.
iii. Zinc.- En la figura 4.36, se presenta el diagrama Eh-pH del sistema Zn-CN-H2O, observándose la
gran área de estabilidad del complejo Zn(CN)42- en medio alcalino, el cual se puede formar de la
oxidación del Zn° con O2, según la siguiente reacción:
2Zn + O2 + 8(CN)- + 4H+ = 2Zn(CN)42- + 2H2O (4.89)
1,2
1,0
0,8
0,6
0,4
0,2 Zn2+
0,0
Eh, V
Zn(OH) 2
-0,2 2-
Zn(CN)4
-0,4
-0,6
-0,8
-1,0
-1,2 Zno
-1,4
0 2 4 6 8 10 12 14
pH
Fig. 4.36 Diagrama Eh-pH del sistema Zn-CN-H2O, concentración de 0.1M y 25ºC.
4.13.3 Amoniaco.- Este acomplejante se ha llegado a usar a nivel para la disolución de Cu.
1
NH4+
especies de amoniaco, fracciòn molar
NH3(g)
0,8
0,6
0,4
0,2
0
0 2 4 6 8 10 12 14
pH
Fig. 4.37 Diagrama de especies del amoniaco.

i. Cobre.- En la figura 4.38 se presenta el diagrama Eh-pH del sistema Cu/NH3/H2O, observándose
que la lixiviación del cobre en medio amoniacal se realiza en medio relativamente básico, es decir
entre pH 8 y 10, donde el cobre pasa a solución como complejos cuproso amoniacal, el que
dependiendo de las condiciones oxidantes del medio, puede pasar a complejo cúprico. Considerando
que las complejos amoniacales cuproso y cúprico son Cu(NH 3)2+ y Cu(NH3)42+, respectivamente, la
semireacción de lixiviación del cobre al estado cuproso sería:
Cuº + 2NH3 = Cu(NH3)2+ + e (4.90)
luego, estos iones cuprosos son oxidados a cúpricos, según:
Cu(NH3)2+ + 2NH4+ = Cu(NH3)42+ + 2H+ + e (4.91)
1,2
0,8
0,6 Cu2+
CuO
2+
0,4 Cu(NH3)4
Eh, V
Cu2O CuO
0,2
0
Cu Cu2O
-0,2 ° Cu(NH3)2
-0,4
-0,6
-0,8
0 2 4 6 pH 8 10 12 14
Fig. 4.38 Diagrama Eh-pH del sistema Cu-NH3-H2O, concentración de 1 M y 25ºC.
4.14 Influencia de la fuerza iónica en la extracción(Aguad)
En los circuitos de lixiviación industrial, las soluciones lixiviantes son recirculadas continuamente
entre las etapas de LIX-SX. En el caso del Cu, en la etapa de SX se extrae selectivamente este elemento,
mientras los demás iones permanecen en solución acuosa. Como consecuencia los iones metálicos diferentes
que acompañan al Cu, alcanzan un estado estacionario donde su concentración puede ser muy alta. La cantidad
de iones en solución, se cuantifica a través del término “fuerza iónica (I)” y está dado por la formúla (4.92).
I = ½ ΣCi zi2 (4.92)

Donde:
Ci concentración molar de la especie i
zi es la carga de ión i
En medio acuoso, si se tiene un exceso de iones en solución, se corre el peligro que el medio empieze
a ser ineficaz en la disolución de iones, por lo que la extración de la especie valiosa puede ser afectada. En la
figura 4.39, se presenta la influencia de la concentración de iones en la extración de cobre, observándose
claramente que la solución con mayor concentración de iones, presenta una menor extracción con respecto a
una diluída, independiente de la acidez del medio. Lo anterior, puede tener implicación industrial, en la
lixiviación en pilas, donde algunas veces se riega con soluciones intermedias, por lo que se debería considerar
el efecto de la fuerza iónica en la extracción de Cu.
Fig. 4.39 Influencia de la concentración de iones en solución. Dil: soluciones diluídas, Conc: soluciones
concentradas, Exp 1 : 15 g/l de H2SO4, Exp 2: 30 g/l H2SO4(Aguad).
4.15 Humectantes
Como se describió en la sección 2.6.2, la presencia de agentes tensoactivos en la etapa de lixiviación,

presenta efectos positivos en la disolución de la especie valiosa, estos reactivos al usarse en esta etapa son
llamados “humectantes”. Los efectos positivos de estos reactivos, se debe a la disminución de la tensión
superficial de la solución lixiviante, con lo que se facilita la mojabilidad de las partículas, y por lo tanto, se
tiene un aumento de la disolución de la especie valiosa del mineral.
A continuación, se enumeran los beneficios obtenidos por el uso de humectantes(bateas):
 Mejora el grado de humectación del mineral

 Permite incrementar la dosificación máxima de ácido sulfúrico y de agua en la etapa de curado
 Reduce el tiempo de lixiviación
 Mejora el manejo y el transporte de los materiales humectados
 Disminuye la contaminación por aerosoles ácidos y polvos
En la figura 4.40, se presenta la variación del ángulo de contacto en función de la dosis de

humectante, observándose claramente una disminución del ángulo, al aumentar la dosis del reactivo, lo que
hace que la partícula sea más hidrofílica.
Fig. 4.40 Variación del ángulo de contacto vs la dosis del humectante OXD-1(Farías y Penacho).
En la Tabla 4.9 se muestra la influencia de surfactantes fluorocarbonados catiónicos, agregados en

dosis de 35 ppm en el refino que acondiciona la etapa de curado, observándose los efectos benéficos en la
recuperación de Cu.
Tabla 4.9 Influencia del uso de humectantes en la extracción de Cu(Farías y Penacho).

L-12215 L-12522
Surfactante 3M
Sin reactivo Con reactivo Sin reactivo Con reactivo
Recuperación en 45 días, % 46.5 52.7 62.8 75.3
El uso de humectantes mejora el drenaje de la solución, produciendo una disminución del volumen de
impregnación de solución luego de detener la irrigación, debido a la disminución de la tensión superficial(Casey),
tal como se muestra en la figura 4.41, lo que reduce las perdidas de la especie valiosa por impregnación(Farías).
Se debe considerar, que existirá un determinado porcentaje del reactivo dosificado, que presentará
descomposición en un periodo corto de tiempo, tal como se muestra en la figura 4.42, donde se observa que
al cabo de unas horas, aproximadamente 90% del reactivo de ha degradado.
Algunas trabajos han reportado, que los efectos de los humectantes disminuyen conforme las
partículas son más finas(3M), indicándose que los tamaños -100#, no son afectados por los
humectantes(Sandoval). Sin embargo, también se ha informado que el uso de humectantes favorece la disolución
de cobre, en las fracciones finas(bateas).
Es importante considerar, que estos reactivos deben ser compatibles con los procesos siguientes,
como es la SX-EW en la recuperación de Cu, es decir, no se debe tener efectos negativos en estas últimas
etapas, Además, un exceso de reactivo, pueden reducir la recuperación de la especie valiosa, debido a que
bajo estas condiciones, se puede hacer hidrofóbica la interfase sólido/solución(O`kane).
Fig. 4.41 Efecto del OXD-1 en el nivel de impregnación de los ripios(Farías y Penacho).
Fig. 4.42 Cinética de descomposición del OXD-1(Farías y Penacho).
4.16 Sulfatación con H2SO4(bateas)
La adición de ácido sulfúrico concentrado en la etapa de curado, produce un ataque a la superficie

externa e interna de las partículas de mineral con una reacción extremadamente rápida. El cobre, como otros
cationes se convierten en sulfatos solubles, desde los óxidos y parcialmente en los minerales sulfurados, los
que posteriormente son removidos por transferencia de masa durante el primer periodo de lixiviación y en
muchos casos, las soluciones de lixiviación, sin consumir una mayor cantidad ácido, se limitan a disolver el
sulfato de cobre ya producido. En esta etapa, también se adiciona agua o solución de alguna etapa del
proceso, el que produce la formación de puentes líquidos que ayudan a difundir el ácido. La generación de
estos sulfatos, se ve favorecida por la temperatura generada por la mezcla del ácido sulfúrico concentrado y
agua. Mediciones experimentales e industriales demuestran que entre el 50 a 60% del cobre alimentado, es
sulfatado en la etapa de curado, si participa un tiempo de digestión no inferior a 8 horas, lo que ocasiona que
al inicio de la lixiviación, se tenga una gran extracción de la especie valiosa, tal como se observa en la figura
4.44. A su vez, el ataque se vuelve más eficaz en la medida que la dosis de ácido aumenta, por un lado, porque
la temperatura de la mezcla aumenta con la dosis, llegando incluso a 70oC (figura 4.43)(Farias), y por otro,
porque un aumento de la concentración del reactante (ácido) hace que la reacción sea más violenta debido a
la ley de acción de las masas. Se enfatiza, que el efecto del aumento de la dosis, será observado con mayor
claridad, cuando el tiempo de reposo aumente, para que la reacción de disolución ocurra. Sin este tiempo, no
tiene sentido operar con una mayor tasa de curado.
Valores medidos a nivel industrial, indican que un aumento de la tasa de curado de 20 a 37 kg/t (con
8 horas digestión), produce un incremento en la disolución de cobre entre 4 a 7%, dependiendo de la calidad
del mineral.
En consecuencia, la recomendación metalúrgica actual, es curar con una dosis de ácido entre 35 y 40
kg/t. Tasas mayores generan problemas operacionales por la generación de vapores ácidos, principalmente en
los puntos de traspaso de material (chutes y tolvas) y en donde existe participación de personal (tambores
aglomeradores y puente cargador).
Tabla 4.10 Reacciones de sulfatación en la etapa de curado de distintas especies de Cu.

Compuesto Reacción
Azurita 2CuCO3.Cu(OH)2 + 3H2SO4 + H2O = 3CuSO4.5H2O + 2CO2
Malaquita CuCO3.Cu(OH)2 + 2H2SO4 + 2H2O = 2CuSO4.5H2O + CO2
Crisocola CuSiO3.2H2O + H2SO4 + 2H2O = CuSO4.5H2O + SiO2
Atacamita CuCl2.3Cu(OH)2 + 4H2SO4 = 4CuSO4.5H2O + 2HCl + H2O
Tenorita CuO + H2SO4 + 4H2O = CuSO4.5H2O
Antlerita CuSO4.2Cu(OH)2 + 2H2SO4 + H2O = 3CuSO4.5H2O
Brochantita CuSO4.3Cu(OH)2 + 3H2SO4 = 4CuSO4.5H2O + H2O
Cuprita Cu2O + 2H2SO4 + 1/2°2 + 3H2O = 2CuSO4.5H2O
Calcosita Cu2S + H2SO4 + 1/2O2 + 4H2O = CuSO4.5H2O + CuS
Covelita CuS + H2SO4 + 1/2O2 + 4H2O = CuSO4.5H2O + Sº
Bornita Cu5FeS4 + 2H2SO4 + O2 + 3H2O = 2CuSO4.5H2O + 2CuS + CuFeS2
Calcopirita CuFeS2 + 2H2SO4 + O2 + 10H2O = CuSO4.5H2O + FeSO4.7H2O + 2Sº
Fig. 15 Farias
Fig. 4.43 Temperatura en una pila como una función del tiempo de reposo.
4.16.1 Curado oxidante.- La presencia de un oxidante desde la etapa de curado, tiene un efecto positivo en
la sulfatación, en especial de los minerales sulfurados. En la figura 4.44 se muestra la influencia del sulfato
férrico en la etapa de curado, observándose un gran aumento en la extracción de Cu. Aunque se tenga
efectos positivos con la presencia del Fe(III) en esta etapa, esta acción no se ve muy atractiva, debido a
diversos factores, tales como: costo asociado, acumulación de fierro en el sistema, los que posteriormente
pueden precipitar con efectos negativos en la etapa de lixiviación.
En la actualidad, el curado con sulfato férrico no es usado, pero no se debe descartar realizar
estudios, que superen los inconvenientes mencionados o tratar de usar otro reactivo.
Fig. 4.44 Influencia del Férrico en la etapa de curado(Farias).

4.17 Granulación
En general, el término granulación está relacionado a la unión de pequeñas partículas en tamaños

mayores, existiendo muchos métodos de granulación, los que incluyen: compresión, extrusión, aglomeración,
globulación, nodulación o sinterización(Brooker). Desde el punto de vista de lixiviación, el método de granulación
que nos interesa, es la aglomeración, donde un sistema partículado es mezclado con uno o varios reactivos
aglomerantes, los cuales aumentan la fuerza de cizalladura, facilitando el aumento de tamaño, vital para
evitar la presencia de material fino en los procesos de lixiviación de lecho fijo. A continuación se tratará el
proceso de aglomeración, desde el punto de vista de los mecanismos presentes y en el capitulo xxxx, se le
tratará desde un punto de vista lixiviación en lecho fijo.
Mediante la aglomeración se evita la segregación, siendo este último fenómeno muy perjudicial en los
procesos de lixiviación de lecho fijo. La segregación se presenta principalmente a las diferencias en el
tamaño o densidad de las partículas, concentrándose las partículas más pequeñas y/o densas en la base del
sistema, por el contrario las más grandes y/o menos densas, se ubican sobre las primeras. Un proceso de
aglomeración, contendrá todos los constituyentes de la mezcla en una proporción correcta en todos lo
granulos. Es importante controlar el tamaño de la partícula de los granulos, porque aunque los componentes
individuales pueden no segregarse, si existiera un amplio tamaño de distribución, los granulos pueden
segregarse. En lixiviación, la aglomeración es realizada en presencia de un medio acuoso, el cual, puede tener
disuelto un aglomerante, el que asegura la unión de las partículas (Summers). A continuación se detallarán los
diferentes mecanismos presentes en los procesos de aglomeración:
4.17.1 Mecanismos de enlace de las partículas(Summers).- Para formar los granulos, se deben formar enlaces
entre las partículas para su adhesión, estos enlaces deben ser suficientemente fuertes, para prevenir el
rompimiento del granulo en las posteriores operaciones, para lo cual, una cantidad mímima de líquido
aglomerante es necesario(Broker. Existen cinco mecanismos principales, para el enlace de las partículas: (1)
fuerzas de adhesión y cohesión en films inmóviles, entre partículas independientes (2) fuerzas interfaciales
en films líquidos móviles entre los granulos, (3) formación de puentes sólidos, luego de la evaporación del
solvente (4) fuerzas atractivas entre sólidos y (5) entrelazamiento mecanico. Siendo los tres primeros, los
importantes en lixiviación y serán detallados a continuación:
i. Fuerzas de adhesión y cohesión en films inmóviles (Summers).- Si existe cierta cantidad de líquido en
el medio, para formar un film delgado inmóvil, existirá una disminución efectiva en la distancia
interpartícula y un incremento en el área de contacto entre las partículas. Las fuerzas de enlaces
entre las partículas, se incrementará, a causa de las fuerzas de atracción de Van der Waals, las que
son proporcionales al diámetro de partícula, e inversamente proporcional al cuadrado de la distancia
de separación interpartícula. Esta situación se presentará, debido a la humedad adsorbida y explica
la cohesión en partículas ligeramente humectadas. Aunque tales films, pueden presentarse como un
líquido residual, luego de que los granulos formados han sido secados, es improbable que ellos
contribuyan significativamente a la resistencia final del granulo. Las capas delgadas inmóviles,
también pueden ser formadas por soluciones altamente viscosas de adhesivos, así, la fuerza de
enlace será mayor que el producido por films móviles, tal como se verá a continuación.
ii. Fuerzas interfaciales en films líquidos móviles (Summers).- Si en la aglomeración, existe suficiente
cantidad de líquido, para exceder el correspondiente al de un film inmóvil, se formará un film móvil.
Existen tres estados del medio líquido entre las partículas, las que son ilustradas en la figura 4.45.
A bajos niveles de humedad, denominado estado pendular, las partículas son mantenidas juntas por
un anillo líquido en forma de un lente, lo que causa adhesión, debido a las fuerzas de tensión
superficial de la interfase líquido/aire y a la presión de la succión hidrostática en el puente líquido.
Cuando todo el aire ha sido desplazado entre las partículas, se alcanza el estado capilar, donde las
partículas son mantenidas unidas por succión capilar, en la interfase aire/líquido, el cual se ubica en
la superficie del granulo; este estado también puede ser alcanzado por disminuir la separación de las
partículas. El estado funicular, representa una etapa intermedia, entre los estados pendular y
capilar. La resistencia a la tracción de los granulos, se incrementa alrededor de tres veces entre el
estado pendular y capilar(Summers). Los estados anteriores, son distinguidos por la cantidad de líquido
en el sistema, expresado como la saturación del líquido (s), el cual, es el porcentaje del volumen de la
fase líquida en el volumen de los poros del grano. El estado pendular presenta un valor de s<25%, el
funicular un rango de s de 25 a 80% y el capilar un s>80%. La correlación entre s y el diámetro del
granulo es una característica de la partícula y del tipo de aglomerador usado, la correlación es
influenciado por la distribución del tamaño de partícula alimentada(Granulation), la porosidad de la
partícula, área superficial y características de mojabilidad partícula-líquido. La resistencia del
enlace, la que está elacionado a la fuerza cohesiva entre las partículas, es un factor significante en
el crecimiento del granulo, el cual depende de la tensión superficial del líquido, del ángulo de
contacto de las partículas, del diámetro y empaquetamiento de las partículas (Granulation). Además de
estas propiedades, los factores que afectan los estados enumerados son(Broker):
o Distribución de la mezcla del aglomerante inicial.

o Tiempo requerido para el que el líquido, se distribuya y penetre en los poros (es decir, las
características de mojabilidad de la partícula, distribución y adsorción).
En el proceso de aglomeración húmeda, el continuo mezclamiento del material original, disminuye el

volumen del poro ocupado por aire y eventualmente produce el estado funicular o capilar, sin
posterior adición de líquido(Summers).
Los puentes de agua formados, son sólo estructuras temporales, debido a que los granulos húmedos
pueden secarse, lo que puede dar la formación de puentes sólidos, tal como se verá más
adelante(Summers).
El grado de aglomeración, es función del contenido del medio acuoso, el cual se puede medir a través
de la relación líquido a sólido (humedad). El diámetro del granulo se incrementará, al aumentar la
humedad del sistema disponible para la coalescencia, aumentando también, la velocidad y el grado de
aglomeración, hasta alcanzar un máximo en la estabilidad del granulo. Esta estabilidad se puede
medir, a través del porcentaje de material que pasa un tamaño de malla determinado, el cual se
denomina razón de reciclo. El porcentaje de humedad, para alcanzar la estabilidad máximima del
granulo, es dependiente de las propiedades de la partícula (distribución de tamaño, solubilidad en el
medio acuoso, y capacidad de absorción del líquido) y de las características del líquido (viscosidad y
tensión superficial)(granulation). En la figura 4.46, se observa que al aumentar la humedad en el sistema
de aglomeración, se tiene un mínimo en la razón de reciclo, el cual, corresponde a la máxima
estabilidad de los granulos(Broker).
a) Pendular b) Funicular c) Capilar

Fig. 4.45 Estados en una fase líquida móvil, en un glómero.
Fig. 4.46 Variación de la razón de reciclo vs la humedad (Broker).
iii. Puentes sólidos.- Estos pueden ser formador por: (1) fusión parcial, (2) aglomerantes
endurecedores y (3) cristalización de sustancias disueltas. El primero de ellos, no será detallado,
por que no es importante en medio acuoso.
o Aglomerante endurecedor.- En este mecanismo, un adhesivo es agregado en el medio acuoso. El

medio acuso formará puentes líquidos, y el adhesivo se endurecerá o cristalizará al secarse,
para formar puentes sólidos para aglomerar las partículas.
o Cristalización de sustancias disueltas.- Cuando los granulos húmedos se secan, ocurre la
cristalización de las especies disueltas inicialmente en el medio acuoso, los que actúan como
aglomerantes. Cualquier material soluble en el líquido inicial, actúan de esta manera. Una
característica importante en este mecanismo, es el tiempo requerido para que el líquido
aglomerante sea resistente, lo que dependen de la velocidad de evaporacón del medio acuoso,
enfriamiento y solidificación.
4.17.2 Mecanismos de formación de granulos(Summers).- En la aglomeración, el líquido agregado es

distribuido a través de las partículas, por la agitación creada en los equipos respectivos. Las partículas, se
adhieren unas a otras debido a los films líquidos formados; la posterior agitación y/o adición de líquido causa
la adhesión de más partículas. El mecanismo preciso, por el cual ocurre la aglomeración, varía según el tipo de
equipo aglomerador, y también depende de la naturaleza de la partícula, sin embargo, los mecanismos
detallados a continuación, sirven como una generalización del proceso. El mecanismo de granulación
propuesto, pueden ser divididos en tes etapas: (1) nucleación, (2) transición y (3) crecimiento de bolas.
i. Nucleación.- La aglomeración se inicia con el contacto partícula-partícula y la adhesión debido a

enlaces líquidos. Un número de partículas se unen para formar el estado pendular. Posterior
agitación, densifica el cuerpo pendular para formar el estado capilar, y estos cuerpos actúan como
núcleos para un posterior crecimiento de los granulos.
ii. Transición.- Los núcleos, pueden crecer por dos vías posibles: (1) partículas simples, pueden ser
agregadas al núcleo por puentes pendular o (2) dos o más núcleos pueden combinarse. El núcleo
combinado, se reconfigurará debido a la agitación. Esta etapa, se caracteriza por la presencia de un
gran número de pequeños granulos con una amplia distribución de tamaños.
iii. Crecimiento de bolas.- El posterior crecimiento de los granulos, produce granulos grandes y
esféricos, con un tamaño promedio de partícula que se incrementa con el tiempo. Si la agitación
continua, la coalescencia de los granulos continuará y producirá un sistema inestable y
sobreconcentrado, aunque esto depende, de la cantidad de líquido agregado y de las propiedades del
material. Los cuatro posibles mecanismos del crecimiento de bolas, es ilustrado en la figura 4.47.
o Coalescencia: Dos o más granulos se unen para formar un granulo grande.

o Rompimiento: Los granulos se rompen en fragmentos, los cuales se adhieren a otros granulos,
formando una capa de material sobre el granulo que no se desintegró.
o Tranferencia de abrasión: La agitación del granulo, conduce a la atrición del material desde
granulos. Este material sometido a abrasión se adhiere a otros granulos, incrementando su
tamaño.
o Estratificación: Cuando una segundo batch es agregado a los granulos, los más finos se adhieren
a los granulos, formando una capa sobre la superficie, incrementándose así, el tamaño del
granulo.
a) Coalescencia
b) Rompimiento
c) Tranferencia por abrasión
d) Estratificación
Fig. 4.47 Mecanismos de crecimiento de bolas durante la aglomeración.
V. COMPORTAMIENTO DE LA GANGA EN MEDIO ÁCIDO

(Jansen y mineralógicas)
Los proyectos de lixiviación, se deben evaluar prestando mucha atención a la
mineralogía y no solamente a las especies valiosas, sino que también, a los de la ganga, ya que esta última es la
que predomina másicamente en el mineral, presentando cambios significativos desde un área a otra. Se
necesita considerar, un amplio rango de características mineralógicas, con el fin de maximizar la eficiencia
de recuperación de la especie valiosa y minimizar el consumo de reactivos por la ganga. Debido a que la ganga
está compuesta principalmente de especies de Si, existiendo especies mineralógicas que son atacados
preferencialmente en medio ácido, en comparación al alcalino, a continuación nos centraremos en el
comportamiento de la ganga en medio ácido(Jansen).
En los sistemas de lixiviación en medio ácido, sean los minerales valiosos, oxidados o sulfurados, la
velocidad y la cantidad de especie valiosa disuelta, no dependen solamente de las condiciones del sistema
completo, visto desde afuera como si se tratase de una “caja negra”, ni de las condiciones de Eh y pH de la
solución lixiviante, ni tampoco de la solución rica efluente. Por otro lado, tampoco la mineralogía de las
especies valiosas de la mena, es la única determinante para pronosticar los resultados de la efectiva
extracción de la especie valiosa que se desea obtener, la situación es siempre compleja. En efecto, existe
una variedad de reacciones que están ocurriendo a cada momento entre las soluciones lixiviantes y la ganga
que contiene y recubre la mena, antes de que esta última pueda ser alcanzada por las soluciones lixiviantes
expuestas desde el exterior, presentándose que el Eh y pH, son modificadas continua y progresivamente en
su camino hacia la mena objetivo(Mineralógicas).
La ganga de los yacimientos porfídicos de cobre, se compone principalmente de feldespatos, arcillas,

ferromagnecianos y óxidos de fierro. Los minerales de la ganga de los yacimientos porfídicos de cobre, están
compuestos sobre un 95% por especies silicatadas y consecuentemente, su comportamiento es soluciones
ácidas será determinante en las recuperaciones que se obtendrán en un determinado proceso.
Otras especies minerales, que a menudo forman parte de la ganga de estos yacimientos, son los
carbonatos como la calcita, sulfatos como el yeso o la anhidrita, óxidos e hidróxidos de fierro, entre los
cuales destacan la magnetita, la hematita, la limonita y la goetita.
La influencia de la ganga en el proceso de lixiviación de minerales se manifiesta principalmente a

través del grado de consumo de ácido, la cinética de disolución y del grado de penetración de las partículas.
En medio ácido, la lixiviación de los silicatos producen diversas especies solubles en el medio
aucuoso, por ejemplo los feldespatos de K y Na, plagicoclasa Ca y la biotita, producen las siguientes especies:
ácido silícico (H4SiO4), Na+, K+, Al3+, Ca2+, Fe2+, Fe3+ y Mg2+.
En general, la ganga silicia asociada a los sistemas de cobre influye en el sistema de lixiviación,
debiendo considerarse los siguientes aspectos:
 Consumo de ácido
 Disolución y precipitación de impurezas
 Comportamiento de escurrimiento de lechos percolantes
 Perdidas de la especie valiosa (cobre)
 Viabilidad tecnoeconómica del proceso
Con respecto a la solubilidad cualitativa de la ganga en medio ácido, en la tabla siguiente, se

presentan diversos minerales de ganga y su comportamiento en medio ácido:
Tabla 5.1 Comportamiento de diversas minerales de ganaga en medio ácido.

