Capacitar al personal de Operaciones Planta y

Metalurgia, como parte del desarrollo técnico.

Unificar y alinear los fundamentos técnicos y

operativos, para la correcta operación y logros
productivos en planta.
Fomentar la discusión y participación para
identificar las oportunidades de mejoras y mejores
prácticas operacionales.
Fundamentos Extraccion por Solventes
Cadena del Valor (LX – SX – EW)
 Solución Características
Solución rica, PLS Solución rica en cobre proveniente de lixiviación, que contiene otros
elementos contaminantes, sólidos en suspensión, tensoactivos, etc.

Refino, Ref. Solución pobre en cobre saliente de la planta de SX de mayor acidez

que el PLS.
Orgánico Cargado, OC Mezcla de extractante y diluyente, con un alto contenido de cobre

Orgánico Descargado, OD Mezcla de extractante y diluyente, con bajo contenido de cobre

Electrolito rico, ER Solución rica en cobre (45 a 50 gpL) y ácido sulfúrico (140 a 160 gpL)

Electrolito pobre, EP Solución pobre en cobre (35 a 45 gpL) y ácido sulfúrico (160 a 200
gpL)
Agua de lavado, L Solución de 6 a 30 gpL de ácido sulfúrico de concentración
Lixiviation en Pilas
Pregnant Leach Solution (PLS)
 Cu+2 PLS Cu+2
Al NO3- Fe Cl- Mg Mn
+2 Cu +2 +2
Cu Cu

Eliminar
SX
Impurezas

EW

Cátodo de Cobre
 Separar y purificar: Uno o más metales del PLS, altamente impuro,
extrayendo el o los metales deseados, o bien, extrayendo las impurezas
dejando en las soluciones el o los metales de interés.

 Concentración: De los metales disueltos con el objetivo de disminuir los

volúmenes a procesar y así hacer viable el proceso siguiente (EW).

 Cambio de medio: Transferencia de los metales disueltos, desde una

solución a otra solución diferente.
 EXTRACCION
El extractante de fase orgánica es un componente químicamente activo que extrae el
cobre (Cu+2) de la solución rica de lixiviación (PLS) por la reacción:
2RH + Cu+2 R2Cu + 2H+
Orgánico PLS con bajo Orgánico cargado Refino
descargado contenido de ácido
 REEXTRACCION
La reacción de Re-extracción es lo opuesto a la reacción de extracción:

R2Cu + 2H+ 2RH + Cu+2

Orgánico Electrolito Pobre, con Orgánico Electrolito Rico
Cargado alto contenido de ácido Descargado
• Los extractantes ACORGA® se cargan selectivamente con cobre desde la fase acuosa entregando protones
debido a la reacción de extracción.
• El cobre se tranfiere en un rango de pH. Baja acidez tranfiere mayor cobre, alta acidez tranfiere menor
cobre.
• La velocidad de transferencia de masas depende de: tiempo de residencia, cinética del extractante,
temperatura, velocidad de agitación, calidad del orgánico, etc.
MINERAL Orgánico
Cu2 (débil) Descargado
H2SO4 H mayor Impurezas Alta concentración H
RH
H2O REFINO ORGANICO ELECTROLITO
DESCARGADO AGOTADO

ELECTRO
LIXIVIACION EXTRACCION REEXTRACCION OBTENCION
99,9% PURO

ORGANICO ELECTROLITO
PLS
CARGADO RICO
Cu2 + Impurezas Orgánico Cargado 2
Cu (puro y concent.)
H+ débil R2 Cu
Electrodepositacion
Conceptos Fundamentales
La capacidad de carga, se refiere no sólo al metal que es factible de ser
cargado, sino, a la transferencia neta que se logra al descontar el retorno
que trae desde la descarga
Diagrama Mc Cabe Thiele:

La construcción de este diagrama, nos entrega parámetros relevantes,

en el diseño de una planta de SX, tales como:

1. Número de etapas.
2. Concentraciones de las soluciones resultantes.
3. Eficiencia por etapa y Recuperación Global de la especie valiosa en
la operación.
4. Carga máxima del reactivo orgánico.
• Una Isoterma define la capacidad de un extractante tanto en la etapa de extracción
como de re-extracción de una planta de SX.
• Se utilizan para evaluar cuán eficiente está operando o como podría operar bajo
determinadas condiciones.
 Isoterma de Extracción: La máxima cantidad de cobre que puede ser removida del
PLS para cada razón (O/A).
 Isoterma de Re-extracción: La máxima cantidad de cobre que puede removida desde
el orgánico para cada razón (O/A).
• Una isoterma se ve afectada por los siguientes factores:
• Ácido
• Cu
• Tipo de Extractante
• Concentración de Extractante
• Temperatura
Características del Extractante
El extractante debe contar con una combinación de las siguientes
características ideales:

1. Ser altamente selectivo

2. Ser inmiscible con las soluciones acuosas
3. Separarse fácilmente de la fase acuosa
4. Fácil regeneración en sus características físico-químicas
5. Cargar y descargar el metal lo bastante rápido
6. Ser soluble en diluyentes orgánicos
7. No ser inflamable, tóxico, volátil, cancerígeno, contaminante
8. No debe promover emulsiones estables
9. Debe tener un costo económicamente aceptable
Características del solvente
La fase orgánica está conformada por el extractante, solvente y modificador en
algunos casos, los extractantes requieren ser diluidos.

