TITULACIÓN POR FORMACIÓN DE COMPLEJOS

Uno de los tipos de reacciones químicas que pueden servir como base de una
determinación volumétrica es aquella que implica la formación de un complejo o de un
complejo o de un ion complejo soluble pero ligeramente disociado.
Los complejos que deseamos considerar se forman por medio de la reacción de un ion
metálico, catión, con un anión o una molécula neutra. Al ion metálico del complejo se le
llama átomo central y al grupo unido al átomo se le conoce como ligando.
La reacción por medio de la cual se forma un complejo se le puede considerar se le puede
considerar como una reacción acido-base de Lewis en la que el ligando actúa como base
donando un par de electrones al catión que es el ácido.
Un ejemplo es la siguiente reacción:
2+ ¿+ 4 H 2 O ¿
⇌ Cu(N H 3)4
Cu( H 2 O)2+¿+4 NH 3 ¿
4

azul claro azul obscuro

ESTABILIDAD DE LOS COMPLEJOS

Podemos representar una de estas reacciones de manera general como:
M + L ⇌ ML
En donde el M es el catión metálico central, L es el ligando y ML es el complejo. La
constante de estabilidad del complejo es:
[ ML ]
K=
[ M ][ L ]
TITULACIONES QUELOMETRICAS
El termino quelón se ha propuesto como un nombre genérico para este tipo de reactivos
incluyendo las poliamidas como el trien, los ácidos poliaminocarboxilicos como el AEDT y
los compuestos afines que forman con los iones metálicos complejos solubles en el agua.
El AEDT es un ligando hexadentado potencial que se puede coordinar con un ion metálico
mediante sus dos nitrógenos y sus cuatro grupos carboxilo. Se sabe que el AEDT forma un
complejo octaédrico con el ion cobalto (II) su estructura es casi como se representa a
continuación.
Por comodidad, la forma acida libre del AEDT con frecuencia se abrevia como H 4 Y .

EQUILIBRIO EN LAS TITULACIONES DE AEDT

Podemos considerar que un metal como el Cu2+¿ ¿, que busca electrones en sus reacciones,
+ ¿¿
es análogo a un ácido como el H 3 O y que el anión Y 4 −¿¿ del AEDT, que es un donador
2−¿ ¿
4−¿⇌ CuY ¿
de electrones, es una base. Entonces la reacción es Cu2+¿+Y ¿
.

ESTABILIDAD ABSOLUTA O CONSTANTE DE FORMACIÓN

Es usual tabular los valores de la constante de equilibrio para diversos iones metálicos y
quelones como el AEDT a partir de las reaccione como sigue:
−( 4−n)
4−¿⇌ M Y ¿

M n+¿+Y ¿

K [ M Y −(4−n) ] ¿
|¿|=
¿¿

A la K|¿|¿ se le llama constante de estabilidad absoluta o constante de formación absoluta

EFECTO DEL PH

Las cuatro constantes de disociación del acido H 4 Y son las siguientes:

−2
−¿ K a1 =1,02× 10 ¿

H 4 Y + H 2 O⇌ H 3 O +¿+ H Y 3 ¿

−3
2−¿ K =2 ,14 ×10 ¿
+ ¿+ H2 Y a2
−¿+ H 2O ⇌H 3 O
¿
¿
H3 Y
−7
3−¿ K =6,92 ×10 ¿
+¿+ H Y a3

2−¿ +H 2 O ⇌ H 3 O
¿
¿
H2Y
−11
4−¿ K =5,50 ×10 ¿
+ ¿+ Y a4

3−¿+ H2 O ⇌ H 3 O
¿
¿
HY
 Distribución de las especies de AEDT en función del pH
CURVAS DE TITULACIÓN
Se pueden construir curvas de titulaciones quelométricas y son análisis y son análogas a
las de titulaciones de ácido – base. En estas curvas se grafica el logaritmo negativo de la
concentración del ion metálico ( pM )contra los mililitros del titulante. Al igual que las
titulaciones acido – base, estas curvas son útiles para juzgar la factibilidad de una
titulación y para seleccionar el indicador adecuado.
EFECTO DE COMPLEJO
En la solución que contiene al ion metálico pueden estar presente otras sustancias que no
son quelones y que pueden formar complejos con el metal y de esta forma compiten con
la reacción de titulación.
OTROS QUELONES DIFERENTES DEL AEDT
Se han sintetizado muchos otros quelones. Unos cuantos ofrecen ventajas sobre el AEDT
en situaciones particulares, aunque ninguno se utiliza con tanta frecuencia.
INDICADORES PARA LAS TITULACIONES QUELOMÉTRICAS
Cando el AEDT se introdujo como titulante, existía una escasez de buenos indicadores
visuales y se utilizaban con frecuencia diversas técnicas instrumentales para detectar el
punto final. Estas técnicas son valiosas en ciertas situaciones pero ahora contamos con
una amplia variedad de indicadores visuales y las titulaciones visuales son las más
adecuadas. Para este propósito ahora contamos con diversas sustancias químicas a las
que con frecuencia se les llama indicadores metalocrómicos.