Nombre Grupo Genérico Fórmula Solubilidad
Insoluble en H+, sólo en HF y medio
Cuarzo Mineral SiO2
alcalino
Ortosa Feldespato de K KAlSi3O8 Soluble en medio ácido
Albita Feldespato de Na NaAlSi3O8 Se disuelve o descompone en medio ácido
Anortita Feldespato de Ca CaAl2Si2O8 Soluble en medio ácido
Biotita Arcilla K(Mg,Fe)3Si3AlO10(OH)2 Soluble en H2SO4 concentrado

II III
Hornblenda Ferromagnesiano NaCa2(Mg,Fe )4(Al,Fe )(SiAl)8O22(OH,F)2 Se disuelve o descompone en ácido
Clorita Ferromagnesiano (Mg,Fe)6(Si,Al)4O10(OH)8 Soluble en medio ácido
Vermiculita Arcilla (Mg,Ca)(Al,Mg,Fe)6(AlSiO8)O20(OH)4.8H2O Insoluble en medio ácido
Montmorillonita Arcilla (Mg,Ca,Fe)(Al,Mg,Fe)4(SiAl)8O20(OH)4.nH2O Soluble en ácidos, se hincha en agua
Illita Arcilla KAl4Si7AlO20(OH)4 Se disuelve o descompone en ácido
Sericita Arcilla KAl2(AlSi3O10)(OH) Insoluble en medio ácido
Mat. Metamórfico
Epidota Ca2Al2Fe(SiO4)(Si2O7)(O,OH)2 Insoluble en medio ácido
secundario
Caolinita Arcilla Al4Si4O10(OH)8 Soluble en H2SO4 caliente
0.2 a 80°C en agua, levemente soluble
Yeso Sulfato CaSO4.H2O
en HCl
Calcita Carbonato CaCO3 0.0014 a 25°C en agua, soluble en HCl
Limonita Limonita 2Fe2O3.3H2O Soluble en H2SO4
Insoluble en agua y en H2SO4, soluble
Hematina Limonita Fe2O3
en HCl
Goetita Limonita FeO.OH Soluble en HCl y en medio sulfúrico
Jarosita Limonita KFe3(SO4)2(OH)6 Soluble en medio ácido
Pirita Sulfuro FeS2 Soluble en HNO3 y en ácidos diluidos,
Pirrotita Sulfuro FeS Baja solub. en (HCl, HNO3) diluidos
Magnetita Óxido Fe3O4 Insoluble en agua
5.1 Grado de alteración(bateas).- Desde el punto de vista metalúrgico, el grado de alteración se asocia
con la calidad física del mineral. Es decir, materiales alterados son aquellos que manifiestan tener:
 un bajo índice de Bond, un alto contenidos de finos

 un alto consumo de ácido
 una gran generación de finos
 una gran capacidad de hidratación
El estudio geológico, por un lado reconoce un espectro de calidad que va desde materiales frescos,
pasando por materiales de mediana alteración, hasta materiales definitvamente alterados. Y por otro,
identifica dos unidades geológicas principales: las rocas y las gravas.
Sin perjucio de reconocer la existencia de rocas de calida física no deseable, son las gravas las que
presentan un mayor grado de alteración. Estos se manifiesta, a través de dos hechos:
 La grava, físicamente exhibe: una baja dureza, estructura granular, alto contenidos de finos y alta
generación de finos.
 Cuando la mezcla mineral que se envía a planta, es predominantemente grava, la carga, que ya
contiene una cantidad importante de finos por su origen, físicamente se degrada aún más, producto
de la lixiviación. Las partículas de mineral, que están constituidas por granos finos y cementados por
la especie mineralógica, se desgranan al disolverse ésta, prodiendose un aporte adicional de finos.
El trabajo metalúrgico en este sentido, aunque es incipiente, tiene definido dos frentes de acción,
los que se detallan a continuación:
 El complemento con la labor de geología, reconocer las zonas de mayor alteración del yacimiento a
objeto de aumentar la selectividad de los minerales que lleguen a proceso.
 Identificar, los componentes originadores y el mecanismo generador de la impregnación, con el fin
de buscar alguna vía inhibidora del fenómeno.
5.2 Influencia de la ganga en el consumo de ácido(Mineralógicas).- El comportamiento de la ganga se

encuentra íntimamente ligado a las condiciones de acidez, en las cuales se desarrolla el proceso(Meruane). El
mecanismo de disolución para los minerales de silicato, está dada por una reacción de hidrólisis, por ejemplo,
en la tabla siguiente se presenta las reacciones de disolución de varias especies:
Se aprecia que en las reacciones de disolución de la ganga, sólo está presente el mecanismo de
hidrólisis, por lo que la disolución está gobernada sólo por el pH, aumentando la velocidad de disolución
cuando disminuye el pH de la solución. En la figura 5.1 se observa como la plagioclasa calcica se disuelve al
menos 100 veces más rápido que la ortoclasa, también se observa que la velocidad de disolución de la
plagioclasa aumenta caso 1000 veces cuando el pH baja 2.5 a 1. De la misma manera, en la figura 5.2 se
presenta el consumo de ácido de tres tipos de rocas habituales en los yacimientos de cobre.
Tabla 5.2 Reacciones disolución de algunas minerales de ganga.

Especie Reacción de disolución
Feldespato k KAlSi3O8 + 4H+ + 4H2O = K+ + Al3+ + 3H4SiO4
Feldespato Na NaAlSi3O8 + 4H+ + 4H2O = Na+ + Al3+ + 3H4SiO4
Plagioclasa Ca CaAl2Si2O8 + 8H+ + = Ca2+ + 2Al3+ + 2H4SiO4
Biotita (AlSi3O10)K(Mg,Fe)3(OH)2 + 10H+ = K+ + 3(Mg,Fe)2+ + Al3+ + 3H4SiO4
Montmorillonita (Mg,Ca)O.Al2O3.Si5O10.nH2O + 8H+ = (Mg,Ca)2+ + 2Al3+ + 5H4SiO4 + (n-6)H2O
Piroxeno Ca(Mg,Fe)(SiO3)2 + 4H+ = Ca2+ + (Mg,Fe)2+ + H4SiO4 + 2H2O
Hematina Fe2O3 + 6H+ = 2Fe3+ + 3H2O
Goetita FeO(OH) + 3H+ = Fe3+ + 2H2O
Log(velocidad de disolución
(mol/cm2 seg)
8
pH
Fig. 5.1 Velocidad de solubilización para algunos silicatos comunes en función del pH (mineralógicas).
Cosumo de ácido
(kg/ton)
Fig. 5.2 Consumo de ácido para tres tipos de roca pertenecientes a la ganga.
La experiencia señala, que la mayoría de los yacimientos porfídicos presentan una variedad de tipos
de roca y/o alteraciones, cada una con un comportamiento peculiar en términos de consumo de ácido y
cinética de disolución en función del pH. Sin embargo, como regla general se tiene que:
 Las menas de cobre hospedadas en rocas basálticas y diabasa del tipo que se encuentran en los
yacimientos de la cordillera de la costa de Chile, presentan un consumo alto de ácido.
 Las menas compuestas de monzonita, andesita y granito, consumen cantidades moderadas de ácido.
 Las menas hospedadas en matriz cuarzo-sericitica, consumen pequeñas proporciones de ácido.
 Las menas ubicadas en arenizca de cuarzo, casi no consumen ácido.
5.3 Cinética de disolución de la ganga(Mineralógicas).- Los silicatos de la ganga, se pueden clasificar en 5

categorías, según la velocidad y extención en que reaccionan con el ácido. A medida que la ganga se torna más
alterada, aumenta su reactividad al ácido y se puede ir subiendo en el cuadro de reacividades relativas a la
alteración, tal como se observa en la siguiente figura.
Fig. 5.3 Reactividad creciente en función de la alteración de los silicatos de la roca.
De esta manera la ganga, junto con incrementar su capacidad consumidora de ácido y la posibilidad
de neutralizar soluciones cada vez más ácidas, también aumenta su energía de formación, lo que es
concordante con la formación de estructuras moleculares más complejas y alteradas. Las gangas se pueden
clasificar como:
i. Gangas altamente reactivas: son gangas que normalmente contienen proporciones significativas de
especies carbonatadas que incluyen: la calcita, dolomita y siderita. Estas especies reaccionan con el
ácido con gran rapidez, liberando un catión, agua y CO2. La existencia de un 1% de calcita en la roca,
consumira 8.6 kg de ácido por tonelada de mineral. Debe tenerse cuidado con los minerales
carbonatados, ya que estos pueden producir precipitados de CaSO4 y MgSO4, con posibles efectos
adversos.
ii. Gangas medianamente reactivas: en esta categoría se encuentran la hornblenda, piroxeno y

plagioclasa de calcio (parte superior de la figura 5.3). Estas especies se disuelven relativamente
rápida comparado con otros silicatos, de acuerdo a las siguientes reacciones de disociación:
CaAl2Si2O8 + 8H+ = Ca2+ + 2Al3+ + 2SiO2 + 4H2O (5.1)

Ca(Mg,Fe)3Si4O12 + 8H+ = Ca2+ + 3(Mg2+ + Fe2+) + 4SiO2 + H2O (5.2)
iii. Ganga moderadamente reactiva: esta categoría está compuesta principalmente por ortoclasa,
biotita y albita, minerales que se disuelven de acuerdo a las reacciones de hidrólisis:
KAlSi3O8 + 4H+ = K+ + Al3+ + 3SiO2 + 2H2O (5.3)

KFe3AlSi3O10(OH)2 + 10H+ = K+ + 3Fe2+ + Al3+ + 3SiO2 + 6H2O (5.4)
Estas especies son más lentas en disolverse que la hornblenda y la plagioclasa de calcio, así, las
soluciones van perdiendo su acidez y su capacidad oxidante más lentamente y el cobre puede
disolverse mejor y más uniformemente para la misma altura de lecho de mineral, en comparación a
las gangas más reactivas vistas anteriormente.
iv. Gangas levemente reactivas: las rocas que se han visto alteradas a cuarzo, sericita o a caolinita
están compuestas por minerales que están en equilibrio con las soluciones de lixiviación. El cuarzo no
se disuelve en ellas y la sericita y la caolinita lo hacen muy lentamente, por lo que son ideales para
mantener el Eh y pH de la solución lixiviante.
v. Ganga no reactiva: Las arenizcas cuarcíferas son casi inertes a las soluciones de lixiviación y la
cinética de disolución de cobre tiende a ser perfecta, lo que se ilustra en la figura 5.4, la que
muestra los resultados experimentales de recuperación de cobre y consumo de ácido de tres
minerales de crisocola hospedadas en gangas de las categorías menos reactivas.
Cosumo de ácido
Recuperación de Cu, %
(kg/ton)
Tiempo de lixiviación
Fig. 5.4 Recuperación de Cu y consumo de ácido en tres minerales de crisocola, en diferentes gangas.
A continuación se muestran los niveles de disolución de mineraales silicatos, en medio ácido:
Grado de disolución Especie mineralógica

Anorita, Biotita, Ortoclasa, Caolinita, Montmorillonita, Illita,
Alta disolución
Clorita, Rapidolita, Gibsita, Saponita Nontronita
Débil disolución Augita, Albita, Hornblenda, Granate
Baja o nula disolución Moscovita, Vermiculita, Piroílita, Actinolita, Sericita, Epídota, Cuarzo
5.4 Ácido silícico y fomación de precipitado gelatinoso.- El análisis termodinámico (figura 5.5), indica
que el SiO2 es una especie estable en un amplio rango de pH y potencial, sin embargo, este diagrama no toma
en cuenta la naturaleza compleja del ácido silícico (H4SiO4) y los silicatos, por eso, este diagrama es sólo
aproximado, no obstante, existe cierta concentración de sílice en medio acuoso, tal como se verá a
continuación. Las especies disueltas de silicio en medio acuoso, sin presencia de acomplejantes, son las
siguientes: H4SiO4, H3SiO4-, H2SiO42-; siendo la primera de ellas, la predominante en medio ácido. Como se
mencionó anteriormente, la disolución de especies silicatadas, producen ácido sílico, los que pueden tener
mucha incidencia en los sistemas de lixiviación, por lo que es importante comprender la química de esta
especie, la que se detallará a continuación.
A pH<7, el ácido silícico es la principal especie en medio acuoso (figura 5.6), encuentrándose
principalmente como monómeros (figura 5.7), sin relación entre si, comportándose mecánicamente como un
fluido(Ingeominas); el incremento de la concentración y en especial al alcanzar su solubilidad máxima, el ácido
silícico conduce a la formación de especies dimeras. Esta primera reacción de condensación, envuelve una
sustitución nucleofílica de un átomo de oxígeno Si-OH sobre otro átomo de silicio, lo que conduce a la
formación de un enlace siloxano (Si-O-Si), concordante con la liberación de una molécula de agua (Coradin):
Si(OH)4 + HO-Si(OH)3 → (OH)3Si-O-Si(OH)3 + H2O (5.5)
En principio, este proceso de polimerización podría tener lugar entre 2 especies neutras, pero la
reacción es muy lenta, implicando la formación desfavorable de especies de silicio pentacoordinados, sin
embargo, la presencia de un átomo de oxígeno nucleofílico en las especies cargadas Si-O-, acelera la
reacción. La formación de trimeros, tetrameros y oligomeros, procede de manera similar con generación de
agua (figura 5.7). En estos oligomeros, la sustitución de un grupo Si-OH por el enlace Si-O-Si, incrementa la
carga de los átomos de Si, los que se convierten más electrofílicos y constituyen sitios preferenciales para
posteriores adiciones de monómeros, ocurriendo una condensación en lugar de una cadena de oligomeros, lo
que da lugar a la formación de un sol de partículas coloidales (2-3 nm). Entre pH 2 a 7, las especies de silicio
son débilmente ionizadas y las partículas son lentamente formadas, sobre pH 7, ellos pueden llevar una gran
carga negativa y el proceso es muy rápido(Coradin).
La nucleación, en ausencia de sales u otros aditivos, es influenciada por los mismos parámetros de
pH/carga que gobiernan su formación. A pH<7, las partículas se agregan, debido sólo a las débiles repulsiones
electroestáticas existentes. El movimiento Browniano, hace posible la colisión y si el tiempo de contacto es
suficiente, el enlace siloxano entre grupos superficiales silanol ocurre de acuerdo a la reacción (4.96).
Consideraciones estéricas y electroestáticas, hacen que posteriores adiciones de partículas tengan lugar al
final de las cadenas elongadas, los cuales resultan en estructuras fibrilares (figura 5.8). Conforme las fibras
crecen, las adiciones también ocurren sobre los lados laterales de las cadenas y se forma una red
tridimensional abierta, con grandes cavidades llenas de agua (gel, figura 5.7); se ha propuesto, que en el
proceso de polimerización, las moléculas de ácido silícico tienden a formar partículas esféricas, cuya
estructura interior está constituida por enlaces de siloxano, y en cuya superficie se encuentran grupos
hidroxilo (OH), estos son el enlace de dichas partículas con el agua circundante(Ingeominas). El precipitado tiene
aspecto de una masa gelatinosa e incolora, cuya composición no responde a la formula simple H 2SiO3 (ácido
metasilícico) ni a H4SiO4 (ácido ortosilícico) sino a otra más general xSiO2.yH2O, en que los valores de X e Y,
varían de acuerdo a las condiciones en que se produce la precipitación; la longitud de las cadenas o el tamaño
de la macromolécula dependen de diversos factores, tales como: velocidad de polimerización, pH,
concentración de sílice, la temperatura y la concentración de moléculas extrañas (Hernández).
En contraste a pH>7, las interacciones electroestáticas entre las partículas cargadas, limitan el
proceso de agregación, por eso, las partículas principales incrementan en tamaño y disminuyen en número, la
solubilidad de las partículas se reduce con un incremento del tamaño; las partículas pequeñas se disuelven y
son redepositadas sobre las más grandes, hasta que la diferencia en solubilidad entre las más pequeñas y
grandes se convierte despreciable, obteniéndose un sol monodispersado (partículas del mismo tamaño) cuya
estabilidad se incrementa con el valor del pH (figura 5.8)( Coradin).
Como se mencionó anteriormente, el principal parámetro que controla la cinética de polimerización es

el pH; la velocidad mínima es obtenida a pH 2, esta velocidad se incrementa por dos órdenes de magnitud
entre pH 3 a 5 y por más de dos órdenes entre pH 6 a 9. Sobre pH 2, la reacción de polimerización es de
segundo orden, consecuentemente, la velocidad de reacción se incrementa rápidamente con la concentración
del ácido silícico. Por ejemplo, a pH 7 una solución de ácido silício de 0.5 M, forma un gel en aproximadamente
5 min a temperatura ambiente, mientras a 0.1 M, bajo las mismas condiciones no se presenta gelación
después de varias horas. Un incremento en la temperatura promueve el proceso de polimerización. Se sabe
que los cationes metálicos, aceleran el proceso de condensación, especialmente a pH>7, ellos interactuan con
las especies silicatos cargados negativamente y apantallan la carga superficial de las partículas, lo que
favorece su agregación (coagulación), por eso, las soluciones que conducen a sols estables en la ausencia de
sales, forman un gel a baja concentraciones de NaCl Coradin).
La solubilidad máxima de la sílice, es dependiente del pH, manteniéndose casi constante a pH<8 con
un valor aproximado de 140 ppm, a pH mayores la solubilidad presenta un gran incremento (figura 5.9). El
ácido silícico puede formar diversos complejos, como por ejemplo, el AlH3SiO42+ en presencia de Al3+(Pokrovski)
o el complejo SiF62-; en la figura 5.10, se muestra la influencia del aluminio en solución, observándose que a
pH entre 1.5 a 3.5, se tiene un incremento de la solubilidad de la sílice, con un peak a aproximadamente pH
2.7 con un aumento de solubilidad de 120 a 192 ppm(Pokrovski), al menos termodinámicamente. Se ha reportado,
que ha pH<3 el gel fromado se estabiliza con sales metálicas como las de aluminio y cromo (recurtidos). En la
figura 5.11, se muestra la solubilidad de la sílice en función de la temperatura, observándose que al aumentar
la temperatura se incrementa la solublidad de la sílice.
En general, se debe evitar la presencia de estos materiales gelatinosos, debido a que estos son más
perjudiciales que la presencia de los materiales finos, además de incrementar la formación de crud en la SX,
en la siguiente sección se trata del control de la disolución de la ganga.
1,2
1,0
0,8
0,6
0,4
0,2
-
H3SiO4
0,0 SiO2
Eh, V
-0,2
-0,4
-0,6
-0,8
-1,0
SiH4
-1,2
-1,4
0 2 4 6 8 10 12 14
pH
Fig. 5.5 Diagrama Eh-pH del sistema Si-H2O, 25°C.
0,005
H4SiO4
H3SiO4-
0,004 H2SiO42-
Especies de Si, M
0,003
0,002
0,001
0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
pH
Fig. 5.6 Diagrama de especies de complejos de Si.

Fig. 5.7 Polimerización de la sílice. En solución acuosa, el ácido monosilícico se condensa para formar
estructuras dimericas, trimericas y tetramericas, los cuales, evolucionan para formar partículas con tamaños
en el rango nanométrico). Si: , O: , H: . (Coradin).
Agregación
fibrosa
Formación
de gel
Fig. 5.8 Formación de sol-gel. A pH<7, las partículas sufren agregación fibrosa, el cual conduce a la formación
de gel. A pH>7, el proceso conduce a un crecimiento de partículas granes, el cual forma un sol estable.
1200
experimental
1100
termodinámico
1000
900
SiO2 solución, ppm

800
700
600
500
400
300
200
100
0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
pH
Fig. 5.9 Variación de la solubilidad del silicio en función del pH(Peairs).
400
360
320
SiO2 solución, ppm
280
240
200
160
120
80
40 Co nsidera co mplejo A l/Si
No co nsidera co mplejo A l/Si
0
0 1 2 3 4 5 6 7 8
pH
Fig. 5.10 Análisis termodinámico de la solubilidad del silicio debido al complejo AlH3SiO42-, Al: 7g/l(Pokrovski).
200
Silice como SiO2, ppm
150
100
50
0
5 10 15 20 25 30 35
Temperatura, ºC
Fig. 5.11 Variación de la solubilidad de la sílice con la temperatura (Peairs).
5.5 Control de disolución de los silicatos(Farías-Menacho).- La sílice coloidal y los silicatos, son especies no
deseadas en un sistema hidrometalúrgico, sin embargo, estos son los más abundantes en las menas, y en
especial de cobre, siendo a menudo, el silicato de cobre la especie valiosa mayoritaria, en un sistema de
lixiviación. La presencia de las especies de silicio nombradas, ocasiona los siguientes inconvenientes: pobre
permeabilidad, reduce la cinética de lixiviación, baja recuperación y una pobre separación sólido/líquido.
Una buena aproximación al control de sílice coloidal, es evitar su disolución desde la mena original,
por la aplicación de una etapa de curado ácido. Esto produce la deshidratación superficial de los minerales
alumino silicatos de la mena, de acuerdo a la siguiente reacción:
AlaSibOc(OH)d curado
ácido AlaSibOc+e + (d-e)H2O (5.6)
Se ha observado que la superficie de la sílice y los silicatos, está normalmente cubierta con una
monocapa de grupos hidroxilos, los cuales bajo condiciones apropiadas son removidos parcialmente, tal como
se muestra en el diagrama siguiente:
(5.7)
La remoción de los grupos hidroxilos, vuelven la superficie hidrofóbica y virtualmente insoluble en

solución acuosa. En tal sistema, el estado de menor energía superficial, es aquel que minimiza la exposición
superficial a la solución acuosa. Posteriormente, los grupos superficiales siloxanos, mantienen una estabilidad
limitada, debido a la alta tensión de los enlaces Si-O-Si y pueden reaccionar en las posiciones de las
intercapas o intercadenas en las hojas y cadenas de los silicatos, haciendo que las partículas vecinas sean
químicamente cementadas, reduciendo por esta vía la solubilidad actual.
El curado ácido, no sólo asegura una distribución uniforme de los agentes lixiviantes, con un fuerte
efecto de sulfatación, sino que también mejora las características mecánicas de la mena y del
comportamiento hidráulico de la pila porosa. Sin duda, el curado ácido es uno de los mayores desarrollos de la
tecnología moderna de lixiviacion.
En las figuras 5.12 y 5.13, se muestran la influencia del curado, en la estabilidad de los silicatos
solubles en medio ácido. En la primera gráfica, se observa la gran disminución de la solubilidad del silicio en
solución, al aumentar la dosis de ácido en el curado. En la segunda gráfica, se observa la mayor velocidad de
sedimentación de la muestra curada.
10
SILICE DISUELTA, g/l

6
TIEMPO DE LIXIVIACIÓN, h
Fig. 5.12 Efecto del curado ácido en disolución de las arcillas. Mena de cobre porfírico.
Altura de Sedimentación, cm
Sin curado
Con curado, 24 kg/t
Tiempo de Sedimentación, min
Fig. 5.13 Efecto del curado ácido, en la velocidad de sedimentación de una mena de Cu porfírica(Fig.2 Faría).
5.6 Transformación de la ganga bajo condiciones de lixiviación(Jansen).-En el ataque ácido de la ganga,

puede ocurrir la transformación parcial o total de ciertos silicatos a otras especies. A continuación se
muestra las reacciones de la transformación de ciertos silicatos:
(H,K)2(Mg,Fe)2Al2(SiO4)3 + 3H+ + 0.5O2 + Fe3+ + 2SO42- = 0.5Mg2Al2Si3O10(OH)2 + KFe3(SO4)2(OH)6 + 0.5SiO2 (5.8)

biotita alterada vermiculita jarosita
CaAl2Si2O8 + 2H4SiO4 + H2SO4 = CaSO4.2H2O + 2HAl(SiO3)2 + 4H2O (5.9)

Anortita yeso pirofilita
NaAlSi3O8 + 4H4SiO4 + H+ = NaSi7O13(OH)3.12H2O + 0.5HAl(SiO3)2 (5.10)

feldespato Na magadita pirofilita
Tabla 5.3 Opciones de reacción en la lixiviación de la ganga silicatada en lixiviación en pilas, por tipo de
ganga.
Productos
Productos
Mineral alimentado Productos de Productos sólidos ensolución del
liberados en
a lixiviación precipitación(1) de la alteración(2) silicato
solución
alterado(3)
Biotita
H4SiO4, Ca2+, Magadita, pirofilita,
Opción 1:
Fe2+, Mg2+, Yeso, sílice caolinita, alofana, Ácido sulfúrico
liberados/precip/alteración
Al3+ vermiculita, clorita
Opción 2: alteración directa Ninguno Jarosita, sílice Vermiculita Ninguno
Opción 3: alteración directa Ninguno Vermiculita H4SiO4, Fe3+
Feldespato K o plagioclasa
Opción 1: H4SiO4, K+, Sílice, alunita,
Pirofilita, caolinita Ácido sulfúrico
liberados/precip/alteración Al3+ jurbanita
Opción 2: alteración directa Ninguno Cal Pirofilita H4SiO4
Feldespato Na
Opción 1: H4SiO4, Na+,
Magadita
liberados/precip/alteración Al3+
Opción 2: alteración directa Ninguno Ninguno Magadita Ácido sulfúrico
(1) derivado desde los productos del rompimiento de mineral
(2) derivados desde los productos del rompimiento de mineral o desde la alteración directa de
minerales alimentados
(3) productos desde solución de la alteración del silicato, acompañando a los productos sólidos alterados
5.7 Formación de precipitados(Jansen).- Durante la lixiviación ácida de la ganga, en especial de los

carbonatos y silicatos, puede ocurrir la reprecipitación de algún elemento en solución, lo que puede tener
efectos negativos en el proceso, debido a que la reprecipitación puede presentarse sobre cualquier
superficie, dependiendo si alcanzan los Kps respectivos, ocasionando una oclusión de las vías de acceso a la
especie de interés o recubrir la superficie de reacción misma. Otro de los problemas graves en la formación
de los precipitados, especialmente en lixiviación en pilas, es debido a que estos precipitados, normalmente se
presentan al estado coloidal, ocasionando inconvenientes en la percolabilidad de los lechos, paralelamente de
problemas en el aumento del crud, si estos precipitados coloidales llegan a la etapa de SX. A continuación se
presentan las reacciones de precipitación de diferentes especies, que se presentan en medio ácido y en
especial en el proceso del Cu.
2Al3+ + 4H4SiO4 = (Si4O10)Al2(OH)2 + 6H+ + 4H2O (Pirofilita)

2Al3+ + 2H4SiO4 + H2O = Al2O3.2SiO2.2H2O + 6H+ (Caolinita)
2Mg2+ + 2Al3+ + 3H4SiO4 = Mg2Al2Si3O10(OH)2 + 10H+ (Vermiculita)
3(Fe,Mg)2+ + H2O + 2H4SiO4 = H4(Fe,Mg)3Si2O9 + 6H+ (Clorita)
3Fe3+ + M+ + 2SO42- + 6H2O = MFe3(SO4)2(OH)6 + 6H+ (Jarosita, M= K, Na, H)
Fe3+ + 2H2O = FeOOH + 3H+ (Goetita)
H4SiO4 = SiO2.2H2O (Silice amorfa)
K+ + 2SO42- + 3Al3+ + 6H2O = KAl3(OH)6(SO4)2 + 6H+ (Alunita)
3+ 2- +
Al + SO4 + H2O = AlOHSO4 + H (Jurbanita)
Ca2+ + SO42- + 2H2O = CaSO4.2H2O (Yeso)
Na+ + 7H4SiO4 = NaSi7O13(OH)3.12H2O + H+ (Magadita)
Con respecto a los precipitados de Fe(III), estos tienen otro efecto perjudicial, que está
relacionada, con la disminución de esta especie oxidante en solución, ocasionando una disminución del poder
oxidante del medio, importante en la disolución de varias especies valiosas.
También se debe considerar, que en la gran mayoría de reacciones de precipitación, se tiene una
regeneración del ácido, tal como se observa en las reacciones anteriores.
En las tablas 5.4 y 5.5, se presentan diferentes valores termodinámicos, los que pueden ser usados
para analizar los diferentes sistemas, debiendo considerarse que existiría un error asociado. En la figura
5.14, se presenta el diagrama de especies del sistema Al, K, alunita, observándose que la alunita es
precipitada preferencialmente en medio ácido, formándose el hidróxido de aluminio a pH>3. En la figura 5.15,
se muestra el diagrama de especies del sistema Al, SiO2, caolinita, observándose que la precipitación de la
caolinita, empieza a aproximadamente a pH>1.4. En ambos casos, se tiene que la concentración de Al en
solución es constante en la presencia de los precipitados, lo que tiene similitud con los análisis en solución de
este elemento en las soluciones industriales, donde se tiene que este elemento no aumenta de cierto valor,
según las condiciones de cada planta.
En la tabla 5.6, se muestra en forma esquematica, las especies mineralógicas que se disuelven y los
precipitados que se forman, en el sistema de LIX/SX de una mena de cobre.
Tabla 5.4 Constantes de diferentes precipitados, presentes desde soluciones de lixiviación ácida (Urban).
Reacción Log(k)
Al(OH)3 + 3H+ = Al3+ + 3H2O 8.11
3+ 2- -
Al(OH)SO4 = Al + SO4 + OH 17.23
Al4(OH)10SO4.H2O = 4Al3+ + SO42- + 10OH- + 11H2O 117.7
KAl3(OH)6(SO4)2 = 3Al3+ + K+ + 2SO42- + 6OH- 85.4
+ 3+
Fe(OH)3(am) + 3H = Fe + 3H2O 3.2
α-FeOOH + 3H+ = Fe3+ + 2H2O 0.5
MnSO4 = Mn2+ + SO42- 2.67
Al2Si2O5(OH)5 + 6H+ = 2Al3+ + 2H4SiO4 + H2O -6.2
Tabla 5.5 Energías libres de formación de distintas especies de interés.