El solvente reduce la viscosidad del orgánico, además, de disminuir la

concentración del extractante. cuyas características se mencionan a
continuación:
1. Solubilizar al extractante y al complejo órgano-metálico formado.
2. Ser insoluble en la fase acuosa.
3. Tener baja viscosidad.
4. Tener una densidad que favorezca la separación de fases.
5. Ser químicamente estable bajo todas las condiciones del circuito.
6. Tener un alto punto de inflamación (flashpoint).
7. Tener bajas pérdidas por evaporación.
8. No interferir en las reacciones de extracción y descarga del metal.
9. Estar disponible con facilidad, en grandes cantidades y a bajo costo.
Aspectos Físicos del Proceso
Miscibilidad se refiere a la propiedad de algunos líquidos para
mezclarse en cualquier proporción, formando una mezcla.

Por el contrario, se dice que las

sustancias son inmiscibles si
en ninguna proporción son
capaces de formar una fase
homogénea.
La densidad (símbolo ρ)
• Está referida a la cantidad de masa contenida en un determinado volumen de
una sustancia.
• La densidad es usada principalmente para el dimensionamiento de tuberías y
sistemas de bombeo.
• El mezclador es una bomba mezcladora, por lo que la densidad influirá en la
succión del líquido.
Gravedad Específica
• Ya que los reactivos son vendidos por peso, pero comparados sobre la base
de su volumen, es necesario corregir las diferencias de Gravedad Específica
(GE) al comparar precios y comportamiento metalúrgico.
• Aldoxima Modificada (ACORGA®) tiene una G.E. de 0.95, en cambio la
Cetoxima tiene una G.E. de 0.91
Diferencia de Pesos Moleculares
• Al comprar reactivo es importante conocer la cantidad real de componente activo que
se adquiere. En este aspecto, el peso molecular juega un papel importante.
• Debemos recordar que la transferencia de cobre se produce debido a la siguiente
reacción química, independientemente que sea aldoxima o cetoxima:

Cu 2   2  RH  CuR 2 2 H 2 
• Donde RH representa la oxima no acomplejada y CuR2 es el complejo Oxima/Cobre.
• De esto se desprende que para recuperar 1 mol de cobre, es decir 63,54 g., se
necesitan 2 moles de extractante
Los pesos moleculares de los componentes activos son:
Nonilaldoxima 263 kg./Kmol
Cetoxima 277 kg./Kmol
• Es decir, la aldoxima proveída por Solvay es la que tiene el menor peso
molecular, por lo cual se requiere una menor cantidad en términos de
masa para acomplejar la misma cantidad de cobre. Esta es la razón por
la cual los reactivos ACORGA® formulados con nonilaldoxima muestra una
clara ventaja en términos de reactivo requerido, en comparación con las
otras alternativas.

• En otras palabras, la cantidad de Oxima requerida para extraer una

tonelada (1 TM) de cobre es:
 8,28 TM de Nonilaldoxima
 8,72 TM de Cetoxima

Fundamento Técnico que diferencia el beneficio de las oximas

por su composición y no por su Gravedad Específica
 La viscosidad es la oposición de un fluido a las deformaciones tangenciales. La
viscosidad sólo se manifiesta en fluidos en movimiento.

 La viscosidad dinámica está expresado en Centipoise o cP.

 La viscosidad afecta a la Eficiencia por

Etapa (EAE%), debido a que una mayor
viscosidad en el PLS u Orgánico ofrecerá
una mayor oposición a formar gotas
pequeñas. Así, la superficie de contacto será
mayor y afectará en la Eficiencia de
Extracción en SX.
 • Los valores de Viscosidad en los PLS se encuentran entre 2 a 4 cP
• Valores mayores a 4 cP afectará a la extracción de cobre

¿Qué hace subir la viscosidad en un PLS?

• El contenido de Sulfato, Aluminio y Magnesio, pueden incrementar de manera
importante la viscosidad
• Valores sobre 15 gpL de Magnesio afecta a la viscosidad del PLS
• Valores sobre 15 gpL de Aluminio afecta a la viscosidad del PLS
• Valores sumados entre Aluminio y Magnesio por sobre los 25 gpL afectará la
viscosidad. (efecto sinérgico)
• La alta viscosidad se manifiesta en altos tiempos de separación de fases
• Debido a la alta viscosidad del PLS, se obtendrán mayores arrastres O/A y A/O
Figure 2: Impact of Al and Mg on PLS viscosity.
 • Los valores de Viscosidad del orgánico pueden estar entre 2 a 5 cP
• Valores mayores a 5 cP afectará a la extracción de cobre

¿Qué hace subir la viscosidad en un Orgánico?