Reacción ΔG°f, cal/mol
Caolinita, Al2Si2O5(OH)4 - 904200
Paragonita NaAl3Si3O10(OH)2 -1331352
Pirofilta Al2Si4O10(OH)2 -1258811
Albita NaAlSi3O8 - 886734
70
60
concentración de especies, g/l
50
40
30
20
Al(3+)
K(+)
10
Alunita
Al(OH)3
0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
pH
Fig. 5.14 Diagrama de especies del sistema Al, K, alunita. Concentraciones totales: Al=20 g/l, SO 4=100,
K=3g/l.
50 140
120
Al(3+), SiO2.2H2O, Caolinita g/l 40
100
H4SiO4, ppm
30 Caolinita 80
SiO2.2H2O
Al(3+)
60
20 H4SiO4
40
10
20
0 0
0 1 2 3 4 5 6
pH
Fig. 5.15 Diagrama de especies del sistema Al, K, caolinita. Concentraciones totales: Al=20 g/l, SiO2=300ppm.
Tabla 5.6 Esquema simplificado del ciclo geoquímico de la lixiviación en pilas de una mena de óxido de Cu.
Reacciones en Pilas (Inicial) Precipitación/Alteración en Pilas (Inicio) Planta SX/EW Precipitación/Alteración en Pilas (Final)
Ácido reacción Consumo de Ácido Liberación de Ácido Liberación de Ácido Liberación de Ácido
Concentrado del ácido H+ H+ H+ H+
Sólidos Sólidos Disueltos Sólidos Precipitados Sólidos Precipitados

Mena
de reacción Feldespato Na NaAlSi3O8 Solución Illita PLS Refino Goetita FeO(OH)
Feldespato K KAlSi3O8 de Lixiviación Pirofilita HAl(SiO3)2 Jarosita KFe3(SO4)2(OH)6
Biotita (H,K)2(Mg,Fe)2Al2(SiO4)3 Silice SiO2 Alunita KAl3(SO4)2(OH)6
Clorita H4(Mg,Fe)3Si2O9 Vermiculita Mg2Al2Si3O10(OH)12 Yeso CaSO4.2H2O
Magnetita Fe3O4 Clorita H4(Mg,Fe)3Si2O9 MnHPO4
Crisolcola CuSiO3 Caolinita H4Al2Si2O9 AlOHSO4
Tenorita CuO Magadita NaSi7O13(OH)3.3H2O
Goetita FeO(OH)
Hematita Fe2O3
Carbonato Ca CaCO3
Plagioclasa CaAl2Si2O8
Amfiboles
Montmorillonita H2Al2Si4O12.nH2O
Piroxeno
Agua Solución Iones liberado Iones Consumidos Ión Consumido Iones Consumidos
make-up de reacción Cu2+ Na+ Cu2+ K+
K+ Fe2+ Ca2+
Na+ Al3+ Fe3+
Ca2+ Mg2+ Al3+
Fe2+ Mn2+ Mn2+
Fe3+ SiO2 OH-
Al3+
Mg2+
Mn2+
SiO2
OH-
Cátodo de Cu
5.8 Comportamiento las arcillas en lixiviación en medio ácido.- En muchos yacimientos mineros, en los
cuales se utiliza el proceso de lixiviación en medio ácido, se ha demostrado la existencia de arcillas, siendo su
presencia relacionada a ganga muy alterada. Estas especies, normalmente se encuentan como partículas finas
en las operaciones de tronadura, chancado y lixiviación. A continuación, se enumeran los distintos problemas
ocasionados por las arcilas o fino en lixiviación en pilas:
 Presentan baja permeabilidad intrínseca, reduciendo así, el paso de solución acuosa a través de su
estructura(Tavani).
 Ocasionan que se presente canalizaciones en el lecho.
 Disminución de la permeabilidad y aereación de los lechos a lixiviar, debido a su tamaño fino (<2 µm).
 Disminuyen la estabilidad de la pila.
 Incrementan la compactación de la pila
 Debido a su tamaño fino, pueden migrar a otras zonas, con los problemas de percolailidad
asociados(Hjelmstad).
 Disminución de la recuperación de la especie valiosa (Cu), dependiente del porcentaje de arcilla,
debido al fenómeno de impregnación. El cual tiene dos componentes: física, que corresponde a la
solución de lixiviación atrapada mecánicamente en el interior de los ripios, producto de la falta de
permeabilidad del lecho y capilaridad; y química, relacionada a los cationes de la especie valiosa (Cu),
atrapados por intercambio iónico en la red cristalina (adsorción).
 Debido a su capacidad de absorción de solución acuosa a su interior, con su consiguiente
hinchamiento, la estructura original puede desintegrarse en cristales más pequeños, teniendo como
resultado un alto grado de dispersión y un maximo desarrollo de propiedades coloidales, fenómeno
que se ve favorecida si en la estructura se tiene la presencia de Na en lugar Ca y Mg. Lo anterior,
perjudica aún más los problemas de percolabilidad. Paralelamente, su propiedad de hichabilidad,
aumenta aún más los problemas de percolación. Se ha reportado, que las partículas más finas
formadas, tienen una carga negativa, haciendo que se repelan entre sí, aumentando su dispersión en
el fluido, hasta que se depositan, ocasionando la constriccón de esta área, es decir, se tiene el
taponamiento de los canales por donde fluiría el medio acuoso(Hjelmstad).
 Liberación de iones contaminantes a la solución de lixiviación (Na+, K+, Ca2+, Al3+, Mg2+, H4SiO4, etc).
 Su estructura puede presentar disolución química en medio ácido, haciendo más finas las partículas.
El ataque químico con la adsorción del ácido sobre la superficie de la arcilla, conduce a la sustitución
de sus cationes por protones, luego, los protones adsorbidos difunden hacia los sitios activos de la
estructura, produciendose una reacción química (rompimiento de los enlaces químicos y formación de
nuevos enlaces) y los productos de reacción solubles son desorbidas en la fase acuosa. Por lo
anterior, al inicio se detecta la presencia de iones K+, Na+, Ca2+, debido al intercambio con H+, sin
embargo, la presencia de iones Al3+ y Mg2+, ya indica la ocurrencia del ataque químico de la
estructura (Tavani).
 Adsorben ácido, por lo representa un consumo extra del reactivo (caolinita, esmectita).
Para el caso del Cu, se ha determinado que la capacidad de intercambio de este ión para distintas
arcillas, varía de alta a baja como sigue: montmorillonita Ca > montmorillonita Na > Atapulgita > illita>caolinita
> ripidolita. Las arcillas de montmorillonita, debido a su alta capacidad de intercambio de Cu, tienen el
potencial para intercambiar una mayor porción del Cu disuelto, pudiendo así, hacer la lixiviación una operación
desfavorable(Gomer). Otro factor importante a tener en cuenta, es la poca influencia de la temperatura en la
capacidad de intercambio. En la figura 5.16 se presenta la influencia del contenido de arcilla en la
permeabilidad de un lecho, observándose que para este caso, un contenido aproximado mayor a 20% presenta
una disminución significante en la permeabilidad.
Fig. 5.16 Influencia de la cantidad de arcilla en la permeabilidad de un lecho(Salomon).
Por lo anterior, es necesario estar preparados con el fin de poder tratar los minerales arcillosos. A
continuación, se presentan diferentes medidas que se pueden realizar con el fin de contrarrestar los efectos
negativos de las arcillas:
 Tratar de producir la mínima cantidad de finos en la explotación del mineral y en la etapa de

chancado.
 Realizar mezclas con material mucho menos alterado.
 Operar a la máxima acidez posible las soluciones de lixiviación(Gomer).
 Minimizar la concentración de Cu en la solución de refino(Gomer).
 Contar con la presencia de ciertos iones, los que deben superar ciertas concentraciones, tales como:
Al, Mg(Gomer).
 Se debe agregado suficiente cantidad de líquido en la etapa de curado, para satisfacer el
requerimiento de agua de las hinchabilidad de las arcillas y evitar así, el posterior cegamiento del
lecho(Miller).
 Agregar la cantidad suficiente de ácido en la etapa de curado, tal como se describió anteriormente,
esta acción da estabilidad a la ganga.
 Intentar el uso de aglomerantes, ya sea orgánicos u inorgánicos, con el fin de aumentar la adhesión
de las arcillas con las parículas más grandes. El uso de rectivos orgánicos u inorgánicos, para el caso
del Cu, debe ser compatible con la etapa de SX, donde no debe ocasionar problemas
Con respecto al uso de aglomerantes en el control de arcillas, la figura 5.17 muestra la influencia de
un polimero catiónico, en la permeabilidad del lecho de una muestra de cobre arcillosa, observándose
claramente los efectos positivos del reactivo.
Fig. 5.17iviación con ácido sulfúrico de una mena de Cu arcillosa(Hjelmstad).
Para finalizar, se debe comentar que los estudios relacionados a la ganga en medio ácido y su
influencia en la lixiviación de la especie valiosa, está muy poco estudiado, por lo que se deben realizar más
estudios, orieNtados al control de la ganga, en especial los del tipo más alterados.
VI. MODELOS Y MECANISMOS
El equilibrio de una reacción, puede ser predicho de acuerdo a cálculos termodinámicos. Sin
embargo, hay muchas situaciones donde las reacciones no están de acuerdo con la termodinámica, lo que se
debe a que la termodinámica no da información acerca de la velocidad de reacción con que se llega al
equilibrio.
Se denomina cinética, al estudio de la concentración de los componentes de una reacción en función

del tiempo. El estudio cinético de una reacción puede realizarse siguiendo la velocidad de aparición de los
productos o la de desaparición de los reactantes. Para esto, es necesario definir el término velocidad
racional Vr, el cual se define como la velocidad de aparición o desaparición molar de un componente entre su
coeficiente estequiométrico. Por ejemplo para la reacción general:
aA + bB = cC + dD (5.1)
1 dnA 1 dnB 1 dnC 1 dnD (5.2)
Vr    
a dt b dt c dt d dt
Numero de moles
En general la lixiviación de un mineral ocurre normalmente por la siguiente secuencia de pasos:
i. Difusión de reactivos a través de un film de fluido que rodea la superficie de la partícula. Esto
puede aparecer, debido a que la concentración del reactivo en la superficie de la partícula es
diferente al del seno de la solución.
ii. Adsorción de los reactivos en la superficie de la partícula.
iii. Reacción de los reactivos con la superficie sólida.
iv. Desorción de los productos de la superficie de la partícula.
v. Difusión de reactivos a través del film de fluido
Si la reacción produce un producto sólido debe considerarse dos pasos adicionales:
vi. Difusión de los reactivos a través de la capa porosa.

vii. Difusión de los productos a través de la capa porosa.
Normalmente, uno de estos pasos es más lento que los otros y sería el que controla la velocidad de
reacción, aunque debe aclararse, que existen sistemas en los cuales pueden ser dos ó más etapas las más
lentas.
Según sea el caso, se han desarrollado modelos matemáticos para describir los diferentes tipos
cinéticos de una reacción, estos a su vez dependerá de la forma geométrica de la partícula.
A continuación, se presentan diferentes modelos de lixiviación presentes en la literatura, aunque se

debe aclarar, que existen otros modelos, pero debido a su complejidad no serán tratados aquí.
6.1 Especies inicialmente puras
Estos modelos se aplican, idealmente a especies 100% puras, lo que se puede alcanzar a nivel
laboratorio. Considerando sólo los siguientes casos, como los controlantes de la velocidad de la reacción:
 Difusión a través de un film de fluido

 Difusión a través de un producto sólido
 Reacción química en la superficie
6.1.1 Difusión a través de un film de fluido.- Consideremos la siguiente reacción general:
aAsólido + bBsolución = Productos en solución (5.3)
en este caso, existe un film de fluido de espesor , donde la concentración del reactivo B varía, es decir, B
debe difundir a través de este film, existiendo un gradiente de concentración, lo que se produce, si la
velocidad de reacción química es muy rápida, lo que provoca, una disminución de la concentración del reactivo,
en la superficie de la partícula con respecto al seno de la solución, por lo tanto, se puede considerar que la
concentración del reactivo es cero en la superficie del sólido.
Cuando la agitación del sistema es constante, el espesor del film no varía y se obtiene un estado
estacionario, bajo estas condiciones la cantidad de material que entra es igual a la que sale dentro del film.
En la Figura 5.1, se presenta una esquematización de la distribución de especies del sistema.
Bajo estas condiciones, se puede aplicar la primera ley de Fick, para la difusión de B, tal como se
muestra a continuación:
dCB (5.4)
JB  D
dt
donde:
JB flujo másico molar, mol/cm2 seg.
CB concentración en una posición x, mol/cm3.
x coordenada de posición (medida perpendicularmente al plano del sólido), cm.
D coeficiente de difusión, cm2/seg.
El signo negativo de JB, se debe a que el flujo de B, es en el sentido de la disminución de B. En el

estado estacionario, el flujo (JB) que atraviesa la superficie es consumida por la reacción (5.1), luego:
1 dnB
JB  (5.5)
A dt
donde:
nB moles de B que llegan a la superficie del sólido, mol
A área del sólido, cm2.
t tiempo transcurrido, seg.
CB
CBo
CDo
CD
X
0 
Capa de Solución
Difusión Bulk
JB
Sólido Solución
(A) (B)
Fig. 5.1 variación de la concentración del reactivo, en el estado estacionario,
igualando (5.4) y (5.5), se tiene:

1 dnB dC (5.6)
JB   D B
A dt dx
Para la solución de la ecuación anterior, se considera que D es constante, aunque debe aclarase, que
este parámetro presenta cierta variación con la concentración. Con respecto a la concentración de B, en la
realidad presenta una variación de acuerdo a las líneas punteadas de la figura 5.1, pero para consideraciones
prácticas se considera que esta varía linealmente hasta x=. Luego la ecuación (5.6) puede expresarse de la
siguiente manera:
1 dnB (C  C ) (5.7)
 D B Bo
A dt 
Como se dijo, se considera que la reacción química es muy rápida, con lo que podemos asumir, que la
concentración de B en la superficie es despreciable (CBo0). Además, si la razón líquido/sólido es alta, se
puede considerar que la concentración en el seno de la solución permanece constante, es decir, CB = cte,
luego se tiene:
1 dnB DC (5.8)
 B
A dt 
de la ecuación (5.2) se tiene que:
dnA dnB (5.9)

adt bdt
haciendo  = b/a, se obtiene:
dnA 1 dnB (5.10)


dt  dt
combinando (5.8) y (5.10), se tiene:
dnA ADCB (5.11)

dt 
A continuación, se detallarán diferentes modelos de acuerdo a la geometría de la partícula.
i. partícula plana.- en este caso, consideremos que estamos lixiviando un sólido de geometría plana, el
cual tiene un área A y volumen molar Vm, además, consideraremos que el área tiene dimensiones
mucho mayores con respecto a la longitud de la partícula, y así, poder suponer que el área permanece
constante a través del tiempo. Si l, es la longitud en la dirección perpendicular al plano sólido, tal
como se muestra en la gráfica, se tiene:
Vm = Al/nA (5.12)
para un tiempo dt, se tiene:

Vm = A dl/dnA (5.13)
Para un dt, se habrán consumido una cantidad molar del sólido dado por dnA y una longitud dado por
dl, luego de (5.13) se tiene:
dnA A dl (5.14)

dt Vm dt
reemplazando (5.14) en (5.11), se tiene:

dl V DC
  m B  k1 (5.15)
dt σδ
como se observa, la interfase de la reacción se mueve con velocidad constante, luego integrando la
ecuación (5.15) con t=0  l=lo (lo, longitud inicial de la partícula), se tiene:
l = lo - k1t (5.16)
ii. partícula esférica.- en este caso, se tiene que el área de la partícula va disminuyendo conforme va
transcurriendo la reacción, luego para una partícula de radio r se tiene:
A = 4r2 (5.17)
reemplazando en (5.11), se tiene:

dnA 4r2DCB (5.18)

dt 
el numero de moles de la partícula esférica está dada por:
4r3 (5.19)
nA 
3Vm
diferenciando la ecuación anterior, se tiene:

dnA 4r2 dr A dr (5.20)
 
dt Vm dt Vm dt
de (5.20) y (5.11), se tiene:

dr V DC (5.21)
  m B  cte
dt 
definiendo a  como la fracción de la partícula que ha reaccionado, se tiene:
3
Vo  Vt V r (5.22)
  1  t  1   
Vo Vo  ro 
donde:
Vo es el volumen inicial de la partícula, cm3
Vt es el volumen de la partícula en un tiempo t, cm3
r es el radio de la partícula en un tiempo t, cm
ro es el radio inicial de la partícula, cm
despejando r de (5.22):
r = ro(1 - )1/3 (5.23)
diferenciando la ecuación (5.23), se tiene:

d 3r2 dr (5.24)
 3
dt rO dt
de la ecuación se tiene:
d 31    dr
2/3
 (5.25)
dt ro dt
reemplazando (5.21) en (5.25):

d 3VmDCB 1  
2/3
 (5.26)
dt ro
ordenando:
d 3V DC (5.27)
 m B dt
1   2 / 3 ro
integrando la ecuación anterior, con el siguiente límite (t=0  =0), se obtiene:

VmDCB
1  1     t (5.28)
1/ 3
ro
haciendo:
VmDCB
k2  (5.29)
ro
luego:
1 - (1 - )1/3 = k2t (5.30)
o también:
 = 1 - (1 – k2t)3 (5.31)
3
es decir un gráfico de  vs (1 - (1 – ket) ) resultaría en una recta.
6.1.2 Difusión a través de un producto sólido.- Cuando la reacción de lixiviación produce un residuo
sólido, los reactantes y productos deben difundir a través de este residuo poroso y esta difusión puede ser
el que controla la reacción, si esto fuera cierto, con el transcurso del tiempo este sólido crecerá, haciendo
que la velocidad de la reacción disminuya.
aAsólido + bBsolución = cCsólido + productos en solución (5.32)
i. partícula plana.- Este caso se ilustra en la figura 5.2. Aquí también se considera que el área de la
partícula permanece constante.
CB
CBo
pro ducto
só lido só lido so lució n
po ro so
CDo
CD
l
Fig. 5.2 formación de un residuo sólido poroso, para una partícula plana.
Al igual que en el caso anterior, la ley de Fick se expresa de la siguiente manera.
1 dnB dC
JB   DE B (5.33)
A dt dl
donde l, es la longitud del residuo sólido a un determinado tiempo y DE es el coeficiente efectivo de
difusión, el cual está dado por:
DE = D /  (5.34)
donde:
 porosidad del residuo sólido
 tortuosidad del residuo sólido
combinando (5.2) y (5.33) se tiene:

dnA ADE dCB (5.35)

dt  dl
o también:
dnA ADE (CB  CBo ) (5.36)

dt  l
asumiendo que la reacción química es muy rápida, tal que C Bo0, se tiene:
dnA AD C (5.37)
 E B
dt l
Si suponemos que el residuo sólido ocupa el mismo volumen que la fracción de sólido original, se tiene
que conforme procede la reacción el volumen de la partícula no varía y esto hace que se produzca un
residuo poroso. Luego, si el sólido inicialmente tiene no moles y después de un tiempo t, el número de
moles del sólido A sin reaccionar es nA, se tiene que:
Al (5.38)
Vm 
n o  nA
donde, Vm es el volumen molar de la partícula A. Esta ecuación también se puede expresar como:
(no  nA )Vm (5.40)

l
A
derivando con respecto al tiempo, se tiene:
dl V dn (5.41)
 m A
dt A dt
reemplazando (5.38) en (5.41):
dl VmDECB (5.42)

dt l
VmDECB (5.43)
l dl  dt

sea:
VmDECB
k3  (5.44)

luego:
l dl = k3 dt (5.45)
si se tiene que para t=0  l=0, integrando la ecuación anterior obtiene:

2
l = 2k3 t (5.46)
esta última ecuación tiene forma parabólica, con una constante k.
ii. partícula esférica.- En esta caso, existe un núcleo sin reaccionar (núcleo recesivo) de radio r el cual
va disminuyendo con el tiempo, alrededor del cual se va formando el residuo sólido. Al igual que el
caso anterior, se asume que este residuo ocupa el volumen original de la partícula, es decir, la
partícula mantiene un radio constante ro, tal como se ilustra en la figura 5.2.
residuo
po ro so
ro
nucleo r C Bo CB
recesivo
Fig. 5.3 formación de un residuo sólido poroso, para una partícula esférica
análogamente al caso anterior, se llega a la ecuación (5.35) que en esta caso sería:
dnA AD dC (5.47)
 E B
dt  dr
donde:
r radio del núcleo recesivo (de acuerdo a la figura 5.3)
A área de la interfase núcleo recesivo y residuo poroso
luego:
dnA 4r2DE dCB (5.48)

dt  dr
Si suponemos que la variación de r, es mucho más lenta que la velocidad de variación de difusión del
reactivo, se puede considerar que el núcleo permanece estacionario (condición cuasi-estacionario),
luego:
dnA r dr 4 DE CBo

dt ro r2

 CB
dCB (5.49)
dnA  ro  r  4 DE CB  CBo  (5.50)

   
dt  rro  
considerando CBo0
dnA 4 DECBo rro (5.51)

dt  ro  r
Las ecuación (5.20), es valida para este caso. Luego, (5.20) = (5.51)
4r2 dr 4 DECBo rro
 (5.52)
Vm dt  ro  r
dr V DC ro (5.53)
  m E Bo
dt  rro  r
(5.24) en (5.53)
ro3d Vm DECBo ro
 (5.54)
3r dt
2
 rro  r 
ro2 ro  r d 3Vm DECBo (5.55)

r dt 
(5.23) en (5.55)
1  1    3V D C
1/ 3
d  m E2 Bo dt (5.56)
1   1/ 3
 ro
integrando la ecuación anterior, para el límita (t=0  =0), se obtiene:
2 2V D C (5.57)
1    (1   ) 2 / 3  m E2 Bo t
3  ro
haciendo:
2Vm DECBo (5.58)
k4 
 ro2
luego:
2 (5.59)
1    (1   )2 / 3  k4t
3
6.1.3 Reacción química en la superficie.- En este caso, se considera que la reacción química es la etapa
más lenta y es la determinante de velocidad. El análisis que se realizará es independiente si existe o no un
residuo sólido.
La expresión matemática para una reacción que ocurre en una superficie, está dada por:
dnA
 Ak o  Cioni (5.60)
dt i
donde:
A área de la interfase sólido/solución
Cio concentración de la especie i en la interfase sólido/líquido
ni orden con respecto a la especie i
ko constante especifica de la reacción
Debe indicarse, que tal vez el área verdadera A no pueda conocerse, además, para materiales no
metálicos que tienen poca área superficial esta es difícil de medir.
En este caso supondremos una cinética de primer orden, aunque debe aclararse que existen otros
ajustes si el orden es diferente, lo cual no será visto en este apunte. Al ser la reacción superficial la más
lenta, es válido asumir que la concentración en la interfase sólido/líquido, es igual a la del seno de la solución,
es decir, CBoCBo. Luego (5.60) se expresa del siguiente modo:
dnA (5.61)
 Ako CB
dt
i. partícula plana.- En este caso se tiene que el área A y la concentración CB permanecen constantes,
además, para este caso la ecuación (5.14) es válida, luego:
A dl
 Ak oC B (5.62)
Vm dt
dl = -koCBVm dt (5.63)
sea: k5 = -koCBVm
dl = - k5 dt (5.64)
integrando para el límite (t=0  l=lo), se tiene:

l = lo - kt (5.65)
ii. partícula esférica.- en este caso (5.61) se expresa como:
dnA (5.66)
 4 r2ko CB
dt
la ecuación (5.20) es válida para este caso, luego:
4r2 dr (5.66)
 4 r2ko CB
Vm dt
dr (5.67)
 Vm ko CB
dt
reemplazando (5.25) en la ecuación anterior
d 3Vmko CB (5.68)
 1   2 / 3
dt ro
d 3V k C (5.69)
 m o B dt
1   2/3
ro
integrando para el límite (t=0  =0), se tiene:

Vmko CB (5.70)
1  (1   ) 1 / 3  t
ro
haciendo: k6 = VmkoCB / ro, se tiene:

 = 1 - (1 – k6t)3 (5.71)
6.2 Especies impuras
En este caso, debido a que las especies a atacar, se encuentran dentro de una matriz, los productos
y reactantes deben difundir, a través de la matriz inicial, por lo que se considerará que la difusión del
producto es la etapa controlante.
6.2.1 Partículas finas presente en pequeñas cantidades diseminadas en la matriz.-En este caso, se
cumple con los siguientes requisitos:
 la especie valiosa es de tamaño submicroscópico

 la especie valiosa se encuentra en pequeñas cantidades
 la especie valiosa esta diseminado uniformemente en la matriz de una partícula
 el medio acuoso es accesible a través de los microporos de la matriz
 el tiempo de disolución de la especie valiosa, es insignificante con respecto al tiempo total que dura
el proceso de lixiviación. Esto debido a que luego de la disolución de la especie valiosa, existe un
tiempo mayor para que esta se difunda al exterior.
 Se considera extracción, a la fracción de especie valiosa () que ya ha difundido a la superficie
externa de la partícula, no a la disuelta. Esto debido a que la disolución se considera instantánea.
 la disolución de la especie valiosa, no satura el líquido llenando los microporos, debido a su pequeña
cantidad presente.
 la matriz se considera cuasi-esféricas
Para una mejor compresión se definen los siguientes parámetros:
co concentración de la solución lixiviante

cmax concentración máxima que se alcanza al interior de la matriz al inicio de la lixiviación, (L-Lk) ρ/ε
cr,t concentración a un determinado tiempo y radio, al interior de la matriz
c concentración relativa al interior de la matriz, (cr,t - co)
ci concentración relativa al exterior de la matriz, (cmax - co)
Con respecto cmax, esta se alcanza muy rápidamente, y es debido a la disolución total de la especie
valiosa, y se considera constante a través de toda la matriz.
i. Monotamaño.- Bajo las circunstancias anteriores, la velocidad de extracción es dependiente

únicamente de la difusión de la especie valiosa disuelta, a través del camino tortuoso en la matriz.
Así, el modelo de extracción, consiste de la ecuación de difusión para una esfera porosa, con la
concentración local cr,t de la especie valiosa en el líquido inserto en los microporos, dada por:
cr,t   2 cr,t 2 cr,t 

ε  DE    (5.72)
t  r2 r r 
 
La solución matemática de este modelo, es complejo y no se desarrollará en este apunte, sin
embargo, resolución produce la siguiente ecuación:
6 
1  D j2 π 2 t  (5.73)
 1
π2
j 2
exp  E 2
rO


j1  
sin considerar el porcentaje que queda en la cola, la cual no será extraía, ni en un tiempo infinito.
Esta serie infinita, puede ser aproximada por una serie finita en una computadora, desde que los
términos en las series se convierten rápidamente despreciables, conforme el índice j aumenta.
Note que varios parámetros no son conocidos en la ecuación (5.73), sin embargo, este inconveniente
puede ser solucionado al usar la figura 5.4. Mientras no se conozcan los valores de DE/r2o, el cual es
adimensional, estos no pueden ser insertos dentro del eje X de la figura 5.4. El modo de usar esta
figura, es conocer un valor de algún par (t1, 1), con lo cual se obtiene el valor DE/r2ot1 de su
respectivo valor de 1, tal como se muestra en la gráfica, pero como se conoce el valor de t1, se
puede despejar el valor de DE/r2o, con lo que se puede proyectar la recuperación a otro tiempo
determinado, ayudándose de la gráfica.
Con respecto a la variación de las concentraciones relativas (c,ci), definidas anteriormente, estas se
relacionan con el tiempo, según la ecuación (5.74). En la figura 5.5, se presenta la relación de las
razones de las concentraciones relativas (c/ci) en función de la razones de radio (r/ro), para varios
tiempos de lixiviación.
ci  c 2r   1j  jπ r 
  Deff j2 π 2 t 
ci
1  O
πr
 
j1  j
seno
 r  exp
 r 2


(5.74)
  O   O 
1
0,9
0,8
0,7
(α1)
0,6
0,5
α
0,4
0,3
0,2
0,1
0
( t1Deff/ro2)
0 0,05 0,1 0,15 0,2 0,25 0,3 0,35 0,4
2
t Deff/r o
Fig. 5.4 fracción de extracción de la especie valiosa desde una esfera porosa.
1
0,9
Perfiles de concentración relatica c/ci
0,8
0,7
0,6
0,5
0,4
0,3 Aumento del tiempo

de lixiación
0,2
0,1
0
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1
Fracción de radio, r/ro
Fig. 5.5 Concentración relativa vs razón de radio, para varios tiempos de lixiviación.
ii. Multitamaños
Si se divide la mena chancada, en una distribución de tamaños, cada fracción i con su determinada
fracción en peso (fi) y radio (ro), presentará cierta extracción (Et,i) el que depende del tiempo, dada
por la ecuación (5.75), por lo que se puede plantear las siguiente ecuaciones:
1  f i (5.75)
α   αi (f i ) (5.76)
Si se asume que la granulometría, presenta la distribución de Gatew-Gaudin-Schuhmann (GGS), se

tiene:
m
r  (5.77)
Fri   i 
 ro 
Donde Fri, es la fracción fina acumulada para tamaños menores a ri y ro es el tamaño de partícula
más grande, con 0.7<m<1.
La distribución de GGS ha sido combinada con la ecuación (5.73), para desarrollar una relación
numérica, que es análoga a la relación analítica adimensional para monotamaños, tal como se muestró
en la figura 5.4, es decir, se obtiene una relación para  que depende de tDE/ro2. Sin embargo, se
presenta una banda en la gráfica, a causa de la variación de m, con los límites de banda
correspondientes a los extremos de m=0.7 y m=1. Cuando m se determina por extrapolación desde
datos de análisis de malla, se presenta un problema adicional y puede surgir un error, al estimar el
valor del radio para la partícula más grande (ro). A menudo es más rápido y preciso usar un análisis
de malla directo, determinando así, el diámetro de partícula y el porcentaje de masa para cada
fracción de malla.
Si en la distribución de GGS m=1, luego P80=1.6ro, donde P80 es el es el tamaño por el cual pasa un
80% de la masa, el cual es usado normalmente como parámetro del tamaño característico de una
muestra. Sin embargo, si m=0.7, se tiene P80=1.454ro, el cual es alrededor del 91% del P80 para
m=1, esto resulta debido a que para m=1, se tiene una cantidad mayor de finos.
La figura 5.5 presenta la relación entre el % de extracción (100*) en función del parámetro
adimensional tDE/ro2, para m=1, ee observa que ro puede ser sustituido por P80/1.6.
Afortunadamente, los valores de extracción, cuando P80/1.6 es definido como ro con valores de m
entre 0.7 y 1, presentan una buena correlación con el valor de m=1.
El valor de DE es difícil de obtener, sin embargo, con la ayuda de la figura 5.5 es posible
determinarlo a través de pruebas de lixiviación en columnas. Este se calcula cuando se tiene un valor
experimental de extracción para un determinado tiempo, es decir, se tiene el par (t,),
obteniéndose el valor de DE según la siguiente ecuación:
P802 (5.78)
DE  
2.56t
Donde , se obtiene de la abscisa de la figura 5.6. Es apropiado poder contar, con varios puntos para
promediar un valor de DE. Luego de haber obtenido el valor de DE, se puede estimar el valor de
extracción, para un tiempo o P80 requerido.
Fig. 5.6 Curva de fracción de extracción para una disolución completa desde rocas multitamaño en
función de Deff y d80 o ro (Fig 2.7 Barttlet)
En la figura 5.7 se comparan las extracciones de un mineral que presenta una distribución de
tamaño, con un máximo de 2 cm de diámetro, con la de un monotamaño de 2 cm de diámetro, ambas
calculadas usando sus ecuaciones respectivas. Se observa, que la extracción es más rápida para la
muestra multitamaño, debido a que estas presentan partículas más finas.
Fig. 5.7 Extracción de Au desde una pila de lixiviación con 5% de microporosidad y una distribución
de roca -20 mm (Fig 2.6 Barttlet)
Se deben tomar en cuenta 2 consideraciones, cuando se use este modelo:
 Siempre existirá cierto porcentaje de especie valiosa, que estará muy íntimamente atrapada en
microporos y no será accesible por la solución. Por esta razón, nunca se llegará a una extracción del
100%, por lo que hay descontar el residuo que quedará en la cola, y considerar este nuevo porcentaje
como el 100% a extraer.
 Un tiempo finito, será necesario para que la solución de lixiviación penetre totalmente en los
microporos de la partícula, produciendo así un tiempo llamada “periodo de inducción”, antes de que la
especie valiosa aparezca en la solución rica
El modelo propuesto encaja muy bien con la mayoría de menas de Au y Ag, que son lixiviadas en pilas,
en especial las de poca altura, donde la etapa controlante, es la difusión de los complejos de Au(CN)-2 y
Ag(CN)-2 hacia el exterior de la partícula.
6.2.2 Difusión a través de un núcleo recesivo
Para este modelo, se deben tener en consideración las siguientes características:
 el porcentaje de metal valioso en la matriz es considerable

 debido al punto anterior, la solución al interior de los microporos se encuentra saturada con la
especie valiosa soluble
 la velocidad de reacción es relativamente más rápida con respecto a la difusión del reactante
 la partícula es esférica
 se forma un núcleo (núcleo recesivo) de radio (r) que aún no ha reaccionado (figura 5.8), siendo su
borde, la interfase donde ocurre la disolución. La parte externa al núcleo ha reaccionado totalmente
 debido a que la reacción de disolución en el borde del núcleo recesivo, es rápida, la difusión del
reactante más allá del núcleo no ocurre, siendo esta la etapa controlante de la reacción.
 se tiene un gradiente de concentración lineal del reactante, que va disminuyendo hacia la interior de
la partícula, siendo 0 en el borde de reacción
 se tiene un gradiente de concentración lineal de la especie valiosa disuelta, que va disminuyendo

hacia el exterior de la partícula
 este modelo no es válido para especies valiosas, que presentan una velocidad de disolución muy lenta,
como son sulfuros de cobre.
Este modelo se ajusta bastante bien, para el caso de minerales de óxidos de Cu, y con mayor
precisión, para pilas de baja altura. Para este modelo se definen los siguientes parámetros:
Vmm Volumen de mineral que contiene 1 mol de especie valiosa (PM/ρ L),
ρ densidad del mineral
L ley de mineral
Ψ Número de moles de reactante consumidos (ácido), por mol de especie valiosa disuelta (cobre). Este
parámetro, hay que determinarlo experimentalmente, debido a la variedad de especies
mineralógicas, transportadoras de especie valiosa.
Fig. 5.8 Esquematización de los gradientes de concentración, en un modelo de especies valiosas en

una matriz con núcleo recesivo.
i. monotamaño.- La solución a este modelo es similar al del núcleo recesivo, desde un muestra pura
(sección 5.1.2 B), es decir, se tiene la siguiente ecuación
2 (5.79)
1    (1   )2 / 3  kt
3
2 Vmm DECBo
k (5.80)
 ro2
En la figura 5.9 se presenta la variación de la fracción extraída de la especie valiosa para un mineral
con modelo de núcleo recesivo.
0,9
0,8
Frscción valiosa extraída

0,7
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0
0 0,05 0,1 0,15 0,2 0,25 0,3 0,35
Fig. 5.9 Extracción calculada para el modelo del núcleo recesivo.
ii. multitamaños
En una muestra multitamaño, la partícula de tamaño máximo (ro), es la que tarda más en disolverse,
así para una extracción de 100% (=1), de las ecuaciones (5.79) y (5.80), se tiene t100 dado por:
   2 (5.81)
t100   rO

 6VmmDE CBo 
Al igual que en el sección anterior, en la distribución de Gates-Gaudin-Schuhmann, se tiene
rO=P80/1.6, así reemplazando en la ecuación anterior se tiene:
 σ 
t100   P80/1.6 2 (5.82)
 6Vm D E C Bo 
Expresando el tiempo, como una fracción de tiempo máximo (t100) , se tiene lo siguiente:
 6V D C  (5.83)
t/t 100   m E Bo (2.56/P80 2 )
 σ 
Con la fracción anterior, se grafica las extracciones respectivas, la que se muestra en la figura 5.10.
Fig. 5.10 Extracción de especie valiosa desde un mineral multitamaño, en el modelo de núcleo recesivo(Barttlet).
6.3 Mecanismo de lixiviación por percolación para especies sulfuradas con cinética de reacción lenta
El mecanismo que se explica a continuación, se aplica para el caso de lixiviación en pilas o dump, con
una especie mineralógica de reacción lenta, como los sulfuros primarios y que necesitan la presencia de O 2
como oxidante, inclusive en presencia de bacterias. En este caso la especie oxidada (ión férrico) es formada
desde su respectiva especie reducida (ión ferroso), a través del consumo de O 2 presente en el aire. La
difusión a contracorriente de de estas especies oxidadas y reducidas, explican mucho del transporte
requerido para la oxidación de los granos internos de mineral sulfurado. Otros procesos de transporte
pueden existir, además del de las especies oxidadas/reductoras (Fe3+/Fe2+) y de la difusión del O2, como
puede ser el ácido, si es que se genera al interior de la matriz, el cual fluiría al exterior de la partícula en
sentido contrario a su difusión, para el caso de la lixiviación de las menas oxidadas de cobre. Los iones
cúpricos y ferrosos generados por la oxidación de los sulfuros, también difunden a la superficie de la mena a
través de los microporos con solución.
La velocidad de disolución de los sulfuros, es dependiente de la reacción química y de la difusión de

especies. Consecuentemente, no existe una interfase que divida al núcleo recesivo sin reaccionar y un anillo
lixiviado. En su lugar, se tiene una zona de reacción, que contiene granos sulfurados parcialmente lixiviados,
que están ubicados entre un anillo totalmente atacado y un núcleo sin reaccionar.
La difusión de iones es constante a través del anillo totalmente lixiviado, pero ellos disminuyen en la
zona de reacción, conforme los reactantes son consumidos y se generan los iones producto, tal como se
observa en la figura5.11. En la figura 5.12, se esquematiza los canales formados y los granos de las especies
valiosas.
El ancho de la zona de reacción, será mayor para minerales de reacción más lenta, tal como la
calcopirita y la pirita, y también cuando los tamaños de granos de las especies valiosas aumentan.
Fig. 5.11 Esquema de la lixiviación de especies de reacción lenta.
Fig. 5.12 Esquema de los canales de microporos y zonas de reacción en una sulfuro primario.
A causa de que las partículas de Au son finas y dispersas, estas se disolverán rápidamente mediante
el ataque de la solución que accede a ellas a través de los microporos y fisuras de la mena. Una vez que el Au
soluble difunde fuera de la partícula, es totalmente lavado de las menas poco profundas y con buena
permeabilidad
nota.- Se debe aclarar que existen otros modelos los cuales hacen otras suposiciones, pero los modelos
enunciados aquí son los más usados, los cuales pueden considerar otras formas geométricas. También puede
darse el caso que los pasos que controlan la reacción sean dos de ellos o tal vez los tres a la vez, para los
cuales también existen modelos. Además, los modelos consideran que las reacciones son irreversibles, aunque
merece aclarar que normalmente en lixiviación la reacción inversa también ocurre pero es despreciable.
6.4 Dependencia de la temperatura.- La velocidad de una reacción también depende de la naturaleza de

los reactantes y de la temperatura, el efecto de estos dos factores están representados por la constante de
la velocidad experimental k. Se debe aclarar, que es imposible predecir exactamente la velocidad de una
reacción química a partir del conocimiento de la naturaleza de los reactantes, pero el efecto de la
temperatura ha sido estudiada más ampliamente y varias teorías han sido propuestas.
De acuerdo a la teoría de Arrhenius la constante k varía en forma exponencial con la temperatura,

según:
k  Ae E a / RT (5.65)
donde:
k constante de velocidad especifica
A factor de frecuencia
Ea energía de activación
T temperatura
R constante de los gases
La expresión de Arrhenius ajusta bastante bien datos experimentales sobre un amplio rango de
temperaturas y ha sido una manera aceptada de presentar datos cinéticos. La ecuación anterior se puede
expresar en forma logarítmica según:
Ea  1 
lnk     lnA (5.66)
R  T
de esta ecuación se puede observar que un gráfico de (1/T) vs lnk, produciría una línea recta con pendiente
negativa, ya que Ea es positiva, además, la pendiente estaría dado por el valor de -Ea/R, del cual se puede
despejar el valor de Ea.
El valor de Ea ayuda a identificar una reacción química de un proceso físico. Para esto se debe tener
en cuenta que para un control por difusión Ea es menor a 5 kcal/mol y las reacciones que están controladas
por reacción química están en el rango de 10 a 25 kcal/mol.
En la práctica existen tres métodos para determinar cual es el paso que controla la reacción, estos
se enumeran a continuación:
 El modelo que mejor se ajusta a los datos cinéticos obtenidos.

 El valor de Ea hallado.
 Análisis microfotográfico del residuo sólido, este es muy importante para cuando existe un residuo
poroso, ya que permite ver si el residuo es muy poroso o no, ya que si este fuera muy compacto
estaría indicando que la difusión a través de este residuo es el que controla la reacción.
Con respecto a estos análisis, lo óptimo sería que los tres coincidan en cuanto al paso controlante de
la reacción, pero debe aclararse que existen casos en los cuales algunos de ellos no coinciden y uno debe
realizar un análisis minucioso para optar por cual es el paso que controla la reacción.
A causa de que las partículas de Au son finas y dispersas, estas se disolverán rápidamente mediante
el ataque de la solución que accede a ellas a través de los microporos y fisuras de la mena. Una vez que el Au
soluble difunde fuera de la partícula, es totalmente lavado de las menas poco profundas y con buena
permeabilidad
VII. HIDRÁULICA EN LECHOS POROSOS
En la sección 2.6, se describió el fenómeno de tensión superficial, en este capitulo, se detallará su

influencia en los capilares, fenómeno que se presenta en la hidráulica de lechos fijos, en especial de medios
no saturados, que son de interés en lixiviación en pilas y dump.
7.1 D
7.2 D
7.3 D
7.4 D
7.5 D
7.6 D
7.7 D
7.8 D
7.9 D
7.10 d
VIII. HIDRÁULICA EN LIXIVIACIÓN
En la sección 2.6, se describió el fenómeno de tensión superficial, en este capitulo, se detallará su

influencia en los capilares, fenómeno que se presenta en la hidráulica de lechos fijos, en especial de medios
no saturados, que son de interés en lixiviación en pilas y dump.
8.1 Efecto de la curvatura sobre la presión en un medio G/L
Cuando se tiene una burbuja de gas inserta en un volumen de un líquido, en la interfase gas/líquido
(G/L) se tiene que actúan dos presiones en cada lado de las fases (figura 8.1), con la condición que PG>PL,
definiendo P = PG – PL, en este caso se tiene P>0.
Despreciando otros campos de fuerza, tal como la gravedad, la forma de la burbuja es esférica y de
radio r. La energía libre de la burbuja (G), está dado por LA, siendo L la tensión superficial de líquido y A el
área de la superficie burbuja, así, se tiene que G=LA o también G=4r2L, cualquier cambio en el radio de la
burbuja (dr), provoca un cambio de energía libre que está dado por: dG=8rLdr. Este cambio en el radio de
la burbuja, es balanceado por la diferencia de presión en el film, con una diferencial de trabajo (dW)
equivalente a PAdr, o también dW=P4r2dr. El trabajo realizado es equivalente al cambio de energía libre,
asi, se tiene la siguiente igualdad:
dW = dG (8.1)
P4r2dr = 8rLdr (8.2)
P = 2L / r (8.3)
De la última expresión, se observa que al disminuir el radio de la burbuja, aumenta la presión interna
(PG) de la burbuja con respecto a la externa (PL) y viceversa. La ecuación (8.3), se aplica a una superficie
esférica que presenta una sola superficie y es válida para cualquier interfase curva G/L.
En la figura 8.2, se muestra las tres diferentes superficies que se forman en la interfase G/L, con
las respectivas presiones involucradas.
Fig. 8.1 Burbuja en el seno de un líquido.
a) PG = PL (plana) b) PG > PL (convexa)

c) PG < PL (concava)
Fig. 8.2 Relación de las presiones en diferentes interfases (L/G).
8.2 La tensión superficial en capilares
Cuando se sumerge un capilar (tubo de pequeño diámetro) en una solución acuosa, se pueden
presentar 2 casos, que se presente un ascenso o un descenso sobre el nivel del líquido. El primer caso se
presenta si el capilar es hidrofílico, formando una superficie convexa; el segundo se presenta en un capilar
hidrofóbico, formando una superficie concava, tal como se observa en la figura 8.3a.
El cambio de nivel dentro del capilar, se explica de acuerdo a la ecuación (2.25), presentándose un
aumento del nivel cuando SG< SL y viceversa. De acuerdo a esto, si la diferencia (SL-SG) es mayor a cero, la
interfase es empujada hacia arriba, hasta llegar al equilibrio según la ecuación (2.25), en caso contrario, la
interfase es empujada hacia abajo. Se debe recordar, que en la sección 2.6.3, se comento, que conforme el
sólido es más hidrofílico, el valor de YSL disminuirá, disminuyendo el valor de , debido a que la superficie es
más mojable, con un aumento de la altura dentro del capilar; todo lo contrario ocurre con un capilar
hidrofóbico.
Debido a que en un sistema, normalmente las partículas son hidrofílicas, de aquí en adelante los
análisis que se realizarán se centrarán en este tipo de superficies.
Considerando un aumento de altura, de acuerdo a la ecuación (8.3) y la figura 8.3b, se tiene:
P=(Patm-PL) = 2L/rb (8.4)
De la figura 8.3b, se tiene rb = r/cos, donde rb es el radio curvatura de la interfase L/G, r es el

radio del capilar y  es el ángulo entre el capilar y la tangente de la superficie líquida. Por lo tanto, de la
ecuación anterior se obtiene:
P= 2Lcos/r (8.5)
Esta diferencia de presión, debe ser igual a la caida de presión hidrostática en la columna de
elevamiento en el capilar, es decir, se tiene:
P=gh (8.6)
Donde L es la densidad del líquido, g es la gravedad y h la altura de elevamiento en el capilar,

igualando las ecuaciones (8.5) y (8.6), se tiene:
L = Lgrh / 2cos (8.7)
a) Tipos de capilares. b) Zoom a capilar hidrofílico.

Fig. 8.3 Fenómenos capilares.
Si consideramos un capilar hidrofílico, de acuerdo a la última ecuación, al disminuir el radio del

capilar (figura 8.4), se tiene un aumento de la altura dentro del capilar, y de acuerdo a la ecuación (8.6),
paralelamente se tiene un aumento de P, es decir, si se tiene (r1>r2>r3)(h1<h2<h3)(P1<P2<P3). Estas
conclusiones, tienen mucha relevancia en la hidraúlica de la lixiviación en lechos no saturados, tal como se
verá más adelante. En la figura 8.5, se presenta la variación de la solución de retención y el elevamiento
capilar, en residuos de explotación de cobre de diferentes tamaños, realizadas en pruebas en columnas,
observándose claramente la influencia de la capilaridad en la humectación de las patículas.
2r1 2r2 2r3
 P3
P2
h3
 P1 h2
h1
Fig. 8.4 Variación de la altura de ascenso para varios capilares de diferentes radios.
100 20
90
80 16
Solución retenida, % volumen
70
Elevamiento capilar, cm
60 12
50
40 8
30
Porfido
Cuarzita
20 4
10
0 0
10-20 20-28 28-35 35-48 48-65
Tamaño de la roca, fracción de malla
Fig. 8.5 Solución retenida y elevamiento capilar, en función del tamaño del fragmento de roca (Bartlett).
8.3 Variación de la presión dentro de un capilar
Debido a que en un capilar hidrofílico, se tiene una elevación del líquido, paralelamente se presentará
una variación de la presión dentro del capilar, el que estará según la altura dentro del capilar, tal como se
muestra en la figura 8.6. La presión dentro del capilar, siempre es menor a la atmosférica, por lo que en este
volumen, se tienen presiones negativas, lo que significa que se tienen presiones de succión en este rango. De
acuerdo a lo anterior, cuando se sumerge verticalmente un capilar dentro de un líquido, se presenta una
presión de succión con valor a P, dada por las ecuaciones (8.5) o (8.6), esto hasta que se alcanza el
equilibrio. Al valor de P, también es conocido como presión capilar.
De acuerdo a esto, al aumentar la presión de succion, se incrementaría el volumen de líquido

absorbido por el capilar. Este resultado tiene mucho significado en la lixviación de medios no saturados.
Altura
Presión (-) Presión (+)
 Patm
Presión
0 P
tg =1/ g
Fig. 8.6 Variación de la presión dentro de un capilar y el estanque.
8.4 Clasicación del medio según su nivel de líquido
Se distinguen dos tipos de medio, el saturado y el no saturado, los que se describen a continuación:
i. medio saturado.- en este sistema se tiene la presencia unicamente de las fases líquida y sóilida, tal
como se tiene bajo el nivel freático. En este caso, la presión bajo el nivel freático es mayor a la
atmosférica.
ii. medio no saturado.- en este sistema se tiene la presencia de las fases líquida, sólida y gaseosa.
Alternativamente, la condición no saturada puede ser definida como una situación, donde la presión
agua/poro es menor a la atmosférica.
El flujo de solución en un medio no saturado, ha sido menos estudiado que el saturado, siendo el
primero menos cuantitativo y más difícil de modelar, en comparación al saturado. Además, la mayoria de
estudios, han sido realizados con suelos, en lugar que minerales en pilas.
8.5 Formas de agua en el suelo o lecho
La infiltración es el proceso mediante el cual un medio acuoso penetra desde la superficie hacia el
interior del lecho. Este fenómeno es influenciado por varios factores, entre los cuales se encuentran las
propiedades del lecho, tales como: la porosidad, la conductividad hidraúica y el contenido de humedad del
lecho(Barco).
El líquido en el suelo o lecho, puede ser clasificado en tres categorías: (1) líquido de retención, (2)
líquido capilar y (3) líquido gravitacional. Los dos primeros son líquidos no disponibles, ya que se encuentran
asociadas a las particulas por fuerzas moléculares; cuanto más seco es el suelo y menores los tamaños de los
intersticios entre las partículas, más fuertes son las fuerzas que mantienen estos dos tipos de agua. A
continuación se detallan cada de las categorías del líquido (Hidrogeología):
i. agua de retención.- Es el líquido retenido en los poros o alrededor de la partícula del lecho, en
contra de la acción de la gravedad, estando asociada a presiones negativas de -9.86 a -30.59
atm(subterraneas). Se distinguen dos casos:
o higroscópica: la que está fijada fuertemente a las partículas, siendo su espesor muy reducido.
La fuerza de unión entre el líquido y las partículas, tienen lugar por medio de enlaces químicos
entre los dipolos del líquido y las valencias libres que existen en la superficie de las partículas.
Se trata de un líquido inmovil desde el punto de vista práctico, permaneciendo en las partículas
cuando se secan al aire y puede ser extraídas unicamente cuando el material es calentado a
105ºC. La cantidad de líquido retenido de esta manera, varía en función de la granulometría y
porosidad del mineral, y son del orden de 0.2 a 0.5% en partículas gruesas y de 15 a 20% en
materiales finos (limos y arcillas).
o pelicular: Es el líquido que envuelve a las partículas y a la higroscópica, con una pequeña película,
cuyo espesor no sobrepasa las 0.1 µm. Se puede desplazar en estado líquido, por el juego de
atracciones moleculares de las partículas vecinas. La retención de este líquido, se debe a
fenómenos de tensión superficial. La cantidad de líquido pelicular en el suelo depende también
de la granulometría, de tal forma que podemos encontrar valores dispares, del orden de 1 a 2%
en arenas y de 30 a 40% en arcillas.
ii. agua capilar.- Es el líquido retenido en conductos de pequeño tamaño (microporos) por fenómenos de
capilaridad y tensión superficial, el agua esta sostenida por presiones de -0,32 a -9.86 atm
(subterraneas)
. Se debe indicar, que esta zona puede ser saturada, sin embargo, su distinción con
respecto a una zona verdaderamente saturada, son las presiones negativas presentes en la zona
capilar. Se pueden diferenciar dos casos:
o aislada o colgada: líquido que no está ligado a la zona no saturada. Este líquido se ubica en los
microporos más pequeños del suelo. Se puede eliminar por centrifugación.
o continua: líquido ligado a la zona no saturada. La granulometría influye en la cuantía de este

líquido, así, su presencia puede alcanzar varios metros de altura en materiales arcillosos y de
pocos milímetros en materiales gravosos.
iii. agua gravitacional.- conforme aumenta la humedad del medio, se alcanza el punto, en que la
gravedad es suficientemente fuerte como para contrarrestar las presiones negativas (entre 0 y
0.32 atm)(subterraneas), drenándo libremente el líquido por la acción de la fuerza de la gravedad, lo que
sucede mientras está sea mayor a la fuerza de retención del lecho(Barco). Ocupa los espacios libres de
los poros, de los intersticios y de las fisuras de las rocas. Constituye la parte activa de las aguas
subterranes y es la principal responsable del transporte de solutos. Los modelos se centran
particularmete en esta fracción de las aguas del suelo(Hidrogeología). La máxima cantidad de agua que un
lecho puede sostener contra la gravedad se denomina capacidad de campo, el agua en exceso,
percola hacia abajo de la columna del suelo y alcanza finalmente la zona de saturación, algunos
autores limitan esta condición a una presión de succión de 0.32 atm (Silva). En la tabla siguiente se
muestra los contenidos de humedad a la capacidad de campo, de distintos materiales,
Tabla 8.1 Contenido de humedad a capacidad de campo(Silva).