• Las altas tasas de degradación y presencia de oxima nitrada del orgánico

pueden subir la viscosidad y llegar por sobre 5 cP
• La alta viscosidad se manifiesta en altos tiempos de separación de fases
superiores a 180 s en CO
• Debido a la alta viscosidad del Orgánico, se obtendrán mayores arrastres O/A
y A/O
Tensión Superficial e Interfacial
• Se denomina tensión superficial de un líquido a la cantidad de energía
necesaria para aumentar su superficie por unidad de área.
• Esta definición implica que el líquido tiene una resistencia para aumentar su
superficie
• La tensión superficial es respecto al orgánico y al PLS o Electrolito, y se
mide en Dinas/cm.

Rangos Tensiones:
• La tensión superficial del orgánico tiene un rango usual entre 25 y 35 D/cm.
• La tensión superficial del PLS / EP, usualmente es mayor a 65 D/cm.
• La tensión Interfacial, tienen un rango usual entre 25 y 30 D/cm.
¿Qué hace bajar la tensión superficial?
Los tensoactivos son químicos que reducen la tensión superficial de los líquidos, estos
pueden ser: floculantes, surfactantes, elementos degradados, detergentes.
Lo más importante es poner atención a la Tensión Interfacial, el cual indicará si se va a
tener problemas de coalescencia. Por lo tanto, si hay baja Tensión Interfacial se tendrán
altos tiempos de separación de fases y mayores arrastres.

¿De que depende la tensión Interfacial?

Nivel de tensoactivos en fases involucradas

Temperatura
Diluyente
Carga de Cobre
°/v Extractante
Sub productos de Degradación
• Materia orgánica de aguas origen
(agua mar, agua de pozo)

• Aditivos bactericidas y anti-incrustantes.

• Aditivos antiescalantes

• Floculantes de sólidos en lixiviación.

• Espumantes supresores de polvo

• Aditivos ayudantes de aglomeración

• Aditivos control neblina ácida

• Otros (degradación orgánico, otros aditivos)

 Calidad Física Fase Organica
Tratamiento Orgánico con Arcilla
La calidad de la fase orgánica la definimos como la condición de esta solución,
que permite operar en forma continua, sin desvíos e incumplimientos en el
resultados de producción, calidad y costo en una planta hidrometalurgica.

PLS Orgánico Electrolito

DEFINICION:

CALIDAD
FASE
ORGANICA
• El cobre transferido se puede ver afectado por la presencia de contaminantes en la fase orgánica.
• En este caso, tensoactivos presentes en la interface impiden la transferencia de cobre.
• Manteniendo una buena calidad física de la fase orgánica y controlando los contaminantes se aseguran un buen
resultado físico y metalurgico.
• La presencia de contaminates puede generar una baja transfrencia de cobre, excesiva transferencia de Fe y baja
calidad en la separación de fases.
• Tensión interfacial es un buen indicador de la calidad física de la fase orgánica (nivel de contaminación).
 • Elementos tensoactivos:
Calidad Fase • Productos de degradación
Orgánica • Agentes externos (agregados al proceso)

• Mala Calidad de la Fase orgánica.

Eficiencia de • Disminución en la Cinética de transferencia
Etapa
• Baja Eficiencia de etapa (EAE%)
Recuperación • Disminuye el acercamiento al equilibrio
SX • Aumento de Cu OD y Cu refino.

• Baja recuperación SX
Transferencia • Disminución en Corte SX
• Disminución de TN.
de Cu
 • Elementos tensoactivos:
Calidad Fase • Productos de degradación
Orgánica • Agentes externos (agregados al proceso)

• Mala Separación de Fases

Tensión • Arrastres de una fase en otra.
• Aumento de consumos reactivos
Interfacial • Disminución de KPI planta

• Aumento de tiempo contacto entre fases.

Circulo Vicioso • Aumento de degradación fase orgánica.
• Mayor cantidad de Tensoactivos.

• Aumento de Purgas
• Consumo de reactivos
Costos • Eficiencia en corriente.
• Producción
Se basa en 2 etapas:
1. Adsorción: contacto entre arcillas con orgánico en estanque.
2. Separación de sólidos: retiro de las arcillas con tensoactivos.

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 © 2016 SOLVAY

• La pérdida de orgánico tiene un costo asociado, por lo anterior debe ser recuperado.
• El orgánico recuperado tienen un alto nivel de contaminantes (tensoactivos), debido a esto debe ser tratado para
remover todas estas impurezas, tipicamente realizado a través del tratamiento con arcilla.
• El tiempo de separación de fases y tension interfacial son mediciones recomendadas para asegurar y controlar la
calidad del orgánico antes de retornar al sistema.
• Para desmejorar el inventario de orgánico basta agregar un bajo volumen de orgánico contaminado.
Adsorción:

 Se requiere al menos 20 minutos de agitación del orgánico con

arcillas.
 El orgánico debe estar libre de agua.
 Los tensoactivos son fuertemente atraídos por las arcillas, por un
fenómeno de superficie.
 Las arcillas se saturan, por tanto se debe estimar dosificación en base
a pruebas de laboratorio.

Apolar
Polar
Separación de sólidos:

 Esta etapa permite el retiro de las arcillas saturadas con tensoactivos.

Es recomendable el sistema de FILTRACIÓN.