Textura C. de C, %
Arcilla 23 – 46
Franco arcillosa 18 – 23
Franca 12 – 18
Franco arenosa 8 -13
Arena 5–7
El líquido presente en un lecho, presenta tres procesos importantes, la infiltración del líquido en la
superficie del lecho para convertirse en humedad, el flujo subsuperficial o flujo no saturado a través del
lecho y el flujo del líquido de agua subterranea o flujo saturado a través del lecho. En la figura 8.7, se
presenta esquemáticamente un perfil vertical típico de la presencia de agua en un lecho poroso. En la parte
superior del estrato impermeable, se presentan dos zonas: la zona de saturación, en la cual se recoge el agua
que alimenta la superficie; y la zona no saturada o de aireación, las dos zonas están separadas por la
superficie freática. En la parte superior de la superficie freática, en la zona de aireación, se encuentra la
franja capilar. Por debajo de la superficie freática, el medio poroso se encuentra saturado y a presiones
mayores a la atmosférica(Barco). Por encima de la superficie freática, existen fuerzas capilares que pueden
saturar el medio poroso a lo largo de la franja capilar, estando expuestas a presiones negativas(Barco).
Fig. 8.7 Perfil vertical del medio acuoso en un lecho poroso(Barco).
8.6 Tortuosidad
Es una medida de la dispersión que puede ocurrir cuando un líquido percola a través de un medio
poroso y es inversamente proporcional a la permeabilidad del lecho. Se define por:
 = (Largo real) / (Largo efectivo) (8.8)
Fig. 8.9 Tortuosidad del lecho, camino real recorrido por las soluciones en un medio granular.
8.7 Porosidad(hidrogeología)
Se entiende por poro, cualquier espacio de una masa rocosa que no esté ocupado por un material
sólido, sino por un fluido (gas o líquido). Cuantitativamente, la porosidad se define como el espacio total
ocupado por poros en un volumen determinado de roca.
T = 100Vh/VT (8.9)
Donde Vh es el volumen de huecos y VT el volumen total.
No todos los poros son iguales, y en función de su tamaño el líquido circulará más o menos
libremente, a grandes rasgos, se distinguen tres tipos de porosidad: microposidad (<0.1 mm), porosidad
capilar (0.1 a 2 mm) y macroposidad (> 2 mm). El primero de ellos, se presenta el interior de las partículas y
el último se da en un lecho de partículas, como se dan en las pilas de lixiviación, el segundo de ellos es un
estado intermedio y puede presentarse en al interior de las partículas o en el lecho.
i. Microporosidad.- Al interior de la matriz de una partícula, existen poros (microporos) y son los que
transportan las especies disueltas, pero debido a su tamaño, el transporte se produce por difusión y
no advección (movimiento de la masa líquida). Desde el punto de vista de lixiviación, dentro de la
clasificación de los microporos, nos interesa los poros interconectados, ya que a través de ellos
difundirá la especie valiosa disuelta, de manera que se define la porosidad real o efectiva, como el
porcentaje de poros interconectados al volumen de poros totales.
A continuación se presenta la microporosidad de distintos tipos de rocas, observándose que las

arcillas son las que presentan mayor porosidad.
Tabla 8.2 porosidad de distintos tipos de rocas(Hidrogeología).

Roca Porosidad, %
Gravas 25 – 40
Gravas y arenas 25 – 30
Arenas 25 – 47
Limos 34 – 50
Arenisca 4 – 26
Yeso 4
Caliza 1 – 17
Arcillas 44 -50
En lixiviación, los microporos pueden ser el resultado de procesos muy diferentes; así tenemos, la
porosidad primaria, que es la porosidad inicial del mineral y la porosidad secundaria, que es la
porosidad que se origina durante el procesamiento del mineral, como en la etapa de explotación,
conminución y en el ataque químico producido en la disolución de las distintas especies del mineral.
Estas diferencias, llevan aparejados otros contrastes de mayor relevancia: en las partículas con
porosidad primaria (intergranular), la porosidad se aprecia en muestras de pequeño tamaño
(porosidad en pequeño) y su distribución es más o menos homogenea en el seno de la partícula; por el
contrario, en las partículas de porosidad secundaria, la porosidad suele tener una distribución
irregular (condicionada por las características del proceso que lo generó), de modo que pueden
existir zonas de gran tamaño, absolutamente carentes de poros, separados entre si por conductos
de mayor o menor envergadura; el resultado es que, por un lado, la porosidad sólo se manifiesta si se
consideran volúmenes grandes en la partícula (porosidad en grande); y por otro lado, el
comportamiento de tales partículas suele ser heterogeneo y anisotrópico.
Igualmente importantes, son también las consecuencias que derivan del hecho de que los poros
pueden ser de muy distinto tamaño; son muy pequeños los que existen entre partículas de arcilla,
pero pueden ser mucho mayores los producidos por disolución. En los poros de muy pequeño tamaño,
el agua está firmemente adherida a las paredes del poro por varios mecanismos, de los que el más
importante es la tensión superficial; en tales poros, el agua es retenida contra la acción de la
gravedad (capacidad de retención específica) y no puede fluir libremente. Por el contrario, en los
poros de cierto tamaño una parte del agua (la no retenida del modo descrito) fluye libremente por
gravedad (agua gravifica). En consecuencia, la porosidad describe la capacidad de las rocas para
albergar agua, pero no la cualidad de que el agua pueda circular en el seno de la roca.
ii. Macroporosidad.- Es el espacio vacio interpartícula, el cual puede estar ocupado por solución y/o
aire. Es en este espacio por donde fluye el líquido en un medio no saturado.
El transporte de solución en un lecho poroso, como el de una pila, es debido a la suma de la

permeabilidad de los fragmentos individuales de las partículas (microporosidad) y de los espacios huecos o
vacíos entre las partículas (macroporosidad)(Jarufe). En la práctica, se considera que la solución fluye
sólamente, a través de los macroporos, debido a la baja o nula permeabilidad de los microporos en
comparación a los primeros.
8.8 Fases presentes en lecho no saturado(Bartlett)
Es util considerar la distribución de espacio vacio en un lecho de rocas fragmentadas, como el

presentado en pilas, entre fases fluidas móviles e inmóviles. El espacio capilar puede incluir, la solución
dentro de los microporos (solución inmóvil) y la solución dentro de los macroporos (solución móvil). Cuatro
fases o regiones dentro de un lecho no saturado o pila, son definidas en la siguiente tabla e ilustradas en la
figura 8.8, los porcentajes mostrados, son de un test de una mena en una columna específica, por lo que son
presentados como resultados más o menos típicos presentes en una pila.
La fase mayoritaria es la sólida (S); el espacio vacio interpartícula, es dividido en fase con solución
(L) y fase llena con aire (G), la cuarta fase, es la microporosisad en la partícula (). El espacio ocupado por los
microporos cerrados, está incluida en la fase sólida. Cuando aumenta la cantidad de finos, VL se incrementará
y Vg disminuirá con respecto a los resultados presentados en la tabla 8.3.
Un aspecto interesante a tener en estos medios, es que, a causa que las soluciones presentan
presiones menores a la atmosférica, la solubilidad máxima del O2 es menor con respecto a la solubilidad
máxima alcanzada a presión atmosférica.
Tabla 8.3 Fases presentes en un lecho no saturado(Bartlett).

Fase Símbolo Fase móvil o fija Volumen ocupado, (%)
Partícula sólida, incluyendo poros cerrados S Fijo (espacio muerto) 59
Microporos abiertos en las rocas  Fijo (espacio muerto) 2.4
Solución en los espacios vacios
L Móvil (flujo de agua) 19 – 21.5
interpartículas
Móvil (flujo de aire) y
Aire en el espacio vacio entre rocas G 18.1 – 19.6
Atrapado en bolsos de aire
Fig. 8.8 Sección esquemática de lecho no saturado, mostrando el espacio ocupado por las fases sóida (VS),
líquida (VL), gaseosa (Vg) y la microporosidad ()(Bartlett).
8.9 Potenciales hídricos(Baptista)
Para describir el movimiento o comportamiento del agua en el suelo o lecho, se precisa conocer el
estado de energía del agua en el medio, ya que el flujo ocurrira en dirección al descenso de energía. El agua
presente en el ambiente subsuperficial, así como cualquier cuerpo en la naturaleza, puede ser caracterizada
por un estado e energía. Diferentes formas y cantidades de energía determinan este estado.
La física clásica reconoce dos formas principales de energía, energía cinética E k y energía potencial
Epot. Así, la energía total del agua en el medio poroso será igual a a suma de sus energías cinética y potencial.
La energía cinética, es la energía que el agua tiene en virtud de su movimiento (E K=½mv2.). Como su
movimiento en el sistema poroso es muy lento, la mayoría de veces, esta energía puede ser despreciada. En
contrapartida, la energía potencial es fundamental en la caracterización del estado de energía del agua en un
medio poroso. Técnicamente la energía potencial del agua, representa la cantidad de trabajo que necesita ser
realizado, por unidad de agua pura, para transportar reversible e isotérmicamente una cantidad infinitesimal
de agua libre, de una elevación específica, a la presión atmosférica para el punto considerado en el suelo.
La energía potencial total del agua en medio poroso, para nuestos propósitos (ET), puede ser
separada en dos componentes principales, componente potencial gravitacional (Eg) y componente potencial de
presion (Ep)
ET = Eg + Ep (8.10)
8.9.1 Potencial gavitacional.- La energía potencial gravitacional, es el potencial para realizar trabajo,
resultante de la acción de la fuerza gravitacional actuando sobre una cantidad de agua localizada en un punto
determinado del espacio, que es verticalmente diferentemente a otro punto de referencia. El modulo de esta
energía potencial (Eg), depende del módulo de la fuerza gravitacional, de la densidad del agua y de la
elevación vertical del agua, en relación a un punto de referencia. Matemáticamente, la energía potencial
gravitacional actuante sobre un volumen de agua, está dada por:
Eg= L g VL z (8.11)
Donde:
L densidad del medio acuoso
g gravedad
VL volumen de solución
z distancia vertical hasta el punto de referencia
Esta energía será positiva, si el volumen unitario de solución, está ubicado sobre el nivel de
referencia y negativa, si está por debajo.
8.9.2 Potencial de presión.- Es la energía debida a la acción del fluido circundante. Si consideramos la
densidad del agua constante, matemáticamente puede ser expresada, por:
Ep= P VL (8.12)
Donde P es la presión manómetrica actuante en VL y está dada por: P = Pab – Po; siendo Pab, la presión
absoluta en un punto dado y Po la presión absoluta en el punto de referencia (normalmente se considera la
presión atmosférica).
De esto se deduce, que el potencial de presión es una cantidad positiva debajo de una superficie
libre de agua (agua saturada), es nulo en la superficie del agua y negativo en la zona no saturada.
Para la zona saturada, el potencial de presión es el resultado directo del peso de agua por encima del
punto considerado, y por tanto, para cualquier punto de esta zona, es determinado por la profundidad, por
debajo del nivel de la solución. En zonas no saturadas, el potencial de presión es una cantidad negativa y
llamado potencial mátrico, potencial de capilaridad, tensión o succión de agua en el suelo.
8.9.3 Potencial total.- Reeemplazando las ecuaciones (8.11) y (8.12) en la (8.10), se tiene, la siguiente
expresión:
ET =  g V L z + P V L (8.13)
Si consideramos la energía por unidad de volumen, se tiene:
(ET/VL) =  g( z + P/ g ) (8.14)
Los términos anteriores, tienen diferentes denominaciones, según se trate de un medio saturado o
no saturado, tal como como observa a continuación:
H = Hg + Hp (medio saturado)  = g + p (medio no saturado)
H carga hidráulica total  potencial total

Hg carga gravitacional g potencial gravitacional
Hp carga por presión p potencial matrical (succión)
En hidráulica, es más comodo expresar los términos anteriores, con unidades de longitud, lo que
resulta de expresar la última ecuación, según:
(ET/ g Vw) = z + P/ g (8.15)

(H,) (Hg,g) (Hp,p)
Se debe indicar, que también es común usar las denominaciones nombradas, sin distinguir el medio
presente, es decir, se puede usar el término potencial en medios saturados y el término carga en medios no
saturados.
8.9.4 Medición de la presión.- Para poder usar las relaciones anteriores, es necesario conocer la presión
en los puntos determinados.
En medios saturados, la presión puede medirse con los típicos manómetros, sin embargo, también
puede calcularse según la siguiente ecuación:
P = gh (8.16)
Donde h es la distancia desde el nivel freático.
Con respecto a un medio no saturado, existen varios tipos de equipos que miden la presión negativa
existente, tales como: tensiometro de Bourdon o de Hg y bloqes de yeso, esto al menos en suelos.
8.10 Curva de retención o curva característica
La curva de retención, relaciona la humedad o contenido másico de solución en un lecho poroso (,
humedad en %), en función del potencial de succión o potencial matrical. Esta curva es esencial en el diseño
de cualquier sistema no saturado, tal como una pila de lixiviación, debido a que describe la relación entre el
estado de energía del agua en los poros y el volumen de agua almacenado en estos. Esta curva es propia de
cada medio poroso y depende de la textura y estructura de las partículas (Silva), así, un suelo arcilloso tiene
menor densidad aparente y de ahí que tenga una mayor cantidad de agua de saturación.
A menudo, en lugar de humedad, es común usar el término saturación (s), el cual es la fracción de los
poros llenos con solución, por lo que en un medio satutado se tiene un valor de s=1, la saturación se relaciona
con la humedad según la siguiente relación:
s = /s (8.17)
Donde s es la humedad máxima y que corresponde a un medio saturado. Algunas veces, se utiliza el
término saturación efectiva o relativa (Sef), el que viene dado por la siguiente relación:
sef = ( - r) / (s - r) (8.18)
Siendo r, la humedad residual que resulta de drenar completamente el sistema (impregnación).
En las curvas de retención, se pueden diferenciar a grandes rangos, tres regiones (Hidrogeología):
i. región de entrada de aire.- que corresponde a la franja en que el lecho se encuentra saturado,
variando el potencial pero el contenido de agua no.
ii. región capilar.- en la que pequeños incrementos de la succión, provoca el drenaje de los poros más
pequeños, disminuyendo el contenido de agua rápidamente.
iii. región de adsorsión.- en la que únicamente queda el agua adsorbida a las partículas del lecho, debido
a que el líquido que estaba albergado en los poros ha sido drenada; en esta última región,
importantes cambios de potencial se asocian con pequeños cambios en el contenido del líquido.
La figura 8.10 muestra una curva típica para materiales gruesos y finos; observándose que al
aumentar la presión de succión, se tiene una disminución del contenido de humedad del sistema. Además, el
material más fino, tienen la capacidad de captar mayor humedad a altos valores de succión, en comparación
de los más gruesos, debido a los poros más pequeños de los primeros. Por lo tanto, los materiales más
gruesos, son los primeros en drenar a presiones de succión altas. Por el contrario, a bajas presiones de
succión, las partículas más finas tienden a captar menor humedad con respecto a las más gruesas. En la
figura 8.11, se presenta la variación de la presión de succión en función del tamaño del poro, observándose
claramente que al aumentar el diametro del poro, disminuye la presión de succión.
Contenido de Humedad.
Grueso
Fino
Presión de succión
Fig. 8.10 Curva de retención conceptual, para materiales gruesos y finos (O´kane).
-120
-100
Presión de succión, cm
-80
-60
-40
-20
50 0
100 150 200
Diametro de poro tubular, um
Fig. 8.11 Variación de la presión de succión con el diametro del poro (Bourma).
8.11 La ley de Darcy
La dinámica del flujo en un medio poroso saturado, se describe mediante la ley de Darcy. Esta ley
fue obtenida inicialmente para un medio saturado y establece que el flujo a través de un medio poroso, es
proporcional a la pérdida de carga hidraúlica (H/L), a la sección considerada (A) y a la conductividad
hidráulica en medio saturado (KS), según la siguiente ecución:
Q = -KS A (H/L) (8.19)

vD = Q/A = -KS (H/L) (8.20)
Donde:
Q Caudal del agua, L3/t
vD Velocidad de Darcy, L/t
A Área de la sección, L2
Ks Conductividad hidráulica o permeabilidad, L/t
H Diferencia de carga hidráulica en un punto dado, L
L Diferencia de longitud en la dirección que se analiza, L
H/L Pérdida de carga o gradiente hidráulico, (L/L)
El signo negativo, indica que el flujo de la solución, es en la dirección de la disminución de la carga

hidráulica. Esta ecuación es válida para regimen estacionario, pero no cuando el contenido en agua o la
tensión cambian con el tiempo(Conductividad). La ley de Darcy, puede derivarse a partir de principios básicos del
flujo en medios porosos y es aplicable en la mayoría de las situaciones encontradas en la práctica.
Esencialmente, estas son situaciones donde predominan las fuerzas viscosas sobre las fuerzas inerciales, es
decir, de bajos números de Reynolds, definido por:
Re = Qd/(AµL) (8.21)
Donde, d es el diametro del poro y µL es la visocidad del fluido. En general, se requiere valores de
Re<<1, pero se ha observado que la ley de Darcy sigue siendo válida aún para Re~10. De acuerdo a esto, la ley
de Darcy es válida para todo suelo donde el flujo sea laminar: arenas finas a medias, arenas gruesas bien
graduadas, arcillas y limos. Entre sus limitaciones, es posible afirmar que la constante de proporcionalidad Ks
no es propia del medio poroso, sino que también depende del fluido (peso específico y viscosidad). En algunas
circunstancias, la relación entre caudal y el gradiente hidráulico no es lineal (Quezada).
En laboratorio es posible verificar la ley de Darcy, utilizando un permeámetro de carga constante,

un instrumento my simple, que consiste en un cilindro que contiene una muestra de material, sobre la cual se
instala otro cilindro del mismo diámetro, donde se mantiene una carga de solución constante. Una vez
saturada la muestra y estabilizado el nivel del solución, se colecta el volumen de solución que percola en un
determinado tiempo y se expresa como caudal(quezada). En la figura 8.12, se esquematiza la ley de Darcy en una
columna.
b) sección inclinada
a) sección verti cal
Fig. 8.12 Representación esquemática de la ley de Darcy en una columna.
Con respecto a velocidad, se asume que el flujo tiene lugar a través de toda la sección considerada,
pero realmente el flujo sólo tiene lugar por los especios porosos, por lo que la velocidad real (velocidad
intersticial) será:
vr = vD/ (8.22)
8.11.1 La conductividad hidráulica.- La conductividad hidráulica, es una medida de la habilidad de un medio

poroso para transmitir el líquido, y es un parámetro esencial para solucionar problemas agrícolas, hidrológicos
y ambientales, relacionados con el movimiento del agua a través del suelo o un lecho. Es una propiedad muy
variable y dependiente de la estructura y características del sistema poroso (diámetro, porosidad y
tortuosidad), así como también, de las propiedades del flujo. El valor de Ks, no es constante y viene dado por
la siguiente ecuación:
Ks = kI  g / µL (8.23)
Donde:
kI Permeabilidad intrínseca (depende sólo del medio poroso), L2
La conductividad específica se mide en unidades de longitud al cuadrado, sin embargo, también
presenta la unidad Darcy, la que se define como: 1 Darcy=0.987x10-8 m2.
En el caso del agua, la salinidad apenas hace variar el peso específico y la viscosidad, por lo que sólo
habra que considerar la variación de la viscosidad con la temperatura, que se duplica entre 5 a 35 oC, con lo
que se duplicaria la permeabilidad y también el caudal circundante por la sección considerada del medio
poroso(Flujo).
La ecuación de Kozeny-Carman, correlaciona la permeabilidad intrínseca con datos propios del sólido
y está dado por:
kI = dp23 / 72(1-)2 (8.24)
Donde, dp es el diámetro promedio de las partículas, consideradas esféricas. De la ecuación anterior,

se observa que a medida que aumenta la porosidad y el tamaño de las partículas, se tiene un aumento de la
permeabilidad intrínseca, además, al incrementar la tortuosidad se presenta una disminución de la
permeabilidad.
En algunas circunstancias, la relación entre el caudal y el gradiente hidráulico no es lineal, lo que

puede suceder cuando el valor de Ks es muy bajo o cuando las velocidades del flujo son muy altas. En el
primer caso, por ejemplo calculando el flujo a través de una fomación arcillosa, el caudal que obtendríamos
aplicando la ley de Darcy sería bajísimo, pero en realidad, si no se aplican unos gradientes elevados, el agua
no llega a circular. En el segundo caso, si el agua circula a gran velocidad, el caudal es directamente
proprocional a la sección y al gradiente, pero no linealmente proporcional, sino que la función sería
potencial(Flujo):
Q = -KS A(H/L)j (8.25)
Donde el exponente j es diferente de 1. En un flujo subterráneo, las velocidades son muy lentas y
prácticamente siempre la relación es lineal. En la Tabla 8.4 se presentan valores de Ks, kI y  para diversos
materiales, observándose claramente que los materiales más finos, presentan valores mucho menores de Ks y
valores altos de porosidad ().
Tabla 8.4 Valores normales de Ks de diferentes suelos(Darcy).

Material Ks, m/día kI, cm2 , %
Grava limpia 1.15
Arena 8.6x10-3 10-7 20
Barro arenoso 3.4x10-3 4x10-8 25
-4
Barro aluvial 3.4x10 4x10-9 35
-5
Arcilla 3.4x10 4x10-10 45
8.11.2 La ley de Darcy en medios no saturados(subterraneas).- A medida que un medio poroso se seca, la
interconectividad entre los poros se vuelve irregular y discontinua, ya que el aire sustituye al medio líquido
en muchas posiciones. Más aún, en contraste con los flujos saturados, donde las fuerzas graviacionales
juegan un papel importante, en este caso, las fuerzas moléculares se vuelven extremadamente importantes.
En las interfases aire-líquido se desarrollan fuertes presiones capilares negativas. Estas presiones cambian
con el tamaño efectivo de los poros, y por lo tanto, dependen de la estructura particular del material y de su
grado de saturación. Cuanto más seco está el material, tanto más pequeños y discontinuos son los poros que
contienen agua y mayores son las fuerzas capilares.
Los cambios en el contenido de humedad no sólo afectan las fuerzas, sino también dificultan el
camino del agua a través de los poros. Así, la conductividad hidráulica resulta una función del contenido de
humedad del medio. El problema se complica aún más, por el hecho que bajo ciertas condiciones, el flujo de
agua se realiza no sólo en la fase líquida, sino también como vapor. El flujo, no sólo depende de los
potenciales gravitatorios y capilares, sino también de la densidad del vapor y de los gradientes de la
temperatura en el medio. Todos estos complicados efectos están fuera del alcance de este apunte, y aquí
limitaremos nuestra discusión, asumiendo algunas hipótesis simplificadoras.
vx = -KNS-x() /x , vY = -KNS-y() /Y ; vZ = -KNS-z() /z (8.26)
Las conductividades hidráulicas KNS, son ahora funciones explícitas del contenido de humedad (), es
decir, no son constantes. Pero simplificaremos nuestro caso y asumiremos que la solución se mueve en un solo
eje, es decir se tiene:
vD = -KNS() /L (8.27)
El potencial total ( = g + p), al ser dependiente de p, el cual a su vez depende de la

humedad, se puede reescribir de la siguiente manera:
() = g + p() (8.28)
Por lo que la ecuación (8.27), queda finalmente como:
vD = -KNS() ()/L (8.29)
El empleo de la ecuación anterior, se hace muy dificultoso, debido a que no existe una relación
biunivoca entre KNS vs  y  vs . En efecto, la relación entre estas variables incluye el efecto de histéresis,
tal como se muestra en la figura 8.13. Realmente, este tipo de curvas difiere para un mismo sistema, en
función de que esté en proceso de secado o humectación. Este fenómeno, se debe a que los ángulos de
contacto del agua con la fase sólida, son distintos en mojado y en secado; a causa que durante el mojado, el
llenado de los poros de pequeño diámetro es ayudado por las fuerzas capilares, mientras que durante el
secado las mismas fuerzas tratar de impedir su vaciamiento(subterraneas). Estos fenómenos se acentúan con la
presencia de aire atrapado y especialmente en sistemas susceptibles de hinchamiento. Los fenómenos de
histéresis tienen un efecto importante en el flujo del agua y en el transporte de solutos, aunque en la
práctica se tiende a no considerarlos(Hidrogeología).
Al existir relaciones entre humedad con KNS y , por lo tanto, también existe una relación entre KNS
vs , la que se muestra en la figura 8.14, obsevándose que bajo condiciones saturadas en humedad (baja
presión de succión y también alto flujo), los materiales más gruesos tienen mayor capacidad para conducir el
líquido, en comparación al material fino (Ks gueso > Ks fino). Sin embargo, conforme se incrementa la presión
de succión (y también bajo flujo), la conductividad hidraáulica del material grueso disminuye y son los
materiales más finos los mejores conductores de solución. Esto ocurre, porque a altas succiones, los poros
más grandes del material grueso, drenan rápidamente y no tienen capacidad para conducir el líquido, mientras
los poros más pequeños del material fino, drenan más lento a estas condiciones y continuan en la conducción
del líquido. Por esta razón, en perfiles de un sistema poroso, con flujos relativamente bajos que contienen
capas gruesas y finas, el flujo preferido puede ser la capa fina, tal como se verá más adelante(O´kane).
humedad, cm3/cm3
10 20 30 40
h,(-) cm
Fig. 8.13 Curvas de retención y fenómenos de histéresis (Hidrogeologia).