 Por lo general se utiliza el filtro prensa. Se requiere formar una buena

precapa, la cual debe volver a prepararse una vez saturado el filtro.

 Debe asegurar máximo 25 ppm de sólidos en producto

 © 2016 SOLVAY

• La arcilla adsorve las impurezas activas superficialmente (tensoativos)

• Para un eficiente tratamiento con arcilla:
a. Aplicar la dosis óptima de arcilla según el origen de la fase orgánica.
b. Debemos eliminar el acuoso presente en la fase orgánica (arciila se desactiva en presencia de acuoso).
 Tratamiento Orgánico con Arcilla
Se deben diferenciar los tipos de orgánico a tratar:
1. Orgánico Planta: Se obtiene del sistema, por lo general orgánico cargado.
2. Orgánico Recuperado: Se obtiene del tratamiento de las borras, el recuperado de
piscina de refino y sumideros. Presenta mayor nivel de tensoactivos

ES DE VITAL IMPORTANCIA TENER UN CONTROL DE LA CALIDAD DEL ORGANICO TRATADO

IFT - TSF - TSS
Una vez adecuadamente establecido el proceso, debemos considerar
para optimizar el tratamiento de la fase orgánica:

1. Dosis de arcilla en función del orgánico a tratar (delta IFT – TSF).

2. Eliminación de Acuoso de la fase orgánica a Tratar.
3. Calidad de Arcilla y/o condiciones en planta.
4. Control de Calidad.
5. Eliminación de Microsólidos provenientes de la arcilla.
Calidad Física:

Con un ΔIFT > 3 D/cm se

considera que el orgánico
tiene problemas de calidad
física y requiere tratamiento
Lo común, es el uso de dosis de arcilla bajas y que no son suficientes para
remover los contaminantes desde la fase orgánica Esquemáticamente se puede
explicar:

Escenario 1: Dosis Optima (IFT incrementa)

Velocidad Limpieza > Velocidad Contaminación

Tratamiento con
Arcilla

Escenario 2: Dósis Insuficiente ( IFT no Incrementa) Escenario 3: Dosis Bajas (IFT disminuye)
Velocidad Limpieza = Velocidad de Contaminación Velocidad Limpieza < Velocidad Contaminación
 Beneficios Asociados al Tratamiento
Análisis dinámico predictivo para determinar en función del grado de
contaminación de la fase orgánica la dosis optima de arcilla para aumentar la
calidad física de la fase orgánica.
Cinética de Reacción:

Representación Baja Calida Fisica

Organico por contaminación Tensoactivos

Elementos tensoactivos interfieren en la correcta movilidad de la oxima al momento de difundir

hacia la interface y/o al seno de la solución.
Eficiencia Acercamiento al Equilibrio (EAE%):
90 87,3
85
Stage Efficiency (%)

80 76,5 10,8 pp
75
70
65
60
55
50
45
40
Org. Planta Org. Planta tratado (50 Kg/m3)

La Cinética de transferencia de Cu, afecta el acercamiento al equilibrio, disminuyendo la

transferencia de Cu en la caja mezcladora.
 Beneficios Asociados al Tratamiento
Recuperación SX:

Una disminución del acercamiento al equilibrio reduce en forma significativa la Recuperación de Cu

y restringe la capacidad de transferencia entre Lixiviación y Electroobtención.
 Beneficios Asociados al Tratamiento

1 Disminución Arrastres O/A: Menor consumo de Extractante - Diluyente

Disminución Arrastres A/O: Menores purga; Aumento Calidad Catódica; Aumento

2 Eficiencia en Corriente

TRATAMIENTO
3 Aumento selectividad Cu/Fe: Menor Purga; aumento eficiencia en corriente
ORGANICO
ARCILLA
Mejora cinética de Reacción: Aumento EAE%; Aumento Recuperación; aumento
4 transferencia de Cu

Disminución de Costo: ahorro energía; menor costo de purga; menor consumo de

5 reactivos

6 Posibilidad de Aumento de Caudal de PLS a SX

Aspectos Químicos del Proceso
La química de la extracción por solventes de cobre está basada en dos
moléculas básicas de oxima:
C9-Aldoxima and C9-Cetoxima

OH
OH N

R2
R2 is H for aldoxime
R2 is CH3 for ketoxime

R1

R1 is branched C9H19
or branched C12H23

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Aldoximas son extractantes “fuertes”.

• Forman un complejo muy fuerte con cobre, lo que permite, una extracción
de cobre eficiente aún a bajo pH.
• Por lo mismo, la reextracción eficiente requiere de mayores niveles de
ácido en electrolito

Cetoximas son extractantes “débiles”.