Grueso
Conductividad Hidráulica
Fino
Presión de Succión
Fig. 8.14 Relación conceptual entre la conductividad hidráulica y la presión de succión, para materiales
gruesos y finos.
8.11.3 Cálculo de la conductividad hidráulica en medios no saturados.- Para el cálculo de la

conductividad hidráulica en medios no saturados, normalmente, este es realizado conociendo inicialmente su
curva de retención respectiva, y también el valor de Ks. Con los valores anteriores, se calculan los de KNS de
acuerdo a la ecuacuión de Van Genuchten. XXXXXXXXXXXXXX Celda Tempe
8.11.4 Movimiento de solución en un medio(Bourna).- La dirección y velocidad del flujo de solución, depende
de la diferencia en los potenciales totales o carga hidráulica entre dos puntos distintos del medio. No sólo es
importante la diferencia de los potenciales, la distancia entre los puntos también es relevante. La dirección
del flujo será desde la zona de mayor a menor potencial.
Sin embago, para que una solución se mueva de un punto a otro, se deben cumplir dos condiciones. El
primero es la diferencia de los potenciales, y el segundo, que el medio poroso entre ambos puntos, debe ser
sufientemente permeable para permitir el movimento del medio acuoso.
8.12 Hidrología en pilas
En lixiviación en pilas y dump, las condiciones son no saturadas, y por eso, la operación requiere que
se orienten según la hidrología en medio no saturado. Las dos claves hidrológicas son: un flujo adecuado y
uniforme de la solución a través de la pila. Un flujo adecuado, es necesario para que la pila sea lixiviada en un
tiempo económico, mientras un flujo uniforme es necesario para permitir que el mineral sea totalmente
atacado.
El proceso requiere que la estructura del material sea relativamente uniforme y permeable, que no
promueva canalización de la solución o corotcircuito. Existen porciones de la pila, que no reciben suficiente
contacto con la solución, permaneciendo sin lixiviar; si la solución no fluye uniformemente a través de la pila,
en su lugar, ocurre un flujo preferencial a través de trayectorias distintas.
8.12.1 Permeabilidad.- Insuficiente permeabilidad de la pila, es una de las causas más comunes del fracaso
de los proyectos de lixiviación por este método. Una pobre permeabilidad, conduce a un flujo de solución
lento y resulta en ciclos de lixiviación antieconómicos. Además, se tiene bajas recuperaciones, debido a un
mojamiento incompleto de la pila. Una baja permeabilidad, también limita el ingreso de aire, necesario para
las operaciones con bacterias. Si las pilas son muy permeables, el tiempo de contacto mineral-solución será
insufiente, resultando también en una recuperación lenta o reducida, debido a la aparición de corto circuito
en el sistema.
Uno de los causantes de una baja conductividad hidráulica, es la presencia de partículas finas y
arcillas en la mena alimentada. Estas partículas bloquean los espacios de los poros interpartículas, reduciendo
los espacios vacios y perjudicando así, la permeabilidad de la mena. En casos extremos, las pilas se pueden
tapar cuando los finos son transportados por la solución y se compactan en una capa impermeable dentro de
la pila.
Los problemas de permeabilidad de la pila, también surgen cuando la mena ha sido compactada
debido a malas prácticas o ubicación de materiales inadecuados. La compactación del mineral durante la vida
de la pila, también conduce a problemas de permabilidad, así como, la precipitación interna de especies, tales
como calcio y fierro. También se debe considerar, que durante la lixiviación, una proporción considerable de
la mena es disuelta, conduciendo a problemas de permeabilidad.
8.12.2 Flujo preferencial(O`kane).- En un medio poroso no saturado, a diferencia de las condiciones

saturadas, el flujo de solución es muy influenciado por las variaciones en el perfil del sistema. El término
general “flujo preferencial” es usado para describir el flujo no uniforme, debido a los perfiles de
heterogeneídad. En tales casos, el flujo es canalizado a través de regiones más conductivas, vía de flujo
preferido. Una estructura no uniforme en las pilas de lixiviación, ocurre comúnmente debido a la variabilidad
en la naturaleza de la mena alimentada y como un resultado de la segregación de la mena durante el minado,
apilamiento, chancado y otras actividades. Cuando la solución de lixiviación fluye preferencialmente a través
de la pila, la recuperación del metal valioso es desfavorecida, debido al limitado contacto solución-partícula
en regiones de flujo reducido. El flujo preferencial, puede existir en un número de formas, tres de los cuales
se describen a continuación:
i. Flujo de embudo.- El flujo de solución preferencial, a través de capas más permeables, en perfiles
de un lecho que contiene distintas capas de material de diferente textura, forma un flujo
preferencial, el que es referido como flujo de embudo. Capas inmersas de grano grueso, grano fino y
capas bien estratificadas, se forman naturalmente en las pilas durante su construcción, haciendo
que las pilas sean susceptibles a las condiciones de flujo de embudo. En los casos de flujo de
embudo, la trayectoria del flujo preferencial, normalmente se piensa que es debido a la textura del
material grueso, sin embargo, esto no siempre es cierto.
Bajo ciertas condiciones no saturadas, es posible para las texturas más finas, que estas sean más
conductivas, y así, formar una ruta preferencial (figura 8.14). Esta situación contraria a lo intuitivo,
ocurre debido a que en los materiales de grano grueso, son incapaces de retener solución a altos
valores de presión de succión. Conforme la solución drena rápidamente desde las partículas gruesas,
los espacios interpartículas, se convierten llenas con aire, reduciendo el área transversal abierta,
resultando en una baja conductividad hidráulica en condiciones no saturadas. Bajo el mismo nivel de
potencial de succión, las partículas más finas son capaces de retener solución y por eso mantener
una mayor conductividad hidráulica. Lo que resulta en un flujo preferencial, a través de las capas de
grano fino, en lugar de las gruesas.
Las condiciones de succión, presentes en una pila de lixiviación, son una función de la velocidad de la
solución aplicada. Se ha reportado, a traves de evaluación en columnas, que flujos mayores al de la
conductividad hidráulica saturada (Ks) del material fino, resulta en un flujo preferencial a través
del material más grueso, mientras, flujos menores que el correspondiente a Ks del fino, resulta en un
flujo prefencial a través de las partículas finas.
ii. Flujo en macroporos.- Flujo en macropros o cortocircuito, son los mismos nombre dados al flujo
preferencial a través de poros grandes de un medio. Conforme se incrementa la velocidad del flujo,
mayor fracción del flujo total son desviadas a los canales más grandes. A mayor saturación casi todo
el flujo (sobre el 96%) se desvía a los macroporos (poros mayores a 0.2 mm en diámetro). Aún
pequeños incrementos en la velocidad del flujo, pueden conducir a corto circuitos significantes.
iii. Desplazamiento.- Se puede desarrollar un frente o interface inestable, cuando un líquido desplaza
otro fluido de diferente densidad y/o viscosidad, lo que conduce a la propagación de un
desplazamiento de solución discreta, en lugar de una superficie uniforme. Esta forma de flujo
preferencial, es referido como desplazamiento, y puede ocurrir en pilas, conforme penetra la
solución de lixiviación. En forma general, la fuerza gravitacional, heterogenidades y capas de baja
conductividad, promueven el desplazamiento, mientras, las fuerzas capilares tienen un efecto
estabilizador. Comunmente se desarrolla mucho desplazamiento, bajo la interfase de un material
grueso cubierto por una capa fina, cuando ocurre estancamiento sobre la capa fina. Lechos
heterogeneos, bajo velocidades de flujo relativamente altas, están propensos a humectaciones
inestales. Es importante considerar, el hecho que luego que el riego cesa y los perfiles drenan,
posterior riego, sigue la misma ruta del desplazamiento donde se desarrollo la infiltración inicial.
8.12.3 Flujo preferencial en un lecho poroso segregado(O`kane).- A continuación se presentará un ejemplo

de un flujo preferencial en un lecho poroso, producto de la segregación en el medio, con el fin de observar el
flujo de embudo. En este test se prepararon 2 columnas, en cada una de las cuales, se tiene que la mitad
vertical de cada columna, contiene un material fino y el otro uno grueso, tal como se ilustra en la figura 8.15.
En la figura 8.16, se presenta la las curvas de conductividad hidráulica para ambos materiales,
observándose que para una succión de 1 kpa, las partículas finas y gruesas, tienen la misma conductividad
hidráulica. De acuerdo a esto, a presiones mayores de 1 kpa el material fino tiene mayor permeabilidad,
conviertiéndose en el trayecto preferido del flujo de solución y viceversa. En esta figura, se ha superpuesto
los valores de los flujos aplicados a ambos materiales, el valor menor está bajo el de la conductividad
saturada y el mayor sobre este último.
Cuando la velocidad de alimetación era mayor al nivel saturado de los finos (figura 8.15a),
aproximadamente, 5% y 95% del flujo alimentado, eran coleccionados en las áreas del material fino y grueso,
respectivamente; lo que indica que a flujos altos (baja succión), el material grueso tiene mayor conductividad
hidráulica. Por el contrario, cuando la velocidad de alimentación era menor a la de saturación de los finos,
68% y 32% del flujo alimentado, eran coleccionados en las áreas de material fino y grueso, respectivamente;
lo que indica que a flujos bajos (alta succión), el material fino tiene mayor conductividad hidráulica.
a) Flujo aplicado: 2.6x10-4 m/s > 1.2x10-4 m/s b) Flujo aplicado: 2.8x10-7 m/s < 1.2x10-4 m/s
permeabilidad saturada del grano fino. permeabilidad saturada del grano fino.
Fig. 8.15 Ilustración del flujo preferencial en una columna segregada. Conductividad hidráulica saturada del
material fino: 1.2x10-4 m/s(O`kane).
Grueso
Conductividad Hidráulica, m/s.
Flujo bajo: 2.5x10-4

. Flujo a través del grueso
Flujo bajo: 1.2x10-5

. Flujo a través del fino
Fino
Presión de Succión, KPa

Fig. 8.16 Funciones de las conductividades hidráulicas, para los materiales gruesos y finos(O`kane).
8.12.4 Estados de la solución en una pila (Bartlett).- Basados sobre estudios de percolación en test en
columnas, se tienen tres tipos de estados de flujo de solución: (1) drenaje capilar, sin flujo de solución, (2)
percolación y (3) solución de inundación (flooding). El flujo de aire, a menudo necesario para oxidar los
minerales sulfurados, sólo puede ocurrir durante el drenaje capilar y percolación.
Conforme la solución percola a velocidades de aplicación muy pequeñas dentro de la pila, ocurre el
flujo de solución y cierto espacio adicional será ocupado por la solución, principalmente por la expansión del
film líquido en la interfase aire/solución. Estudios experimentales de percolación con mena chancada en
columnas, han mostrado que velocidades de aplicación muy bajas, causan un incremento del espacio ocupado
por la solución de alrededor de 1 a 2% del espacio total. La cantidad de hinchamiento por solución capilar,
presenta un pequeño incremento, debido a que muchos de los capilares en el espacio vacio, ya fueron llenados
con solución durante el drenaje.
Grandes velocidades de flujo vertical, pueden ser alcanzadas con sólo un pequeño incremento en el
espesor del film de solución sobre una pared vertical húmeda. Consecuentemente, conforme la velocidad de
percolación de la solución (Q/A) aumenta, el espacio ocupado por la solución cambia inperceptiblemente,
hasta que se alcanza la inundación del lecho.
En la tabla 8.5, se presenta el efecto de la velocidad de riego en el espacio lleno por solución,
presentándose también los estados de la solución, observándose que se tiene cambios despreciables en el
espacio lleno por solución en un amplio rango de velocidad de flujo de percolación, entre 1.2 a 3050 l/m 2 h. El
límite de inundación, es alcanzado a 4070 l/m2 h y su permeabilidad intrinseca puede ser calculada de
acuerdo a la ecuación (8.23). Las velocidades de percolación típicas usadas en pilas, son mucho menores a la
conductividad hidráulica saturada de las pilas. Generalmente, la mena debe ser aglomerada para incrementar
la permeabilidad intrínseca, y así, la coductividad hidráulica.
El estado de inundación, siempre se inicia cuando el drenaje en un cuello de botella, se llena con
solución. El espacio con aire, al inicio del cuello de botella, se llena con solución una vez que el flujo de
solución crítico es alcanzado, la inundación siempre procede ascendentemente desde el cuello de botella,
Tabla 8.5 Efecto de la velocidad de percolación de la solución, en el espaco vacío lleno con solución.
Velocidad de aplicación, l/m2 h Espacio lleno por solución, %(*) Comentarios
0 19.0
Drenaje de capilares llenos
1.2 20.6
6 20.7
Rango típico de aplicación
24 21.1
120 21.3
3050 21.5 Inundación
4070 38.6
(*) expresado como porcentaje del espacio total en la pila.
8.12.5 Variación del potencial dentro de una pila(Penacho).- A continuación se detallará las variaciones del
potencial y grado de saturación dentro de una pila, las que fueron calculadas a partir de modelos
matemáticos, de material homogeneo e isotrópico dento de la pila.
La figura 8.17a muestra un perfil general del grado de saturación (s), desde la superficie hasta el
nivel freático. Se observa que en la zona superficial, generalmente hay un mayor grado de saturación que
disminuye hacia abajo, alcanzando un mínimo, bajo el cual nuevamente aumenta el grado de saturación, hasta
alcanzar un valor de s=1 en la zona de la barrera capilar. El perfil anterior del grado de saturación, es el
resultado de un equilibrio dinámico entre varias fuerzas y condiciones, como las fuerzas capilares, la
porosidad efectiva, la humedad inicial, la tasa de riego, la gravedad, la permeabilidad vertical y la
evapotranspiración desde la superficie, entre otras.
En la figura 8.17b, se muestra la variación del potencial total () en función de la altura de la pila, en
la zona superficial, el potencial es moderadamente negativo, el grado de saturación es alto y la conductividad
hidráulica, tendrá un valor relativamente alto, cercana a la conductividad saturada. Al profundizarse en la

pila, genealmente se encuentra un menor contenido de solución hasta alcanzar un mínimo, en tal caso,  toma
el valor más negativo y la conductividad hidráulica es mínima. Por debajo de dicho punto, el grado de
saturación vuelve a aumentar, todavía en el rango negativo, hasta alcanzar un valor nulo en la zona de la
barrera capilar, en cuyo caso la conductividad HIDRÁULICA corresponde al valor saturado. Por debajo de la
barrera capilar, es decir, al penetrar en la zona basal, la carga hidráulica toma valores positivos, debido a la
carga hidrostática de la solución, la conductividad hidráulica ya no aumenta y mantiene el valor indicado
antes.
a) Grado de saturación en una pila b) Potencial en una pila
Fig. 8.17 Ilustración de la variación del grado de saturación y potencial versus la profundidad en una
pila(Penacho).
8.12.6 Velocidad de flujo de percolación y eficiencia de remoción (Bartlett).- Con solución confinada en
macroporos pequeños, mucho del flujo será a través de estos capilares, si la percolación de la solución es
lenta. En macroporos pequeños que se encuentan bien mojados, la velocidad del flujo es limitado. Sin
considerar la velocidad de aplicación, el flujo local a través de la roca fragmentada, no puede exceder la
velocidad determinada por la conductividad hidráulica local de la solución de los macroporos llenos de
solución y el gradiente de presión asociada con la carga hidráulica en un área determinada. Desde que el
gradiente hidráulico máximo posible es el vector vertical, d/dz = 1, se tiene:
vD KS (8.30)
de la ecuación (8.23) se tiene:
(vD = Q/A)  kI (g/µ) (8.31)
Debido a la amplia distribución de los tamaños de partículas, una pila consiste de un amplio rango de
conductividades hidráulicas localizadas, lo que resulta en un amplio rango de velocidades de flujo máximos
posibles, para cada una de las microregiones de la pila o dump. El flujo de solución distribuida en la parte
superior del lecho, será la velocidad de flujo percolación promedio.
Cuando la velocidad de percolación promedio excede la velocidad límite local, ocurrirá la inundación
local y el exceso de solución debe moverse lateralmente, para encontrar una ruta de mayor conductividad
hidráulica mayor. Conforme la velocidad de aplicación de la solución se incrementa, la solución adicional se
desviará a algunos canales, que son los más grandes, debido a la incapacidad de los macroporos más pequeños,
a transportar el flujo adicional, En casos extremos, cuando la conductividad hidráulica promedio es baja y la
velocidad de aplicación es alta, se puede formar un elevado nivel freático.
Altos flujos de solución de lixiviación, presentarán corto circuito a través de los canales, y será
inefectivo en el transporte de la especie disuelta, por lo que debería ser evitado, por limitar el flujo de
solución a velocidades consistentes con la permeabilidad de la matriz de la pila, de acuerdo a las relaciones
de las ecuaciones (8.30) y (8.31). Debido a que en el proceso de recuperación desde minerales sulfurados, en
pilas y dumps, está proyectado operar a periodos largos de oxidación; intentos por incrementar la velocidad
de producción en tiempos más cortos, con el fin de aumentar la velocidad del flujo de solución, generalmente
no mejora la remoción trasporte de las especies valiosas, a causa del incremento del corto circuito de la
solución y dilución de la concentración de la solución rica. Esta es una consideración muy importante en las
operaciones de lixiviación, es decir, el aumento del flujo de lixiviación, no siempre es bueno y a menudo es
perjudicial.
Una eficiente remoción de las especies valiosas disueltas, ocurre cuando la solución fluye
uniformemente a través de toda la matriz del lecho, similar a un flujo pistón.
8.12.7 Discusión y implicaciones para diseño y operación en lixiviación en pilas (O`kane).- Una revisión de la
literatura, ilustra que hay muy pocos operadores y diseñadores de lixiviación en pilas, que utilizan las
herramientas conceptuales, teóricas y numéricas disponibles, para evaluar el comportamiento de los sistemas
no saturados. Un número significante de herramientas en medios no saturados, están disponibles, para
mejorar el comportamiento en lixiviación en pilas. Además, se ha empezado a aceptar, entre los expertos en
lixiviación en pilas, que la hidráulica de las pilas, es tan importante para la recuperación de las especies
valiosas, como las consideraciones metalúrgicas, geológicas, biológicas y operacionales. La tendencia actual,
es emplear una aproximación empírica en el aspecto del comportamiento hidráulico. La aprobación eventual,
que el comportamiento hidráulico es un factor clave en el control del comportamiento de la pila, debe ser
seguido por la aceptación que la lixiviación es un sistema no saturado, y que las herramientas teóricas y
numéricas, están disponibles para ayudar en el comprendimiento y mejora del diseño.
El alcance del ejemplo de la sección 8.12.3, fue dirigido principalmente a un componente de la

operación en la pila (la segregación), como una herramienta para demostrar la aplicación de la hidrología en la
zona no saturada a la lixiviación en pilas. Hay numerosos factores adicionales que influyen en el
comportamiento de la pila, que podrían ser dirigidas desde una perspectiva de los materiales no saturados,
para mejorar el comportamiento del sistema, como fue descrito anteriormente. En el ejemplo, se demostró
que existe un flujo preferencial en un medio segregado, el cual es dependiente de la velocidad de aplicación.
Con respecto a la determinación del flujo preferente, ya sea en el material más fino o más grueso, es
fundamental conocer, la conductividad hidráulica del material más fino. En las operaciones de lixiviación en
pilas, es necesario cuantificar la segregación que ocurre y medir la conductividad de las capas más finas,
presentes en el medio; la aplicación de velocidades de flujo, menores al de la conductividad hidráulica
saturada del material más fino, asegurará un flujo aceptable y la lixiviación del material fino. Test en
columnas, sobre capas de material fino y grueso representativo, usando un método similar usado en este
ejemplo, podría ser emprendido para caracterizar el impacto de la velocidad de aplicación para las
propiedades del material específico de una pila dada.
Una mejora en el comprendimiento de los fundamentos del regimen hidráulico en la pila (es decir,
distribución del tamaño de partículas, condiciones de densidad, humedad, características del agua,
permeabilidad), proporcionará bases para la evaluación del comportamiento de la lixiviación en pilas y
desarollar metodologías para mejorar la recuperación del sistema.
El alcance limitado de este ejemplo, no proporciona la oportunidad para desarrollar conclusiones

definitivas, considerando el flujo preferencial que presenta la lixiviación del mineral. Sin embargo, el ejemplo
demuestra claramente el potencial del beneficio, de variar la velocidad de aplicación, y así, ambas capas
puedan ser totalemente lixiviados.
El ejemplo demostró que existiendo las herramientas de la hidrología en zonas no saturadas, estas
pueden ser usadas para comprender el comportamiento de las pilas, y mejorar así, el comportamiento a largo
plazo.
8.13 Hidráulica aplicada a líneas de riego

IX. MÉTODOS DE LIXIVIACION

(Varas)
En la industria minera, se practican varios métodos para contactar la fase sólida con la solución
acuosa en un espacio confinado, la selección del método de lixiviación a usar depende entre otras cosas de:
 La ley de la especie valiosa

 Solubilidad del metal valioso en la fase acuosa.
 La cinética de la disolución.
 Facilidad de la operación.
 Magnitud de tratamiento.
 La práctica industrial, se ópta por aquel que entregue mejores indices técnicos y económicos
Una forma de clasificar los métodos de lixiviación, está relacionada con la existencia o no de
movimiento de las partículas, durante el proceso de lixiviación, a las primeras se denominan de lixiviación en
lecho fijo y a las segundas lixiviación en pulpas.
i. Lixiviación en lecho fijo.- En estos métodos, se requiere que el mineral presente tamaños
relativamente gruesos, con el consecuente ahorro en energía de molienda e incluso chancado.
Básicamente, para desarrollar esta lixiviación no se requiere más que un piso impermeable, el
solvente y el mineral. Esta clase de lixiviación, es altamente dependiente de las caraterísticas
físicas del lecho de mineral, sobre el cual percolará la solución. Lograr contactar la solución con la
gran masa de sólidos y conseguir velocidades de percolación aceptables, depende entre otros
factores de:
 Tamaño, forma y porosidad de los fragmentos

 Densidad aparente de huecos del lecho (porosidad)
 Homogeneidad granulométrica del lecho
 Grado de conminución química (chancado químico)
Otro factor que influye en el flujo de solución percolante y el contacto sólido/líquido, es la forma de
construir el lecho. El fenómeno de segregación de tamaños, se manifiesta según sea la técnica de
formar el lecho, una alta segregación puede provocar problemas de:
 Canalizaciones o flujos concentrados

 Impermeabilizaciones de zonas
 Pérdida de estabilidad de taludes
 Menor tasa de flujo percolante
A continuación se enumeran los diferentes métodos de lixiviación, pertenecientes a la lixiviación de

lecho fijo:
 Lixiviación en pilas
 Lixiviación in situ
 Lixiviación en botaderos
 Lixiviación en bateas
ii. Lixiviación en pulpas.- En este caso el mineral es chancado y molido, generando un tamaño fino, los
que son mezclados con la solución de lixiviación, para formar una pulpa. Los métodos de lixiviación
pertenecientes a esta clase de lixiviación, son los siguientes:
 Lixiviación en agitadores
 Lixiviación en autoclaves
9.1 Lixiviación en pilas
Es la técnica de lixiviación de cobre más antigua practicada, aplicada actualmente a otras especies,
tales como el oro, plata, zinc, uranio y en general, de cualquier metal que se puede tratar económicamente
por este método; para el caso del Cu, los límites de ley por este método son de 0.8 a 3%. La condición
esencial, es que la mena a tratar, sea porosa y con leyes mayores que los tratados en botaderos.
Este método, tiene ventaja comparado a la molienda convencional (chancado, molienda y lixiviación
por agitación). En general, estas ventajas incluyen: simplicidad, menores costos de capital y operación,
tiempos cortos de puesta en marcha y menor regulación ambiental. Una posible desventaja de esta
tecnología, es su menor recuperación de la especie valiosa, con respecto a la lixiviación en agitación.
La solución de ataque, debe poseer una concentración del reactivo lixiviante adecuada para el
consumo de la mena, la cual es regada en la parte superior de la pila por diferentes métodos. La solución
lixiviante al atravesar el lecho del mineral, va disolviendo los elementos a recuperar.
A mediados de 1970, la tecnología en pilas fue mejorada al poder tratar, menas de baja ley y con
contenidos de arcillas. Este mejoramiento, fue debido a la introducción de una etapa llamada aglomeración, la
que permitió la explotación de yacimientos, que hasta ese momento no eran rentables. Sin la etapa de
aglomeración, muchos de estos depósitos no podrían ser tratados por lixiviación en pilas, debido a que si la
cantidad de arcillas o finos generados por las etapas de explotación y chancado es excesiva, impedirían una
percolación de la solución a través del lecho, haciendo no rentable este método de tratamiento. La tecnología
de aglomeración y pilas, es aplicable a muchas menas, residuos y colas de molienda.
9.1.1 Objetivos.- Entre las metas que se pueden alcanzar cuando se hace uso de este método de
lixiviación, podemos mencionar:
 Mantener una inversión baja, similar a la requerida por el sistema de bateas

 Obtener altas recuperaciones de las especies oxidadas. En el caso del cobre, similares y mejores, en
algunos casos, al mejor de los sistemas de lixiviación por agitación.
 Obtener recuperaciones considerables de las especies sulfuradas, en competencia con las obtenidas,
a través del proceso de flotación, pero en la misma operación que se procesan las menas oxidadas.
9.1.2 Descripción general.- La forma en que se aplica este proceso, varía de un mineral a otro y también
se adecua, a la forma en que se desean recuperar los contenidos metálicos desde las soluciones de lixiviación.
En esta tecnología, la mena es chancada y reducida de tamaño, con una granulometría máxima que va
desde 1/4” a 2”, la que es sometida a una etapa de aglomeración y curado. Posteriormente, el mineral es
apilado en un piso o cancha, la que presenta cierta inclinación, donde permanecen por un tiempo que puede ser
hasta de 48 h.
Luego de este tiempo, se riega con la solución de lixiviación a cierto flujo, durante tiempos que
pueden ir de 1 mes hasta más de un año, según el tipo de mineral. La solución rica es colectada en la base
impermeabilizada, donde es colectada en tuberías y enviada a una piscina de almacenamiento. Desde esta
piscina, la solución es bombeada hacia la etapa siguiente, SX para el caso del Cu y carbón activado, para el Au
y Ag.
Luego del riego con la solución de lixiviación, es recomendable que la pila sea sometida a un lavado
con agua fresca o alguna solución diluida de la especie valiosa. Finalmente, el mineral ahora denominado ripio,
puede permanecer en el mismo lugar o ubicado en lugares especiales.
La solución rica (PLS para el caso del Cu), luego de la recuperación de las especies valiosa, es
convertida en solución pobre (refino para el caso del Cu) y convertida en solución de lixiviación, para regar
nuevamente las pilas.
Fig. 7.1 Diagrama de bloque del proceso de lixiviación en pilas.
9.1.3 Preparación mecánica de minerales.- También llamada de conminución, es la etapa en la que el

tamaño de las rocas extraídas por el proceso minero es reducida de tamaño, para ello se emplean
chancadores de diferente tipo (de acuerdo al tamaño final del producto que desea obtener), el tamaño hasta
el cual se reduce el mineral, dependerá de los resultados de los estudios previos, sin embargo, en general el
tamaño máximo variara entre 1/2” a 2”. El uso de chancadores secundarios e inclusive terciarios, depende del
tamaño final deseado del mineral a curar.
El chancado obedece a la necesidad de liberar y dejar expuesta la especie mineralógica, o bien crear
fisuras en la roca de manera que se generen puntos de acceso para el ataque ácido. En la medida que aumenta
la trituración, sobretodo si la mineralización se encuentra diseminada, mayor será la disolución del metal, sin
embargo, también produce una mayor generación de finos, lo que en algún momento causaría un deteriodo en
la calidad de percolación del lecho, llegando a extremos en que la solución definitivamente no percola a
través del mineral, con la consiguiente disminución en la disolución de la especie valiosa.
Una vez chancado el mineral, es enviado hacia un galpón, previo a la etapa de aglomeración. Este
galpón es equipado con sólidos para intercambiar calor de vapor sobre la descarga, para ayudar a incrementar
la temperatura de la mena, previa a la etapa de aglomeración(Schnell).
c) cerrado inverso
a) abierto b) cerrado
Fig. 7.2 Circuitos de reducción de tamaño.
9.1.4 Etapa de aglomeración y curado.- Las operaciones económicas de las pilas de lixiviación, requiere
que el mineral a tratar presente una buena permeabilidad luego de chancado y apilado, proporcionando así, un
buen contacto entre la mena y la solución de lixiviación. Las menas conteniendo excesiva cantidad de arcillas
y/o finos (es decir, 30% -100#), han sido encontradas indeseables, debido a su tendencia a una lenta
percolación de la solución de lixiviación. Una lenta percolación de la solución, puede ocurrir cuando los finos
se concentran en el centro de la pila, mientras los fragmentos más grandes, tienden a sedimentar en la base
y áreas de pendientes menores de la pila. Esta segregación, es agravada cuando la pila es nivelada, para la
instalación del sistema de riego.
Esta segregación produce áreas localizadas, con marcadas diferencias en permeabilidad. Esto origina
la canalización de la solución, la que sigue las rutas de menor resistencia hidráulica, percolando
descendentemente a través de las regiones de menas gruesas (si el flujo no es muy bajo) y desviandose de
las zonas con gran presencia de finos; tales canalizaciones, produce áreas sin lixiviar en las pila. La formación
de un lodo lamoso por los finos, puede ser severa y sellar la pila, causando que la solución fluya lateralmente,
en lugar de fluir descendentemente, pudiendo requerir la pila de reconstitución mecánica. (Polizzotti).
Para controlar los efectos perjudiciales de la segregación, la mena es sometida a una etapa de
aglomeración (sección 4.16). Aunque la aglomeración ya es necesaria para minerales con más de 8% bajo 65 a
100 #, en la actualidad, en general se aplica la etapa de aglomeración a todas las menas a tratar en pilas y
bateas. Si la etapa de aglomeración no es bien realizada, se presentará aún, cierto nivel de segregación, tal
como se observa en la figura XXX. Por otro lado, aunque no exista segregación al inicio de la lixiviación,
debido a una buena etapa de aglomeración, pudiéndose obtener un medio homogeneo, esto no garantiza que la
segregación no ocurra durante la etapa de lixiviación (figura 7.xx), por lo que es deseable, que las fuerzas
que mantienen unidas a las partículas finas, sean estables y mantengan su fuerza de unión durante la
operación de lixiviación.
Fig. XXX Segregación presente en una pila, durante una aglomeración no óptima(Velarde).
Fig. 7.xx Variación de la permeabilidad relativa en una pila a través del tiempo (Salomón).
En esta etapa de aglomeración, también es común agregar ciertos reactivos disueltos en cualquiera
de las fases líquidas adicionadas, algunos de estos reactivos ayudarán a la cinética de disolución de la
especies valiosas y otros a la estabilidad física de los gránulos, también existen reactivos que pueden
realizar ambos tareas a la vez; evaluaciones preliminares, indicarán los beneficios de los reactivos
dosificados, antes de su evaluación industrial. Un ejemplo de esto, son los humectantes, los reactivos
aglomerantes de distinto tipo, acomplejantes de las especies valiosas y otros.
A continuación se enumeran los diversos efectos que ocasiona la etapa de aglomeración:
 Permite la formación de gránulos estables, donde ocurre la adherencia de las partículas finas entre
si y principalmente a las más gruesas, lo que provoca un aumento de percolabilidad del medio (sección
4.16), paralelamente se incrementa la transferencia de O2 al lecho, esenciales en la etapa de
lixiviación de las especies valiosas.
 Permite la transformación química, de preferencia las especies de valor, las que posteriormente son
más solubles al lixiviarlos en las pilas. Este efecto se conoce como curado.
 Causa el desarrollo de un perfil constante a través de la altura de la pila, del o los reactivos usados.
 Introducción de reactivos al inicio del ciclo de lixiviación.
 Se obtiene una distribución de solución más homogenea a través de la pila
 Reducción de la turbidez de la solución rica, lo que tendría impacto positivo en etapas posteriores,
como SX para el caso del Cu.
En adelante el término curado o aglomeración, se usarán indistintamente. Debido a que las