• Forman un complejo mas débil con cobre, por lo que no presenta una
extracción eficiente a bajo pH.
• Por otro lado, la reextración es mas eficiente aún a niveles mas bajos de
ácido en electrolito.
 Aldoxima (a menudo muy fuerte) Cetoxima (a menudo muy débil)
% Carga

pH
Solvay comercializa exclusivamente Aldoximas Modificadas

Aldoxima ACORGA M5640 ACORGA M5774 ACORGA M5910

% Carga

Efecto de la
adición de
modificador

pH
La selección de la “fuerza” del extractante debe seguir la siguientes
reglas generales:
• Las formulaciones fuertes
favorecen:
• PLS mas concentrado
• PLS con menor pH
• Mayor acidez en electrolito
• Pocas etapas de extracción
• Mas etapas de reextracción
• Mayor recuperación
esperada
• Las formulaciones débiles
favorecen:
• PLS de alto pH
• Electrolito de bajo ácido
• Mas etapas de extracción
• Menos etapas de
reextracción
• Menor expectativa de
recuperación
Aspectos Operacionales
COALESCENCIA: es cuando la mezcla comienza a deshacerse juntándose
las gotas de la fase dispersa, las que al crecer, aumentan de tamaño y peso
como para desplazarse hacia la interface y unirse con el resto de la fase.
 © 2016 SOLVAY

• Ajustando la banda de orgánico podemos controlar el tiempo de residencia y velocidad lineal de orgánico,
permitiendo una mejora en la decantación de fases, con ello controlar los arrastres A/O principalmente
evitando contaminar el electrolito con impurezas.
Las velocidades de flujos en un decantador son de vital importancia para la buena
coalescencia de fases, esta depende de los criterios de diseños utilizados.
La definición de estas velocidades son:
El flujo específico de decantación es función del total del caudal que ingresa al
decantador (incluyendo recirculación), valores típicos de FED se encuentran entre 2,8
a 3,8 m3/m2xh

Por otro lado la VLO depende del caudal y banda de orgánico, estos debe manejarse
en forma dependiente, es decir si existen aumento de caudales de orgánico se debe
ajustar las banda de orgánico.

Revisemos los perfiles de velocidades en un decantador:

CONTINUIDAD ORGÁNICA CONTINUIDAD ACUOSA

Cu++
Cu++
Cu++
Cu++
R2 Cu
R
Cu++ R2 Cu
R 2 Cu
2 Cu R22 Cu
R Cu
R
R22Cu
Cu R22 Cu
R Cu
Cu++
Cu++ ++
Cu
Cu++
Cu++ R Cu R2 Cu
R22 Cu R2 Cu
R2 Cu
R2 Cu
R2 Cu

MATRIZ ORGÁNICA R2 Cu MATRIZ ACUOSA Cu++

© SOLVAY
CONTINUIDAD ACUOSA
1. Controla arrastres de acuoso
2. Mayores tasas de formación de crud
3. Menor eliminación de sólidos y nata via refino
4. Crud se dispersa, flota y rebosa con el orgánico

CONTINUIDAD ORGÁNICA
1. Mejora la recuperación de cobre
2. Controla el arrastre de orgánico
3. Menores tasas de formación de crud
4. Crud más compacto y se deposita en la interfase
5. Remoción de crud más eficiente
6. Mayor eliminación de sólidos y natas via refino
7. E2 etapa desintoxicadora de la planta
Existen dos tipos de Arrastres:

Arrastres

Químico Físicos

Fe3+ en la Nave A/O O/A

Disminución
Impurezas EW Orgánico Refino
Ef. Corriente
Degr. Fotolítica
Fe2+; Fe3+; Mn2+; Cl-
Recuperar

Orgánico EW

En Nave, perdido
Arrastres A/O
• Acuoso que permanece en la fase orgánica, en el flujo que deja el
decantador.
• Por este mecanismo se traspasan impurezas de la solución de
acuoso de las soluciones de lixiviación hacia el electrólito.

Arrastres O/A
• Orgánico que permanece en la fase acuosa, en el flujo que deja el
decantador.
• El orgánico arrastrado en el refino, implica una pérdida de fase
orgánica y también dificultades operacionales en la fase de
lixiviación.
• También orgánico en el electrólito, si no es removido previamente
puede causar contaminación de los cátodos con orgánico.
• Arrastres de A/O, resultan en impurezas transferidas a la etapa de reextracción, contaminando el electrolito.
Los arrastres son impactados por la velocidad y condición de mezclado, calidad de orgánico y condiciones del
decantador.
• La operación debería monitorear y tomar las oportunidades para disminuir los arrastres.
 © 2016 SOLVAY

• Al igual que en la etapa de extracción, los arrastres producidos en reextracción tienen concecuencias
negativas en el proceso.
• Arrastres O/A generan contaminación del electrolito y compromisos de la calidad catódica.
• Arrastres A/O generan pérdidad de cobre, acido y reactivos de EW, además de desvirtuar el balance de cobre
y acido en la etapa de extracción.
CONTINUIDAD ACUOSA

• ALTOS ARRASTRES DE
ORGÁNICO EN ACUOSO
• BAJO ARRASTRE DE
ACUOSO EN ORGÁNICO

CONTINUIDAD ORGÁNICA

• ALTO ARRASTRE DE
ACUOSO EN ORGÁNICO
• BAJO ARRASTRE DE
ORGÁNICO EN ACUOSO
De que dependen los arrastres:
- VLO
- FED
- Calidad de la fase orgánica
- Viscosidad de la solución
- Temperatura
- Agitación
- Niveles de crud
- Condición de operación de equipos (limpieza picket fence, decantador, etc.)
- Continuidad de fases
- Fenómenos de degradación y nitración
- Eventos operacionales
Medidas a Implementar:
Monitorear
Prop. Fisicas Org Controlar
Inv. Org. Optimo Adición
T.A.