condiciones químicas son diferentes en medio ácido y alcalino, ambos medios deben tratarse en forma
diferente, el primero es típico de proceso de recuperación del Cu y el segundo del Au y Ag.
i. Curado en medio ácido: Usado típicamente para los minerales de cobre, se realiza con ácido sulfúrico
(96% de pureza) y una solución acuosa, está última puede ser agua fresca y/o alguna solución del
proceso (generalmente refino), las que se agregan en forma separada en el equipo aglomerador.
o Aparte de los beneficios generales nombrados anteriormente, en medio ácido se tiene otro tipo de
benficio, los que se enumeran a continuación:
 En la lixiviación de crisocolas y gangas reactivas, la ausencia de ácido en el curado en este tipo

de menas, ocasionaría cierta disolución de la ganga, la que va a depender de los minerales
presentes, con los problemas asociados y que son detallados en la seccion 4.14, es decir, el ácido
disminuye el efecto disolutivo de las gangas alteradas (secciónes 4.14.5 y 4.14.8).
 Provoca de la sulfatación de gran parte de las especies oxidadas y parcialmente de las especies
sulfuradas (sección 4.15), se ha reportado que en esta etapa, ocurre la sulfatación aproximada
entre el 50 a 60% de las espcies oxidadas(Bateas), lo que se traduce en altas concentraciones de
Cu al inicio de la lixiviación. En la figura siguiente, se muestra que al aumentar la dosis de ácido
en el curado, se incrementa el Cu soluble, el que es una medida indirecta del grado de
sulfatación. En esta etapa también se produce la solubilización de gran parte de las especies de
fierro, base del ión férrico, necesario para el ataque de los sulfuros.
Fig. 7.4 Sulfatación del Cu en el curado en función del ácido agregado(Domic).
 Un aumento de la temperatura del aglomerado, debido a la mezcla ácido concentrado y solución

acuosa, el que puede llegar del orden de 60 a 70ºC(Farias). efecto benéfico para la sulfatación.
 En la etapa de riego, se puede usar una solución con una baja concentración de ácido, obteniendo
un menor consumo de este reactivo, sin sacrificar la cinética de extracción, debido al ácido
agregado en la etapa de curado.
 En la lixiviación de minerales mixtos y sulfuros, la recuperación de minerales sulfurados es
mejorada, debido al aumento de temperatura y de las condiciones oxidantes alcanzadas, durante
esta etapa.
o Algunos de los consejos que se deben tener en esta etapa son las siguientes:
 Al aumentar la cantidad de ácido y solucón por algún motivo, como es el caso, cuando aumenta la
cantidad de arcillas y ganga reactiva, el tiempo de reposo también debería incrementarse.
 Debe evaluarse la estabilidad de los compuestos orgánicos, agregados en esta etapa, debido a la
probabilidad de degradación con el H2SO4. Por ejemplo, los reactivos humectantes, también
debería evaluarse su posibilidad de agregarse en el refino alimentado a las pilas.
 Se ha reportado que el calentamiento de la solución acuosa de esta etapa, disminuye
considerablemente el consumo de ácido, sin presentar impacto negativo, en la recuperación de
Cu. El calentamiento de la solución puede ser de 20 a 27ºC(Salomón, lixiviación).
o En esta etapa, los parámetros de operación presentan los siguientes rangos:
 Dosis de ácido : 5 – 30 kg/t de mineral

 Dosis de agua : 30 – 100 k/t de mineral
 Tiempo de curado : 8 – 36 h
 Densidad aparente del aglomerado : 1.4 a 1.6 t/m3 (Codelco)
 Humedad de mena aglomerada : 9 a 10%(Bernard)
 Timepo de residencia (en tambores) : 1 a 3 minutos (Jarufe)
 RPM (en tambores) : 4-15 RPM (Jarufe)
 Dosis de humectante : 5 a 10 g/t(Codelco)
o Control de adición del ácido en planta: La dosis de ácido en esta etapa es un parámetro muy
importante en el proceso de lixiviación, sin embargo, todavía no existe un método de dosificación en
línea de este reactivo, debido a las variaciones intrínsecas de la mineralogía del y a la granulometría
del medio.
En la actualidad, para la dosificación de este reactivo, normalmente se usa el siguiente

procedimiento: se toman muestras de alimentación a la etapa de aglomeración cada determinada
tiempo, como por ejemplo cada 8 h, las que se analizan por consumo de ácido, cobre soluble,
aplicandose la siguiente relación para la dosis de ácido
XXXX
o En el caso del cobre, algunas menas pueden no ser aptas para el proceso de curado ácido, tales como
los siguientes casos:
 Menas con muy alto contenido de carbonato, lo que origina consumos excesivos de ácido e
inestabilidad física de las pilas. En este caso sería aconsejable, usar otro medio de lixiviación,
como el amoniacal.
 Menas con leyes muy altas en Cu (máxima hasta 3%), debido a la inestabilidad de la pila en el
transcurso de la lixivición. En este caso sería aconsejable, moler y lixiviar en agitación en medio
ácido.
ii. Curado en medio alcalino: Usado típicamente para el caso del Au y Ag, se forman puentes sólidos
o Dosis de cemento : 5 kg/t
o Dosis de agua : 20 a 40 Kg/t
o Humedad de mena aglomerada : 10 a 12 %
o Cal : 3 kg/t
o Cianuro : 0.5 a 1 kg/t
iii. Incidencia del medio acuoso en la aglomeración: Como se dijo, esta solución es importante en la
aglomeración, sin embargo, no siempre se utiliza agua fresca, también es común el uso de soluciones
de planta. Para el caso del Cu, las soluciones intermedias usadas son el refino y el electrolito de
descarte, en especial el primero, siendo recomendable que estas soluciones no contengan restos de
orgánicos (atrapado por arrastres en la etapa de SX), puestos que estos se degradan con el ácido
del curado y pueden contaminar el circuito de SX. En la calidad del glómero, también tiene
incidencia, la forma y secuencia en que esta solución es dosificada, siendo generalmente las
soluciones acuosas, las primeras en contactarse con el mineral, debido a la mayor viscosidad del
ácido sulfúrico.
En un aglomeración óptima, con la solución adicionada, se formará cierto film de líquido que
corresponderá al estado capilar (sección 4.16.1), sin embargo, debido a que las propiedades del
mineral está cambiando constantemente, la cantidad de solución necesaria para alcanzar este
estado, no es constante, por lo que la humedad no es el parámetro que controla la aglomeración
óptima, sino el estado capilar, al que hay asociado una humedad determinada que depende de las
condiciones del mineral y en especial de la cantidad de finos presentes. Al existir insuficiente
humedad, se produce una mezcla seca; mientras un exceso causa un efecto fangoso, siendo ambos
casos inadecuados para la aglomeración, debido a que deterioran la resistencia mecánica de los
glómeros, los que necesitan resistir la manipulación y el procesamiento posterior del mineral. Por lo
anterior, en la aglomeración óptima existe una humedad determinada, la cual se incrementará de
acuerdo a las siguientes características:
 disminución del tamaño de partícula,

 al aumentar la cantidad de finos y arcillas presentes,
 al aumentar el grado de mojabilidad del mineral
 al aumentar el grado compactabilidad deseado.
Por lo tanto, si no se tiene una humedad adecuada durante la aglomeración, se presentará

segregación durante el apilado del mineral y una pobre calidad de glómero, la cual se deteriorá aún
más a través de la etapa de lixiviación, ocasionando los siguientes problemas (Velarde):
 Empozamiento parcial o pobre percolación del lecho

 Percolación heterogenea
 Velocidad de riego limitada o imposibilidad de usar altos flujos de riego
 Altura limitada de la pila
 Pequeños incrementos en los finos o arcillas, presenta efectos negativos en la permeabilidad
 En operaciones multipilas, el elevamiento superior puede ser permeable pero se convierte
impermeable conforme el elevamiento es enterrado.
 En operaciones multipilas, la pobre irrigación del elevamiento superior será magnificado una vez
enterrado.
 Una baja humedad, producira un curado inefectivo y un gran retraso hidráulico
 Reducción de la recuperacion y mayores costos asociados
1800
1600
1400
1200
Flujo, l/m2 h
1000
800
600
400
200
0
0 4 8 12 16 20
Humedad, %
Fig. XX Influencia de la humedad.
iv. Tiempo de curado: Es necesario un determinado tiempo mínimo (figura XXX), para permitir que los
reactivos agregados actúen produciendo diferentes reacciones químicas de oxidación, hidrolización,
sulfatación, reacciones exotérmicas y otras que contribuyen y facilitan la lixiviación posterior de las
especies valiosas(Jarufe). En la figura XXX se observa la incidencia del tiempo de reposo en el flujo de
riego.
600
500
400
flujo, l/m2 h
300
200
100
0 20 40 60 80
Tiempo de curado, h
Fig. XX Incidencia del tiempo de curado
v. Adición de aglomerantes: Aparte de los reactivos necesarios para el aglomerado y curado, algunas
veces se agregan reactivos orgánicos e inorgánicos, que cumplen la función de aumentar la
resistencia de los glómeros. En general se tiene que, al aumentar la cantidad finos, se incrementa la
dosis de aglomerante. A continuación se enumeran los dos tipos de aglomerantes:
o Orgánicos: Formados por polimeros que son solubles en agua, los que incrementan la calidad del
aglomerado según el mecanismo del aglomerante endurecedor (sección 4.17.1). Para el caso de medio
ácido, se debe evaluar la estabilidad de estos reactivos al contacto con el ácido concentrado. Se ha
reportado que la reprecipitación del gel de sílice proveniente del ácido silícico, el que ocurre por la
perdida de cierta humedad del gel, actúa como agente químico enlazante(Níckel). Otros tipos de
compuestos usados como aglomerantes son: Agar, gelatina, goma guar y goma arabiga(Cuproclor).
o Inorgánicos: En este caso, las sales precipitadas en la etapa reposo, ayudan a la unión de los finos a
los gruesos por puentes sólidos (sección 4.16.1). Por lo anterior, la presencia un precipitado insoluble
en medio acuoso, incrementarán la resistencia mecánica de los glomeros, inclusive a través del
tiempo de lixiviación. En medio ácido, uno de los precipitados reportados beneficioso para la
aglomeración es el sulfato de calcio. Para el medio alcalino, se reportado diversos compuestos como
la cal (para formar silicato de Ca), cemento y otros, los que pueden ser mezclados con polimeros.
Con respecto a este mecanismo, se ha indicado que un exceso de sales insolubles, puede ser
perjudicial, debido a que pueden bloquear los accesos a las especies valiosas, por lo que se deben
realizar pruebas preliminares, para hallar el rango sales apropiado.
vi. Deslamado vs aglomeración: A pesar que la lixiviación en pilas últimamente se ha consolidado, la

desventaja principal de este proceso es la menor recuperación de las especies valiosas, con respecto
a la lixiviación en agitación.
Uno de los problemas incidentes en las pilas, es la alta presencia de finos, el cual si es
excesivamente alto, es muy problable que no pueda ser controlado por la etapa de aglomeración. En
casos límite, la alternativa de un previo deslamado del mineral, debe ser considerado. En tales casos,
normalmente la ley de la especie valiosa es mayor a la ley de corte del bulk de la mena, por lo que
sería factible, tratar en forma aparte los finos mediante lixiviación por agitación y los gruesos por
pilas. Si la lixiviación en pilas de los finos no es justificable, a causa de su baja ley, estas deben ser
enviadas para su disposicidión en áreas respectivas. En la tabla siguiente se presentan algunos
criterios a tomar en cuenta, para la posibilidad de la lixiviación del material fino deslamado.
Tabla XXX Criterios de aplicación para la lixiviación por agitación de los finos deslamados.
Tiempo de
Ley Consumo de reactivos Comentarios
lix.
El oro libre, puede necesitar un circuito de
24 h, máx. 1 kg-NaCN/t, máx.
1 a 1.5 g/t (Au) concentración por gravedad ( a menor tamaño de
12 h, bueno 0.2 kg-NaCN/t, bueno
partícula, menor el tiempo de lixiviación)
24 h, máx. 40-60 kg-H2SO4/t, máx. Se puede aplicar flotación, bajo condiciones ácidas,
1.5 a 2.5 % (Cu)
6 h, bueno 10 kg-H2SO4/t, bueno para reducir el tiempo de lixiviación.
A continuación, se enumeran los argumentos, que apoyan el proceso de deslamado, asegunarndo así,
el éxito de la lixiviación en pilas(Jhon):
o Riesgo: El deslamado elimina el riesgo de la operación de la lixiviación en pilas de la fracción gruesa,

eliminando los problemas asociado a los finos (XXXX).
o Recuperación: El tratamiento por agitación de los finos, produce una mayor extracción y cinética de
lixiviación, en comparación a pilas.
o Flujo de caja: Debido a la mayor cinética de extracción vía agitación de los finos, hace posible que en
sólo unos días luego de extraído el mineral desde esta granulometría, se pueda contar con el dinero
asociado a las especies valiosas respectivas, en lugar de los 40 a 300 días asociados al proceso de
pilas.
o Consumo de reactivos: La lixiviación por agitación, requiere de menor un consumo de reactivos, el que
es dependiente a la cinética de lixiviación de lixiviación.
vii. Retos en el control de aditivos: La etapa de aglomeración ha sido clave en la consolidación del
proceso de lixiviación en pilas, presentando grandes avances en su comprensión y mejora a nivel
industrial en la minería. Sin embargo, en la actualidad, aún no se tiene un control total de ciertos
parámetros, debido principalmente a la variación de la mineralogía en el tiempo, lo que hace que la
humedad óptima y los otros agentes adicionados en esta etapa, no seán los adecuados.
o Control de la humedad: En la actualidad, no se cuenta con un control automático consolidado de esta

variable. A coninuación, se enumeran diversos métodos que se aplican para el control de este
parámetro:
 Un método simple de estimar la humedad apropiada en la aglomeración, es mezclar la mena con

agua y filtrarla en vacío, la humedad del queque contendrá un lígero contenido mayor al
óptimo(Van Zyl). Este método no es posible usarlo en línea.
 La humedad adecuada, es del orden del 70 a 80% de la humedad de impregnación, la que es
determinada a nivel laboratorio, cantidad a la que se le resta la humedad natural y el volumen
equivalente del ácido agregado(Avendaño). Este método no es posible usarlo en línea.
 Otro método consiste en graficar el contenido de humedad vs la densidad seca, obteniéndose un
máximo que correspondería a la humedad óptima, tal comos se muestra en la siguiente figura.
Este método no es posible usarlo en línea.
Densidad seca, lb/ft3
Humedad, %
Fig. XXX Relación de humedad seca vs contenido de humedad(Bartlett).
 El uso conductimetros, valor que reporta la conductividad del glómero, el cual está relacionado a
la humedad del medio. Se debe aclarar, que no se tiene conocimiento del uso en línea de esta
técnica, sino en forma batch; aunque no se debe descartar su uso en línea, para lo cual se deben
realizar los estudios pertinentes. De consolidarse este método, es posible usarlo en línea.
 En varias plantas, la cantidad de humedad se realiza de acuerdo al expertizaje del operador,
según la calidad manual y visual del aglomerado.
 En la actualidad, existen aplicaciones en el área de los medicamentos, del uso del torque y
potencia del tambor aglomerador, para hallar la humedad óptima, lo que puede hacer posible la
adición en línea de la solución aglomeradora en el campo de la minería. En la figura siguiente, se
observa la influencia de humedad en el torque del tambor aglomerador, en el área de los
medicamentos.
Fig. XX Influencia de la humedad en el torque de un tambor aglomerador(Luukkonen).
o Dosis de ácido: Este es otro parámetro que en la actualidad, no tiene un control automático, por lo
que se deben realizar estudios respectivos para la adición de este reactivo en forma automática.
viii. Algunos de los consejos que se deben tener en esta etapa son las siguientes:
 Al aumentar la cantidad de ácido y solución por algún motivo, como es el caso, cuando aumenta la
cantidad de arcillas y ganga reactiva, el tiempo de reposo también debería incrementarse.
 Determinar la incidencia de la forma de mezclar ácido/agua, con el fin de alcanzar la máxima
temperatura del aglomerado.
 Debe evaluarse la estabilidad de los compuestos orgánicos, agregados en esta etapa, debido a la
probabilidad de degradación con el H2SO4. Por ejemplo, para el caso de los reactivos
humectantes, también debería evaluarse su posibilidad de agregarse en el refino alimentado a
las pilas.
 Se ha reportado que el calentamiento de la solución acuosa de esta etapa, disminuye
considerablemente el consumo de ácido, sin presentar impacto negativo, en la recuperación de
Cu. El calentamiento de la solución puede ser de 20 a 27ºC(Salomón, lixiviación).
ix. Equipos aglomeradores(Van Zyl): Los aglomeradores deben proporcionar la agitación y movimiento
necesario, para obtener glómeros de resistencia mecánica apropiada. A continuación se describen los
tres aglomeradores de mayor uso:
o Tambor Aglomerador: es usado para obtener la rotación y compactación adecuada para la

aglomeración, siendo bastante eficientes para esta función. Este tipo de equipo produce una
aglomeración con una gran distribución de tamaño, siendo los reactivos agregados en forma de
chorros o duchas. La resistencia mecánica del aglomerado, puede ser excelente, dependiendo del
tamaño del equipo y velocidad de producción. La velocidad de crecimiento del aglomerado, alcanza un
máximo con el contenido de humedad óptimo. En la figuras XXX y XXX, se muestran la
representación de la operación de un tambor aglomerador y una foto real, respectivamente,
Fig. XXx Representación esquemática de un tambor aglomerador.

Fig. XXX Tambor aglomerador.

(Miller)
El diseño y selección de un tambor aglomerador, es una ciencia inexacta y existen pocas
publicaciones al respecto, relacionadas al cálculo y criterio de selección. Actualmente, muchos
aglomeradores han sido seleccionados sobre un criterio simple, el cual es el tiempo de residencia, en
lugar de un criterio más riguroso, como el “grado de aglomeración”. el cual depende del tamaño de ls
agregados y de la resistencia de los agregados. Se ha demostrado, que la aglomeración de los
materiales finos, ocurre en dos revoluciones del tambor, cuando el fluido aglomerante es adicionado
al pie de carga en cascada, luego de este periodo, la distribución de los aglomerados fluctua en un
rango pequeño, mostrándo una aglomeración continua, con un balance del rompimiento de los
glómeros. El tiempo (o número de revoluciones) requerido para alcanzar una resistencia apropiada, es
el tiempo real, determinado del tiempo de residencia requerido, este a su vez, es cuantificado por
los test de resistencia física, tales como: rotura de caida, contracción y rotura bajo un carga
aplicada sin rompimiento.
El modelo del tiempo de residencia de los sólidos, es usado para calcular los parámetros globales del
aglomerador, en realidad existirá una función de distribución del tiempo de residencia, para todos
los sólidos de tamaño y una movilidad variada. La función de distribución es cercana a la de un flujo
pistón, la que es altamente probable válida, considerando los resultados de trabajos existentes.
Una aproximación rigurosa, toma en cuenta en el cálculo la forma de carga, donde se asume el
elevamiento de la partícula con la rotación del tabor, y su posterior cara en el rodamiento en
cascada del ángulo de reposo (dinámico). La siguiente ecuación puede ser usada para determinar el
tiempo de residencia, en los aglomeradores tipo tambor:
t= 1.77 (Ar L)0.5 / ST D N
Donde:
t tiempo de residencia en el tambor, min
Ar ángulo de reposo del material, grados
L longitud del tambor, pies

ST pendiente del tambor, grados
D diámetro del tambor, pies
N velocidad del tambor, RPM
Tipicamente para el escalamiento, la razón L/D es mantenido constante (de 2 a 5), siendo
aconsejable los de diámetro mayor(Miller). Con respecto a N, este suele estar entre un 20 a 60% de la
velocidad crítica de rotación, por ello se tiene:
%RPM = 100 N/Nc

Donde:
Nc Velocidad críitca de rotación, RPM
%RPM Porcentaje de giro del tambor, respecto de la velocidad crítica, %
De esta forma, recurriendo a la expresión para la velocidad crítica:
Nc = 42.32/D0.5
La longitud, es obtenida al reemplazar la ecuación anterior en la ¿XX?. Con respecto a la

pendiente del tambor, esta varía entre 3 a 7º.
El el diámetro del tambor, también puede ser obtenido en función de la capacidad de

tratamiento, de acuerdo a la figura XXX, con el requerimiento que D tiene que ser mayor a 1.27 m.
800
700
600
500
Capacidad, t/h
400
300
200
100
0
4 5 6 7 8 9 10 11 12
Diám etro, pies
Fig XXX. Dimensionamiento de tambor rotatorio.
o Aglomeración en correas: En este caso, se usan las correas transportadoras para obtener el
movimiento y la compactación necesarios para la aglomeración. Este tipo de aglomerador, produce un
menor grado de compactación y aglomeración de los actuales aglomeradores en uso. La correa debe
presentar una alta pendiente para inducir el rodamiento sobre la correa o debe tener multiples
puntos de transferencia en los cuales ocurren la agitación y compactación. Al aumentar la cantidad
de finos, se necesitan de un mayor número de puntos de transferencia (la mena silicea dura con 5% -
100#, necesita de 2 a 3 puntos de transferencia y con 10% -100#, de 4 a 5 puntos). La aglomeración
también debe ser inducida durante la descarga, donde la mena rueda en altas pendientes.
Este tipo de aglomeradores, son apropiados para minerales que presentan muy poco material fino y
un chancado grueso produce una buena extracción de las especies valiosas.
o Aglomerador tipo disco: Este aglmerador usa una especie de cazerola plana inclinada, para obtener
el movimiento y compactación necesarios. Este equipo produce un aglomerado uniforme con
excelente resistencia mecánica. Este tipo de aglomerador tiene poco uso en la minería, con respecto
a los 2 anteriores.
o Aglomerador de tornillo: Este mezcla el material al ser transportado por un tornillo sin fin, donde el
movimiento de roleo se encarga de realizar esta operación.
o Aglomerado manual: Es usado en plantas de muy pequeña capacidad y plantas pilotos, empleando
palas y carretillas. Cuatro operarios pueden aglomerar y cargar de 12 a 15 toneladas de mineral por
día
9.1.5 Sistemas de carguio(Bartlett).- El principal objetivo de la construcción de las pilas, es la obtención de

una pilas lo más homogenea, el cual puede ser afectado por su tipo construcción, pudiendio afectar la
permeabilidad del lecho. El éxito de en la construcción de una pila, varía con el tipo de la mena y desde que
dos menas no son exactamente semejantes, ligeras modificaciones son usualmente necesarias para cada
proyecto específico. Sin embargo, es posible generalizar en términos de técnicas apropiadas a ser usadas con
menas que tienen similares características. A continuación se detallan tres tipos de apilamiento usados a
nivel industrial.
i. Apilamiento con camiones.- En este caso, el mineral es descargado desde camiones, siendo su mayor
problema la compactación y extrema perdida de permeabilidad, en el nivel superior de la pila,
causado por la presión de las ruedas del camión, por este método, se tratan de 300 a 2000 t/día.
Esta dificultad es menos seria con menas duras, sin embargo, con menas suaves producirán una capa
superficial casi impermeable. Para alisar la superficie de la pila, se usa una niveladora, el que
produce muy bajas presiones en el lecho, para nivelando y ripeando la superficie de la pila, luego de
la construcción y previo a la lixiviación. Esto impide la zona de compactación y mejora la
permeabilidad. Se conocen dos métodos de descarga con camión: (1) descarga al final del apilamiento
y (2) apilamiento o descarga pistón, existiendo mayor generación de finos en comparación al caso
anterior.
Fig. XXX Dos variaciones en la construcción de una pila usando camiones(Bartlett).
ii. Apilamiento con cargador frontal.- La construcción de la pila con cargador frontal, consiste en
depositar el mineral por capas, según el ángulo natural de reposo, siendo para tal efecto vaciado en
el borde superior de la pila, con el objeto de hacerlo rodar en cascada por la pendiente. Este
método, no causa compactacion en la parte superior de la pila. La pila puede ser alisada con rastrillo
por un operador parado sobre los tablones para producir compactación. Dependiendo del tamaño
cargador, se pueden construir pilas de 3 a 5.5 m de altura. Este método es usado en faenas
pequeñas, de 300 a 10.000 t/día.
Fig. XXX Formación de una pila con cargador frontal.
iii. Apilamiento con correa.- Este método de apilamiento, es una forma suave de manipular el
aglomerado, presentando generalmente menores costos de operación que el sistema de camiones.
Este método se puede realizar con sistemas portátiles y mecánicos.
o Sistema portátil: En este caso una serie de varias correas transportadoras inclinadas, típicamente
de 20 a 30 m de longitud, que transportan el mineral entre ellos, con el repectivo movimento del
mineral entre correa y correa. Ellos son conocidos como correas modulares o saltamontes
(grasshoppers), debido a su forma visto lateralmente. Un apilador de correa radial, ubicado al final
de la última correa, deposita una pila cónica de mena en su perímetro, El apilamiento empieza lejos
del final de una pila con el grasshopper extendido a su máxima distancia. Unas series de correas
grasshopper, también son útiles para mezclar el mineral con cada caida a la correa del siguiente
grasshopper. La humectación de la mena con la solución de lixiviación, introducido en una o más
puntos de caída, también facilita la aglomeración de la mena. Este método es usado en faenas
medianas, que tratan de 10.000 a 50.000 t/día.
Fig. 7.24 Domic
Fig. XX Vista de una sistema de correas articuladas(Domic).
Fig. 8.3 Segregación con carga con correa.
o Sistema mecánico: Estos son generalmente usados, en operaciones de gran tonelaje (más de 75.000
t/día), aunque también son usados en pilas multielevamiento, Se usa a menudo, una correa
transportadora puente el que es movil y es perpendicular a una correa transportadora fijada a un
centro. La correa transportadora puente es movida lateralmente periódicamente, ya sea con orugas
o sobre carriles, presentando una descarga movible, así, la mena puede ser descargada en cualquier
punto a lo largo de su longitud, para lo cual se utiliza recolectores tipo pala de rueda con capachos,
conocido como rotopala.
El carguio de la pila es un punto crítico en la operación, que requiere cuidados no sólo para evitar daños en el
piso, sino también para obtener un lecho poroso y permeable.
El mineral puede ser depositado sobre el piso con correa, camión o cargador frontal. En los dos últimos casos,
el mineral permanece más o menos homgéneo, en el carguio con correa (tipo apilador) produce normalmente
una segregación natural, acumulándose el material fino en los puntos de descarga, mientras los fragmentos
gruesos ruedan en cascada. Esto genera rutas preferenciales de percolación en las zonas de material grueso,
tal como se muestra en la siguiente figura.
Fig. 8.3 Segregación con carga con correa.
(Jarufe)
9.1.6 Riego de las pilas
Una vez que el mineral ha sido apilado, sobre este se arma manualmente todo un sistema de regado,
paralelo a la etapa de reposo del aglomerado. Luego de la etapa de reposo, se inicia la etapa de lixiviación
propiamente tal; para lo cual, se inicia con flujos bajos hasta alanzar en algunos días la tasa de riego
requerida(Escondida). La solución que atraviesa la pila y trasnporta las especies valiosas, son del tipo gravitatorio
en un medio no saturado.
El riego es uno de los factores claves para lograr éxito en las operaciones de lixiviación en pila y
dump, para lo cual se debe tener una buena distribución de la solución sobre el mineral apilado. Mantener una
buena distribución de la solución es tan importante como proveer una buena permeabilidad de la pila. Para
asegurar una buena distribución de solución, los dispositivos de riego deben ser apropiados, además de, la
separación entre estos y la presión de operación aplicada.
La tasa de riego se expresa en l/m2 h y se debe determinar en las pruebas metalúrgicas, siendo
función de la permeabilidad de la pila y de la concentración de la solución a obtener, para lo cual se debe
considerar que, altos flujos produce soluciones díluidas y bajos flujos resulta en una producción ineficiente,
además, si la cantidad de finos no es influyente, la velocidad de riego debe variar entre 3.5 a 20 l/m2 h.
El material de las tuberías plásticas, pueden ser de polivinilcloruro (PVC) o polietileno de alta
densidad (HDPE), los que son relativamente baratos, de peso ligero, fáciles de instalar y modificar y no
corrosivos.
El tipo de riego aplicado en los sistemas de lixiviación y su velocidad de aplicación, impactará