Tratamiento
Monitorear
Orgánico
,  Evitar Con arcilla
Arrastres

Manejo Eliminación
Flujo Crud

Manejo de
Manejo de
Altura de
Continuidad
bandas
Medidas a Implementar:
Coalescedores

Celdas
Posdecantadores
Sacrificio

Contener
Sistema Arrastres
Rec. Filtros
Orgánic

Sistemas de
Coalescencia Peaket-Fence
In situ
• Restaurar las propiedades de separación de fases del orgánico de
operación.
• Minimizar las perdidas de calor.
• Control alturas de orgánico en las etapas.
• Optimizar el grado de agitación sin alterar eficiencias.
• En casos críticos de altas bandas de dispersión incorporar arcillas en
mixer ó decantadores.
• Incorporar mallas y/o lechos empacados en decantadores.
• Incorporar agua lluvia en sector de vertederos hacia el interior del
decantador o TK de orgánico para diluir arrastres.
• Contaminación del electrolito con Cloro, aluminio hierro y otros.
• Mayor corrosión anódica y contaminación catódica.
• Mayor contaminación ambiental en la nave.
• Mayores pérdidas de electrolito por arrastres en reextracción y mayores
requerimientos de purga.
• Pérdidas de Cobre, ácido, cobalto, aditivos desde el electrolito.
• Mayores volúmenes de reposición de agua tratada.
• Riesgo potencial de pitting en láminas de acero inoxidable y potencial riesgo
de despegue de cátodos con compromisos en la producción.
• Riesgo potencial de deterioro de la calidad física y química del producto.
Impacto de las impurezas en el proceso EW
FIERRO. ALTO COSTO DE ENERGIA.

• Contaminante que reduce la eficiencia de corriente.

• Fe+3 + e- => Fe+2 (Consumo de energía)
• Fe+2 => Fe+3 (re-oxidación por el oxigeno formado)

CLORUROS: ALTO COSTO POR CORROSION.

• Altamente corrosivo. Ataca las planchas madre de acero inoxidable y los
materiales de planta.
MANGANESO. ALTO COSTO POR CORROSION DE ANODOS DE PLOMO
•Contaminante asociado a altos Potenciales Redox. Mn2+/MnO4-

El manganeso en el electrólito puede ser oxidado anódicamente a MnO4-, y

este fuerte agente oxidante acelera la corrosión de los ánodos de plomo.

COBRE. BAJA CONCENTRACIÓN.

• Se obtendría un cobre muy rugoso y con alta probabilidad de contaminación
por azufre.
La presencia de sólidos en las soluciones de lixiviación, generan una emulsión
estable denominada borra, la cual se ubica en la interfase orgánico-acuoso.
Esta emulsión, debe ser retirada de los decantadores ya que produce
problemas de separación de fases, incrementan los arrastres y si no se tiene
un tratamiento adecuado, ésta borra representa una pérdida neta de reactivo.
El Crud es una emulsión estable de continuidad acuosa que normalmente se deposita en
la interfase de los decantadores y que está constituida por una mezcla íntima de fase
acuosa, fase orgánica, sólido y eventualmente aire

Este Crud, altera la velocidad de la dispersión en el decantador, posibilitando arrastres

mayores.

Necesita ser removido períodicamente y procesado para recuperar la fase orgánica

contenida.

El procedimiento usual para la recuperación de fase orgánica desde el crud es la Ruptura

Mecánica.

Composición (o/v)
Orgánico: 50 – 70
Acuoso : 25 – 40
Sólido : 5 – 10
• Crud siempre será formado en SX.
• Este aparece en el decantador, depende de: continuidad, cantidad de aire en el sistema, cantidad de sólidos y
otros elementos no deseados que ingresan al sistema.
• El manejo de crud es fundamental en la estabilidad operacional y los arrastres.
Tiempo de Separación de Fases
El tiempo de separación de fases en los mezcladores es un buen indicador de la
velocidad con que van a coalescer las fases en el decantador y de cómo van a ser los
arrastres de una fase en la otra a la salida de las soluciones del decantador.
a. Si el tiempo es muy alto, vamos a tener incremento de arrastres A/O o O/A, debido a
que la coalescencia presenta problemas y no va a separar completamente las fases
en el tiempo que se tiene en el sedimentador.
b. Si el tiempo es muy corto, también vamos a tener incremento de arrastres A/O o O/A,
esto debido a que la separación de fases al ser muy rápida va a quedar en la fase
orgánico o acuosa residuos de burbujas de acuoso u orgánico respectivamente.

T.S.F. Ideal T.S.F. Rápido T.S.F. Lento

Razón O/A Interna u Operacional, esto es usualmente la razón de
volumenes de las fases de una muestra tomada en el Mezclador.
Incluye recirculación si la hubiera.

Razón O/A Externa o Global, esto es la razón entre los flujos de

orgánico y acuoso que entran al mezclador, esto se determina
generalmente con la lectura de un medidor de flujo.
El control de la relación O/A de trabajo, permite mantener las continuidades de
las fases en el mezclado, Es importante, para poder optimizar la eficiencia de
las etapas
Razón de Operación Interna O/A :
Lectura Total
510 ml
Relación O/A = Volumen de Orgánico .
Volumen de Acuoso Lectura Acuoso
250 ml
Relación O/A = Lectura Total – Lectura Acuoso
Lectura Acuoso
Ejemplo :
Relación O/A = 510 ml – 250 ml = 1.04
250 ml
• Existen dos formas de incrementar la razón (O/A)E:
– Aumentar flujo de orgánico
• Mayores arrastres
• Capacidad de bombas
– Disminuir flujo de Acuoso
• Disminuye la cantidad de cobre ingresado a planta.

O A E

QOrgánico
QPLS O A S

QOrgánico
QEP
100 100

95 99

90 98
85 97
Recuperación

Recuperación
80 96
75
95
70
94
65
93
60
92
55
91
50
0,3 0,5 0,7 0,9 1,1 1,3 1,5 1,7 1,9 2,1 90
Razón (O/A)E 0,3 0,8 1,3 1,8 2,3 2,8
Razón (O/A)S
La Recuperación SX se encuentra en función de las siguientes Variables:
• Cu PLS
• pH PLS
• Cu EP
• H+ EP
• °/v Extractante
• O/A externa/global (extracción y re-extracción)
• EAE% (tipo de oxima)
• Temperatura
 Recuperación, % Recuperación, %

Cu, PLS

Extractante, °/v
Recuperación, % Recuperación, %

(O/A)E
pH, PLS

Recuperación, % Recuperación, %
(O/A)S
Cu, EP

Recuperación, % Recuperación, %
EAE
H+, EP
• La EAE% entrega una indicación sobre la forma en que se están
mezclando las soluciones y su acercamiento al equilibrio, el cual depende
directamente del tipo de Extractante a utilizar.
• La ventaja de monitorear frecuentemente la EAE% es la capacidad de
actuar a tiempo y mitigar los efectos de condiciones operacionales
adversas, tales como:
– Descenso de la temperatura de proceso.
– Nivel de agitación deficiente en mezcladores.
– Deterioro de las propiedades físico química de la fase orgánica.
– Baja tensión interfacial, alta viscosidad
– Deterioro de propiedades física química de la fase acuosa.
– Aumento de impurezas, aumento de viscosidad.
• Si se puede actuar sobre estas variables e incrementar EAE%, esto
permitirá mantener la meta de producción, menores costo por consumo de
extractante y menor contaminación del electrolito
 C E

D F

A. Acuoso equilibrado en mezclador D. Orgánico entrada mezclador

B. Orgánico equilibrado en mezclador E. Acuoso salida mezclador
C. Acuoso entrada mezclador F. Orgánico salida
mezclador

Eficiencia Acercamiento al Equilibrio (%) = (C  E ) 2  ( D  F ) 2

*100
(C  B ) 2  ( D  A) 2
• La medición de Cinéticas tanto de extracción como de reextracción, se
realiza a velocidades de agitación comparables a un mezclador agitador
convencional, es por ello que la determinación de la EAE% se realiza a 600
rpm.
• La velocidad propuesta para oximas débiles (Cetoxima ya sea pura o en
mezcla) son mayores a la sugerida por Solvay, con la finalidad de evitar la
deficiencia de menor cinética de Extracción.
• Una mayor agitación se traduce en mayores arrastres físicos y perdidas de
reactivos (Extractante – Solvente).
• Una menor EAE% implica aumentar el °/v Extractante necesario para
mantener constante la transferencia masa en SX, impactando directamente
en los costos y cumplimiento de los programas de producción con mayor
cantidad de reactivo.
La variable temperatura tiene un efecto catalizador en las reacciones químicas, debido a que
influye principalmente en la energía de activación.

El mejor comportamiento cinético de una Aldoxima a menor temperatura (mayor EAE%) se debe al
factor mencionado anteriormente, sumado a los efectos en la viscosidad que aumentan o
evidencian de mejor forma las diferencia entre uno y otro extractante.

A modo ejemplo:
EFICIENCIA DE ACERCAMIENTO AL EQUILIBRIO
Aldoxima Modificada Cetoxima
90
87
85
85
82

80 78
% EAE

76 76
75

70
67

65
62

60
600 rpm 1000 rpm 600 rpm 1000 rpm

20°C 7°C

Efecto de la Temperatura sobre la EAE% periodo Invernal. Operacionalmente se realizar y

toman medidas para aislar este efecto en el rendimiento Global en SX.
• Ambas oximas trabajan bajo el mismo principio, el cobre es intercambiado por protones.
• La aldoxima tiene una mayor selectifvidad cobre/fierro y rápida cinética que la cetoxima, pero esta diferencia
tambien depende de las condiciones operacionales: número de mixers, temperatura, etc.
• La oxima debe ir a la interface para cargarse con cobre. El cobre cargado (complejo) luego se mueve hacia el seno
de la fase orgánica.
Otra variable que influye en la cinética del proceso es la velocidad de agitación.
Esta se encuentra en función principalmente de la viscosidades de las
soluciones y arrastres.