directamente sobre(James):
 La cinética de extracción de la especie valiosa

 La concentración de la especie valiosa
 El deterioro de la superficie de la pila
 La compactación de la pila
 La temperatura de la solución
 La evaporación de la solución
i. Consideraciones generales para el sistema de riego: Para el diseño y selección de los dispositivos
de riego se deben tener presentes las siguientes consideraciones:
o El sistema de riego no debe ser complejo, debido a los problemas en su armado y desarmado. Por
lo que un sistema simple, brinda mayor flexibilidad en el manejo operacional
o Permitir un riego tan uniforme como sea posible
o Producir un goteo que no rompa el aglomerado, evitando la formación de finos que impidan la
percolación por colmatación.
o Se debe tener un tipo y tamaño de gota que no sea afectada por las condiciones ambientales,
esto es, arrastre por viento, pérdidas por evaporación, y pérdida de temperatura que afecte la
cinética de lixiviación. Además, no debe provocar desaglomeración de los finos. Se debe tener
en cuenta que una gota gruesa impide las pérdidas de solución por evaporación(Keane) y
disminución de la temperatura de la solución.
o El sistema de riego debe estar construido con materiales resistentes a los agentes químicos,
desgaste por uso y condiciones de operación
o El sistema de riego no debe tener problemas de atascamiento y que sean menos sensibles al
congelamiento en tiempo frio y a las incrustaciones
o El diseño de las tuberías matrices y de los sistemas de riego, deben ser apropiados a los
parámetros de operación, por ejemplo la presión de las líneas de distribución debe ser
constante y suficiente para la tasa de riego establecida
o El número de rociadores y su distribución, debe estar de acuerdo con su capacidad de flujo y su
área de influencia con la tasa de riego deseada
o El sistema de bombeo, condición y control de flujo debe estar de acuerdo con las necesidades
de riego, esto es, superificie a regar y tasa de riego; dotándoles de una máxima flexibilidad a
las operaciones de lixiviación
o El cálculo y el diseño del sistema de flujo, deben cumplir en general con las normas estipuladas
para los sistemas hidráulicos. Las tuberías no deben ser muy largas, para no tener pérdidas por
fricción y aumento en el costo de bombeo
o Tratar de que la temperatura de la solución de lixiviación, sea lo más alta posible, debido a que
favorece la cinética de disolución
o Para evitar el congelamiento de las soluciones en invierno, se deben proteger las cañerías con un
material aislante o deben estar enterradas.
ii. Sistema de flujo de las soluciones: El sistema de bombeo, conducción y control de flujos de un
sistema de lixiviación en pilas queda determinado básicamente por:
o Necesidad de riego
o Operaciones y maniobras de acuerdo a los procesos y tipo de pilas
o Control de las operaciones y procesos
Podemos considerar dos sistemas de flujo:
o Bombeo directo desde el estanque de proceso a la red del sistema de riego
o Alimentación por gravedad desde un estanque de carga elevado, el cual recibe la solución por
bombeo intermitente desde los estanques de proceso
iii. Dispositivos de riego: La distribución de soluciones de riego sobre la superficie de las pilas, se
puede hacer con una gran variedad de dispositivos, tales como:
o ramales de gotero a presión (trickles) (Bartlett): También conocido como emisores de presión o
comúnmente como parrilla de goteros, en este caso una submatriz (matriz secundaria), atraviesa
la mitad de un módulo, sobre el cual van instalados los ramales, la distancia entre ramales es de
0,4 a 1.2 m, siendo esta misma distancia entre los goteros. Es aconsejable que cada submatriz
en su conexión con la matriz principal, debe contar con un filtro (figura xxx) para remover los
sólidos y evitar obstrucciones de los goteros, además, de tener manómetros para el control de
flujos. También, cada ramal en su conexión con la mariz secundaria, debe presentar un regulador
de presión, para garantizar un flujo uniforme(RT). En cada gotero, una pequeña descarga de
solución fluye a través de un camino tortuoso de ranuras entrel el núcleo y el envolvente del
gotero mientras se pierde presión. El flujo de las gotas, depende de la presión en la línea, el cual
es normalmente menor a los rociadores, típicamente de 35 a 140 kpa y el borde de cada ramal,
tiene un macho corrugado para el deslizamiento del tubo distribuidor. En la figura XX se
muestra un típico sistema de distribución de solución por ramales. El inconveniente de este tipo
de riego, es que requiere más trabajo para su instalación.
Los ramales son tubos de polietileno de ½”, flexibles, de peso ligero y fácilmente movibles, que
están conectados a la matriz secundaria. La matriz secundaria, son de PVC o HDPE, usualmente
de 3 a 6” de diámetro. Cuando la temperatura es demasiado bajo, se corre el peligro que las
soluciones se congelen, lo que se fomenta cuando la solución permanece quietas o presentan
bajas velocidades en las líneas, en este caso, se recomienda usar ramales que estén enterrados
a poca profundidad, tal como se muestra en la figura XXX.
Fig. XX Sistema de ramales(RT).
Envoltura Nucleo
Fig. XXX Construcción de un emisor de presión de goteo, mostrándo el núcleo y la
envoltura(Bartlett).
Fig. XX Vista de planta de una típica instalación con goteros (Bartlett).
Fig. xxx ramales enterrados a poca profundidad en climas extremadamente frios (Bartlett).
o Aspersores de impacto rotatorios (Impact sprinklers)(Bartlett): Los aspersores de impacto (figura

XX) son ordenados en patrones de cinco puntos, con separaciones de 7 a 10 m. así que existirá
una superposición de los circulos regados como es ilustrado en la figura XXX. Se requiere de
presiones de descarga de 170 a 520 kpa, los flujos de riego con estos equipos varían entre 7 a
10 l/m2 h, Las áreas cubiertas con los circulos regados es totalmente uniforme, pero las
velocidades de evaporación en climas secos y calientes puede ser hasta de 35%. Para cubrir
completamente las áreas de riego, con un mínimo de superposición, los rociadores deberían
estar espaciados a 1.73 veces el radio del rociado, debido a que una ligera superposición de los
circulos rociados, produce un flujo de aplicación, que es 1.2 veces la velocidad del rociador
particular.
Fig. XXX Rociadores de impacto(Bartlett).
c) Aplicación de solución desde

a) Rociadores sin superposición b) Superposición excesiva
una superposición óptima
Fig. XX Aplicación de solución no uniforme con rociadores de impacto(Bartlett).
Fig. XX Riego con aspersores(Soto).
o Aspersores oscilantes (wobbler sprinklers) (Bartlett): estos cubren una pequeña área por unidad en
comparación a los aspersores de impacto, proporcionando un tamaño de gota más grande, los que
impactan con la superficie, pudiendo ocasionar la decrepitación de las menas aglomeradas
débilmente.
Fig. XXX Rociadores de oscilantes (Bartlett).

o Tuberías perforadas(Bartlett): Las tuberías de goteo, han sido usadas en operaciones de oro de
pequeña escala. Estos consisten de tubos plásticos flexibles de 1 a 4 m con pequeños agujeros,
que descanasan sobre la superficie de la pila.
o Trozos de mangueras quirúrgicas (de latex) de pequeña longitud llamadas Wigglers
Los dos primeros tipos de riego nombrados, son los más usados a nivel industrial. En los catálogos de
los fabricantes, se pueden encontrar datos de las características de cada uno de estos, que sirvan
de pauta para su elección
iv. Criterios de elección: Podemos mencionar los siguientes criterios de elección:
o Para sistemas de riego por goteo
 Cuando la disponibilidad de agua es escasa. Por ejemplo, en verano la evaporacón puede ser
del 5 a 6% para rociadores y de 2 a 3% para goteros (James)
 Cuando no se tiene peligro de precipitación de las aguas duras, debido al pH de trabajo
 Cuando hay peligro de congelamiento por el frio, considerándose instalaciones tapadas con
láminas y líneas enterradas(Avendaño)
 Cuando se tiene un régimen de viento fuerte y permanente
 Cuando se requiera perder en menor grado la temperatura de la solución de riego. Se ha
reportado, que la temperatura de la solución rica con rociadores, es de 5oC menor con
respecto a goteros.
 La probabilidad de compactación disminuye, aceptando un mayor flujo durante el ciclo de
lixiviación, en comparación a los rociadores
o Para sistema de riego por aspersión
 Cuando la disponibilidad de agua no es un factor limitante

 Cuando se tienen aguas muy duras y hay peligro de incrustaciones (precipitaciones por
carbonatos)
 Cuando las condiciones climáticas son favorables, temperatura mínima 0 oC
 Regimen de viento moderado o intermitete a ciertas horas del día
 Cuando se requiere una buena oxigenación de la solución
 Riego de módulos que están al final de la lixiviación(Lix)
 Cuando exista un exceso de solución de lixiviación, debido a la evaporación producida(Lix)
 Para el riego de los taludes de las pilas
El costo de instalación resultante es relativamente similar para ambos tipos de emisores. Dado que
el riego con goteros tiende a generar costras salinas en la pila (muy particularmente con los sistemas
de riego pulsante), lo que se incrementa en la estación de verano(Walsh), resulta conveniente combinar
ambos sistemas, con algunas líneas reubicables de aspersores para lavar ocasionalmente las
superficies y regularizar el riego(Avendaño).
v. Problemas en operaciones de regadío por aspersión: Durante el regado de las soluciones se

presentan algunos problemas que pueden ocasionar una mala irrigación:
o Atascamiento de la rotación del aspesor
 Abollamiento de los orificios del aspersor

 Presión de operación inadecuada
 Desgaste de las partes móviles del cabezal del rociador
 Formación de hielo en el cabezal del rociador, durante el invierno
 Por supresión del regado por alguna parada de planta
o Parada forzada de la planta por mantenimiento de los aspersores: Es importante elegir

dispositivos de buena calidad y que no sea necesario parar frecuentemente la planta, para el
mantenimiento o reposición de los aspesores
o Problemas de regulación de la presión de trabajo de los aspersores: Es muy difícil regular la

presión de regadío de los aspersores, con el sólo ajuste manual de la bomba. La adición de
reguladores individuales de presión simplifica las operaciones de lixiviación y mejora la
distribución de la solución sobre la pila. Con estos reguladores individuales, es suficiente regular
solamente el flujo de la bomba, para obtener una presión adecuada de operación.
o Altas velocidades de irrigación con rociadores, puede causar una degradación de la superficie
(figura XXX)(James). Si se emplea una tasa de riego alta se pueden tener los siguientes
inconvenientes(Jarufe):
 Restrición del flujo de O2 a través de la pila

 Dilución de la concentración de la solución rica
 Aumento de los costos de bombeo
 Inundación de la pila
 Saturación del espacio vacío interno
 Incremento de la canalización y cortocircuito
 Aumento del nivel freático
 Reducción prematura en la velocidad de extracción
Para vencer estos inconvenientes, se debe reducir la velocidad de riego. Se ha reportado que la
disminución de 10 a 5 l/m2 h, no es perjudicial a la extracción de Cu. Es decir, se debe operar
con un flujo óptimo, tal como se muestra en la figura XX. Los flujos sobre el nivel óptimo
producen mayores velocidades de extracción, sólo al inicio del ciclo. Es recomendable que luego
del apilamiento, el flujo de riego inicial debería ser bajo, para evaluar la permeabilidad de la
pila(James).
Fig.XX Degradación suoperficial, debido a altos flujos de irrigación

Fig. XXX Efecto de la velocidad de riego en extracción de Cu(James).
o El riego con aspersores, dispersa gotas que impactan con la superficie, lo que puede movilizar
partículas finas aglomeradas. Luego, estos finos sedimentan sobre la superficie de la pila,
produciendo una costra delgada, estas costras llenarán los espacios vacíos superficiales,
disminuyendo severamente la permeabilidad de la pila(James). Estos finos desunidos, incluso
pueden ser arrastrados hacia áreas internas de la pila, ocasionando problemas de percolabilidad.
vi. Recomendaciones:
o En el uso de goteros, mantener presiones altas con el fin de evitar problemas con
bloqueamientos con los sólidos en suspensión, se recomienda presiones mayores a 250 kpa(James).
Se debe evitar presiones muy altas, debido a que pueden reventar las líneas de los goteros,
además, una posterior despresurización, podría precipitar sales y bloquear las líneas (Walsh).
o Puede ser necesario, someter la pila a una etapa de humectación, el que tiene por objetivo,
saturar el mineral con bajo flujo de solución, de tal manera que se le pueda devolver la humedad
que ha perdido el aglomerado en la etapa de reposo. Esta operación, por ejemplo puede empezar
a una tasa de riego de 5 l/m2 h para terminar con tasa de 8 l/m2 h. Esta etapa dura
aproximadamente de 24 a 36 h como máximo, para luego dejarlo nuevamente en reposo hasta
que le corresponda entrar al ciclo de lixiviación. Por lo general la humectación se realiza muy
cerca de la siguiente etapa, para que el módulo no pierda la humedad que recuperó. Con este
procedimiento se han controlado las posibles canalizaciones, disminuyendo la posibilidad del
colapso de la pila (disminución de la permeabilidad, especialmente en superficies secas(O`kane)) y
se logra reactivar la acción del ácido; logrando así, un mayor rendimiento antes de la lixiviación
propiamente tal(Escondida).
o En el uso de aspersores, conforme se deteriora la superficie de la pila, disminuir el flujo de

riego.
o A pH alcalinos, con el uso de ramales, adicionar anticrustante, debido a la formación de calcita,

en pequeños canales(Van Zyl)
o Implementar sistemas de limpieza de las líneas de riego, para mejorar la distribución del
riego(Yañez).
o conductividad
9.1.7 C
Tipos de pilas.-
Presencia de finos.-
compactación
Ciclos de lixiviación.-
Tipos de carpeta.-
Tuberías de drenaje.-
Balance de agua
Variación de la propiedades químicas en la altura de la pila.-
Granulometría, altura de la pila,
Existen dos tipos de pilas de lixiviación, las “permanentes”, las cuales deben su nombre, a que son
pilas que no son removidas una vez terminado su ciclo de lixiviación y las denominadas “dinámicas”, que si son
removidas del lugar de lixiviación, el cual se ocupa nuevamente para seguir lixiviando pilas. La elección de un
tipo de pilas en lugar de otro, depende de varios factores, pero diremos que el principal se refiere al espacio
disponible para poder hacer las canchas de lixiviación.
9.2 Lixiviación en Botaderos
En la explotación de minerales a rajo abierto el material con una ley menor que la de corte, se
denomina ganga y la ubicación que a este se le asigna, se llama botadero.
La lixiviación en botaderos es una técnica de liviación empleada para recuperar el cobre contenido en
los lastres mineralizados, en la que la ley de cobre, generalmente es menor a 0.4%.
Se aplica la solución en la superficie de botadero (por goteros, aspersión, inundación y es recogida

en el fondo del botadero y llevada hacia pozos de solución desde donde son transportadas hidráulicamente
hacia las plantas de SX.
Los tiempos de lixiviación son de años y de bajo rendimiento, se debe considerar, el gran volumen
(altura de 46 a 160 metros) del lecho y sus métodos de construcción, lo que dependen de:
 Una baja penetración de aire al interior del lecho

 Gran tamaño de algunas rocas
 Compactación de la superficie por el transito de camiones o maquinaria pesada, creando zonas
impermeables
 Precipitación de sales férrica, formación de yeso y otros fenómenos que disminuyen la

permeabilidad
Se construyen los botaderos a menudo aprovechando quebradas naturales o valle para aprovechar la
pendiente natural, y así mantener la estabilidad del botadero y facilitar la recolección de soluciones.
9.3 Lixiviación In Situ
La lixiviación In Situ, involucra la disolución de la mena fracturada en el yacimiento. La mena puede

ser de baja ley no procesada (ha quedado In Situ) o cuerpos mineralizados que no pueden se explotados y
beneficiados económicamente por métodos convencionales.
Esto evita los gastos de extracción de las menas desde el yacimiento, transporte del mineral mina-
planta y relaves a su ubicación final, como también los gastos de construcción de una planta de lixivación.
Estos ahorros, deben confrontarse con los gastos de preparación del yacimiento para aplicar el
método, los cuales incluyen la fracturación de cuerpo mineralizado (tronadoras, hundimiento,
hidrofracturación, etc) para facilitar el contacto del agente lixiviante con el mineral y aumentar la
permeabilidad del lecho. Son necesarios también, estudios de hidrología y permeabilidad del entorno de la
zona a lixiviar, además de los gastos en construcción de un sistema para la aplicación y recolección de
soluciones.
Los agentes lixiviantes utilizados son: el ácido sulfúrico y los sulfuros de hierro, que unido a una
buena aireación (bombeo de aire en algunos casos) y actividad bacterial, producen reacciones exotérmicas
que elevan la temperatura y con ello la cinética del proceso.
La mayor dificultad es la tecnología para fracturar, conminuir y lixiviar bajo condiciones controladas
y predecibles. Lo mismo sucede con la hidrología por canalizaciones, impermeabilizaciones, fugas, etc.
9.4 Lixiviación en Bateas
Esta técnica, consiste en contactar un lecho mineral, con la solución acuosa que percola e inunda la
batea o estanque. La geometría del lecho la establece la batea (rectángulos o cilíndrica), esta debe contar
con un fondo falso filtrante, que permita el drenaje de las soluciones. Las características del mineral que se
trate por esta vía, son:
 Generar poco fino durante el chancado y el ataque químico

 Leyes altas y mineralización expuesta
 Baja retención de humedad, para minimizar la compactación del lecho
Las plantas de percolación presentan alta flexibilidad de operación existiendo variados

procedimientos de carguío, ataques y lavados conforme a las caraterísticas físicas de la mena chancada -1/2”
a -1/4”.
Este método es aún usado en algunas plantas (Cascada, Chuquicamata), con algunas modificaciones en la
operación de la lixiviación entre un lugar a otro.
9.5 Lixiviación por Agitación
La lixiviación de pulpas, se realiza en reactores que logran un significativo grado de mezclamiento de

las fases involucradas, para ello se requiere que la fase sólida, presente granulometría fina y obtener así,
condiciones adecuadas del flujo.
Las menas de cobre a tratar por este método, deben poseer una ley alta para pagar el proceso, por
sus mayores costos de conminución y energía.
El método consiste en que la pulpa entregada por los molinos y ya clasificada por lo hidrociclones,
ingrese a un grupo de agitadores (cuyo número varía en función de las características del mineral a tratar)
que pueden ser neumáticos o mecánicos, donde se logra el ataque de la mena por el ácido sulfúrico. En los
agitadores conectados en serie el porcentaje de sólido oscila entre un 33 a 55% y las reacciones
exotérmicas que se producen y de dilución del ácido elevan la temperatura a unos 30 a 50°C.
Luego de la lixiviación, que puede durar entre 8 a 16 horas, surge el problema de separar el líquido
del sólido, esto se realiza en un sistema en contracorriente o agua de lavado. Este sistema, ingresa por un
lado la pulpa a hidroclones o espesadores, haciendo que la pulpa avance en una dirección y el agua de lavado
en sentido contrario lavando la pulpa.
Algunas recomendaciones prácticas realizadas por la DENVER para la lixiviación por agitación, son
las siguientes:
 Seleccionar los estanques del máximo tamaño posible, para reducir su número y con ello, los costos
de inversión y mantenimieto.
 Colocar los reactores con desniveles adecuados, para permitir el flujo de las pulpas por gravedad.
Formar los circuitos con tres reactores y en lo posible, uno de reserva para trabajos de limpieza y
mantención. Debe considerarse la existencia de by-pass, para cualquier combinación en caso de problemas
operacionales y/o emergencia.
9.6 Lixiviación a presión
En este caso de usan reactores herméticas, llamados “autoclaves”, los que tienen dos características
fundamentales, con respecto a la anterior:
 Puede alcanzar altas presiones, con lo que se logra que se pueda aumentar la solubilidad de alguna
especie gaseosa, como por ejemplo el O2.
 Se pueden lograr altas temperaturas, con lo que se consigue un aumento en la cinética de disolución.
Este método, es aplicable a los concentrados de Cu, donde se tiene cinética mucho mayor, que la
obtenida en pilas. El costo de inversión y operación, son elevados, por lo que no son aplicables directamente al
mineral.
9.7 D
9.8
X. HIDRÁULICA EN LECHOS POROSOS
10.1

Curso de Lixiviacion

Cargado por

Información del documento

Título original

Derechos de autor

Formatos disponibles

Compartir este documento

Compartir o incrustar documentos

Opciones para compartir

¿Le pareció útil este documento?

¿Este contenido es inapropiado?

Copyright:

Formatos disponibles

Curso de Lixiviacion

Cargado por

Copyright:

Formatos disponibles

1 Apuntes de lixiviación: Santiago Honores Meza

PREPARADO POR: SANTIAGO HONORES MEZA

Los procesos hidrometalúrgicos son relativamente nuevos en comparación a los procesos

En cuanto a los minerales sulfurados, hasta la actualidad su procesamiento vía pirometalúrgia, no se

Se debe indicar, que la mayor ventaja de la pirometalúrgia frente a la hidrometalúrgia, es que en la

1.1 Proceso hidrometalúrgico

 Adsorción (carbón activado)

La aplicación de cualquiera de estos procesos, depende principalmente de las impurezas a ser

Reactantes LIXIVIACION Residuo

Reactantes CONCENTRACION y/o PURIFICACION DE

Fig. 1.1 Diagrama de flujo general, vía hidrometalúrgia.

Orgánico Orgánico cargado

II. ANTECEDENTES GENERALES DE LA LIXIVIACIÓN

La lixiviación es la disolución de uno o varios constituyentes de un sólido en un solvente, el cual

2.2 Reactivos de lixiviación

2.3 El potencial como parámetro en lixiviación

A + ne = C semireacción de reducción (E1) (2.1)

B = D + ne semireacción de oxidación (E2) (2.2)

- NaHS Sulfidrato de sodio

Fig. 2.1 Clasificación de Oxidantes y reductores.

Pd2+ + 2e = Pd (E = 0.951 V) (2.6)

Tabla 2.2 Potenciales estándares de diferentes semireacciones.

Cuando se sumergen en solución acuosa ambos electrodos, y se conectan sus terminales a un

ΔE = Ept – Eref (2.9)

Fig. 2.2 Medición de potencial redox.

ΔE = Epartícula – Eref (2.10)

En la práctica, es el potencial redox el que normalmente se mide y no el potencial de reposo, pero

2.4 Clases de disolución

Existen cuatro clases de disolución de un compuesto, los cuales se detallan a continuación:

NaCl  Na+ + Cl- (2.11)

AmBn(s)  mAn+ + nBm- K = [An+m [Bm-n (2.14)

Este tipo de disolución generalmente presentan enlaces covalentes, y su solubilidad (equilibrio) se ve

pero si se agrega NaCl al sistema, se aumenta considerablemente su solubilidad, debido a la formación de

Cu°  Cu2+ + 2e E° = 0.34 V (2.18)

O2 + 4H+ + 4e  2H2O E° = 1.2 V (2.21)

2Cu° + O2 + 4H+  2Cu2+ + 2H2O (2.22)

2.5 Tipos de enlaces en los cristales

2.6 Tensión superficial e interfacial

Trabajo efectuado = W =  dA (2.23)

W = F dx = (2 l) dx =  (2 l dx) =  (2dA) (2.24)

lado fijo lado movil

parte no polar gas o aceite

2.6.2 La tensión superficial en lixiviación.- La hidrometalurgia tiene como propósito la disolución en un

La característica hidrofílica (mojabilidad) de un sólido, es influenciada por la tensión superficial del

Si se realiza un balance de fuerzas en la dirección de la interfase sólido/líquido, se obtiene la

SG = SL + LG cos (2.25)

2.7 Formación de complejos

En hidrometalúrgia es importante la formación de complejos, ya que esto da lugar a la disolución de

A continuación se muestra el acomplejamiento de un catión metálico con un ligando L- con sus

Mz+ + L- = ML(z-1) K1 = [ML(z-1)  / [Mz+ [L- (2.27)

2.8 Solubilidad del O2 en medio acuoso

2.8.1 Influencia de la temperatura.- La solubilidad del O2 disminuye al aumentar la temperatura, según

ST = S298 exp[(1336/T)-4.48] (2.30)

Si bien un aumento de la temperatura, normalmente incrementa las constantes de velocidad

log(SI/So) = -ΣkiCi (2.31)

Fig. 2.12 log(S/So) en función de la concentración de diferentes electrolitos.

En la siguiente tabla se muestran la solubilidad del O2 para diferentes soluciones de electrolito a

Tabla 2.3 Solubilidades del O2 (mg/l) (PO2 = 1 atm), en diferentes medios.

Ph = Patm + ρP gh/10.33 (2.33)

2.9 Clasificación de los minerales

Por su origen, los minerales se pueden clasificar en primarios y secundarios:

1 Elementos nativos 6 Carbonatos

Tabla 2.4.- Elementos nativos.