Particularmente existen 4 tecnologías de mezclado:

• Convencional: objetivo es bombear y generar una mezcla

• Convencional Optimizada: similar al anterior, pero adiciona una agitación en
la altura media del mixer (mantener la mezcla hasta el secundario)
• VSF (outotec): genera un mezclado homogéneo (tamaño de gotas) que
disminuye las probabilidades de arrastres (evita la gota fina)
• Turbulent mix (Bateman): Teorías de caos.
Dependiendo del nivel de agitación o eficiencia de mezclado,
dependerá la transferencia de cobre.
• Es de suma importancia la selectividad Cu/Fe, debido a los costos
asociados en el proceso EW, por presencia de Fe en los electrolitos.

• Los costos asociados por la presencia de Fe en EW en altos contenidos

son:
1. Consumo de energía
2. Purga o descarte:
- Perdidas de sulfato de Co
- Perdidas de reactivos catódicos
- Perdidas de acido y cobre (1%)
- Mayores consumos de extractante y diluyentes.
- Mayores consumo de agua tratada
 COEXTRACCIÓN DE Fe
40
35
30
25
Fe (ppm)
20
15
10
5
0
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
CARGA ORGANICO (%)
Aldoxima/Cetoxima Aldoxima Modificada Cetoxima

La selectividad depende de las siguientes variables:

- Concentración de Fe
- pH PLS
- Tipo de Extractante
- Balance de planta (Cu PLS, °/v Extractante, RO/A, todas las variables que
aumentan la eficiencia de extracción)
Oximas y sus Características
Los extractantes ACORGA® contienen ventajas importantes para las condiciones de operación de los
procesos hidrometalúrgicos:

Alta Flexible al
Alta Alta Cinética Alta Capacidad
recuperación Ajuste de
Selectividad Extracción Carga
a bajos pH's Cada Cliente
Selectividad Cu:Fe Recuperación Global

Alta transferencia de cobre a porcentajes de

Disminución de Purga de Electrolito
extractante en planta más bajos

Aumento Eficiencia de Corriente en Mayor transferencia de cobre por IBC,

EW mayores factores de carga

Extractantes a la medida, capaces de rendir

Ahorro de Sulfato de Cobalto y
en ambientes; nitrantes, oxidativos, clorados
Reactivos Catódicos
y otros.

Operaciones que permiten exigir la etapa de

Disminución de reposición agua de
lixiviación operando sin desmedro la etapa
osmosis
de SX.

Distintos grados de modificación del

Menor costo por reprocesamiento de
extractante permiten operar exitosamente
cobre.
con PLS de distintas características
 80% Cetox + 20%
ACORGA®
Aldox

• Reactivos con mayores factores de carga permitirán un ahorro respecto de los

volúmenes necesarios a requerir en la operación.
¿Como se utiliza y consume el
Extractante?
 Extractante Diluyente
Fase • Principio Activo que • Vehículo que transporta
Orgánica = •
extrae cobre.
Specialty.
+ •
el extractante.
Commodity.

Tipos de Suministro
• Llenado inicial de la planta de SX.
Llenado o • Ajuste del porcentaje de extractante por cambio de las
Ajuste Operacional condiciones, inventario o configuración.

• Se refiere al consumo regular de la planta.

Make-up • El make-up es necesario para mantener el inventario de
(Reposición) orgánico en la planta de SX.
 Arrastres Físicos
Fracción del orgánico que se pierde a través del
refino principalmente y en menor medida al
electrolito.
Arrastres
Degradación
Físicos Degradación
Tanto el extractante como el diluyente esta
expuesta a degradación, dentro de las cuales se
destacan la hidrolítica, fotolítica y oxidativa.
Eventos
Housekeeping
Operacionales
Housekeeping
Disciplina operacional, tratamiento con arcilla,
orgánico impregnado en borra.

Eventos operacionales
Perdidas de la fase orgánico por paradas de
planta, mantenciones, etc.
Make – up Regular
• Estabilidad Operacional
• Ahorro consumo Extractante
• Ahorro consumo Solvente

Make up No Regular
• Disminución Inventario
• Aumento Consumos
• Perdidas de Reactivo
• Inestabilidad Planta
• Es un Indicador de consumo en operaciones de SX y se expresa como
kilogramos de extractante consumidos por tonelada de cobre producido en un
período dado, generalmente un año fiscal.

• Este valor se encuentra asociado a un factor de costo unitario de la operación

de SX. Se ha observado que mientras la reposición sea hecha con regularidad,
el consumo unitario tiende a disminuir.

• Se suele emplear en la comparación de desempeño con la industria. Sin

embargo, se debe tener presente que todas las plantas son diferentes y, por lo
tanto, la disciplina operacional es diferente. Como consecuencia esta
comparación no es correcta.
David Acevedo Villalobos
Gerente Técnico LATAM
+56 9 75783960
david.acevedo@solvay.com