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ASESORES:
LA PAZ – BOLIVIA
2013
[1]
AGRADECIMIENTOS
[2]
DEDICATORIA
[3]
ÍNDICE GENERAL
CONTENIDO Pág.
INTRODUCCIÓN.................................................................................................................7
CAPÍTULO I: OBJETIVOS..................................................................................................9
1.1 General. .......................................................................................................10
1.2 Específicos. ................................................................................................ 10
1.3 Justificación........................................................................................................10
CAPÍTULOII: ANTECEDENTES.......................................................................................12
2.1. Acerca de la historia de la fabricación de la piel…………………………............13
2.1.1. La piel …………………………………………………………………………13
2.1.2. Estructura histológica de piel……………………………………….............14
2.1.3. Anexos de la piel ……………………………………………………………..14
2.1.4. Conservación de la piel ……………………………………………………..16
2.1.5. División de la superficie de la piel ………………………………………….17
2.1.6. Defectos de la piel en bruto …………………………………………...........18
2.2. Química de la piel …………………………………………………………………..19
2.3. Punto isoeléctrico ……………………………………………………………………20
2.4. pH ……………………………………………………………………………………..21
2.5. Controles de calidad en la industria del cuero ………………………………….. 22
2.6. Flujograma del proceso de curtición ……………………………………………..23
2.7. Descripción del proceso de rivera ………………………………………………….25
2.7.1. Conservación de la piel ……………………………………………………..25
2.7.2. Descarnado ……………………………………………………………………26
2.7.3. Remojo …………………………………………………………………………26
2.7.4. Pelambre o Depilado …………………………………………………………30
2.7.5. Descarnado y recortado …………………………………………………….31
2.8. Proceso de curtido ……………………………………………………………….....38
2.8.1. Desencalado …………………………………………………………………38
2.8.2. Controles del proceso de desencalado ……………………………………43
2.8.3 Purga enzimática …………………………………………………………….43
[4]
2.8.4. Desengrasado ………………………………………………………………..46
2.8.5. Piquelado ……………………………………………………………………48
2.8.6. Controles en el proceso de piquelado …………………………………….53
2.8.7. Curtición al cromo ………………………………………………………….. 55
2.8.8. Escurrido……………………………………………………………………….63
2.8.9. Humedad en los cueros wet-blue ………………………………………….68
CAPÍTULO III: MARCO METODÓLOGICO................................................................68
3.1. Localización….……………………………………………………………………………….69
3.2. Recursos …………………………………………………………………………………...70
3.3. Etapa del proceso de rivera ………………………………………………………………71
3.3.1. Controles sobre la materia prima ……………………………………………..71
3.3.2. Controles en el proceso de remojo ……………………………………………71
3.3.2.1. Determinación de la Temperatura……………………………………72
3.3.2.2. Determinación del pH ……………………………………………..….73
3.3.2.3. Determinación de Grados Baumé (Bé).....………………………….73
3.3.2.4. Determinación con el Indicador de remojo.…………………………74
3.3.3. Variables a controlar en el proceso de pelambre ………………………….75
3.3.3.1. Determinación de Ver corte translucido……………………………..76
[5]
3.4.2.3. Determinación de la Soltura de repelo………………………………87
3.4.2.4. Determinación de la test de lisura...………………………………….88
Glosario general…………………………………………………………………………….117
[6]
1. INTRODUCCION
Actualmente los problemas que afectan a la industria nacional del cuero: son la pérdida
de la Ley de Preferencias Arancelarias Andinas y Erradicación de las Drogas (ATPDEA),
la carencia de materia prima de primera calidad, la crisis internacional de las principales
empresas fabricantes de autos y el contrabando.
El principal mercado es Italia, que importó en el primer semestre más de 1,4 millones de
dólares. En el ámbito regional, el principal mercado es Chile, que compró 562.676
dólares.
El Análisis de la Cadena del Cuero y sus Manufacturas, del año 2002, es uno de los más
actuales. Hasta 2001 se disponía de 19 millones de cabezas de ganado vacuno. El
número de estos animales incide de forma directa en la cantidad de cuero disponible.
[7]
La presente investigación se refiere al tema del curtido de pieles que se puede definir
como el proceso de someter las pieles de animales a una serie de tratamientos con
diversas sustancias llamadas curtientes y otras diversas operaciones, destinadas a
producir en ellas modificaciones químicas y físicas, con el fin de convertirlas en material
duradero, casi imputrescible, apenas permeable al agua y, a la vez, suave, elástico y
flexible, o sea el cuero o la piel curtida.
[8]
CAPITULO I:
OBJETIVOS Y JUSTIFICACION
[9]
1. OBJETIVOS
1.1 OBJETIVO GENERAL
Aplicar los controles de calidad en los parámetros de cada etapa final, del procesamiento
del curtido de cueros vacunos, hasta la obtención del producto final, el cuero azul o Wet-
blue, en la industria de curtiembres “Sausalito”.
1.3 JUSTIFICACION
[10]
La presente investigación referida a la curtición se justifica porque brinda la oportunidad
de consolidar mediante la investigación y el análisis en la práctica, de los conocimientos
de la formación académica recibida en la institución superior de educación.
Igualmente el estudio puede servir de plataforma para emprender nuevos estudios dentro
de la industria y contribuir a elevar la calidad educativa superior. Tengamos en cuenta que
la investigación en la práctica realiza aportes valiosos, que de alguna manera incidirá en
el progreso de la educación Boliviana.
[11]
CAPITULO II:
ANTECEDENTES
[12]
2. ANTECENDENTES BIBLIOGRAFICOS
Para obtener el producto acabado con calidad se deben cumplir los parámetros exigidos
para la exportación por tanto es necesario hacer un buen control del proceso de curtición
de las pieles vacunas.
La palabra cuero proviene del latín curium (Piel de los animales, curtida), es decir se trata
de la piel tratada mediante curtido.
El origen de la industria del curtido se remonta a los tiempos más remotos. Los fenicios ya
conocían perfectamente la elaboración de los cueros y su coloración. Los métodos
empleados hoy en día tienen su origen en épocas remotas; con los años ha ido
lográndose su perfeccionamiento y se ha podido abreviar el tiempo de curtido y mejorar
las calidades.
En Oriente ya se utilizaban las nueces de agallas y la corteza de roble para curtir sus
pieles de calidad fina. Los Árabes introdujeron el curtido con alumbre y sal común, y a
mediados del siglo 20 se comenzaron a aplicar los procedimientos llamados al cromo.
2.1.1. La Piel.
La piel responde a los cambios fisiológicos del animal, por lo tanto reflejará en ella
muchas características importantes y específicas tales como: edad, sexo, dieta, medio
ambiente y estado de salud.
La Piel se puede definir utilizando tres criterios diferentes: estructural, embriológico o
funcional.
[13]
A. Criterio Estructural: Desde este punto de vista, se define como un órgano constituido
por tres capas: Epidermis, Dermis e Hipodermis. En las tres intervienen los tejidos:
Epitelial, Conjuntivo, Muscular y Nervioso. Toda la epidermis es un epitelio especializado
sumamente complejo, mientras que la dermis e hipodermis están constituidas por tejido
conjuntivo.
[14]
La piel está constituida por tres capas sucesivas, que van desde la superficie hasta la más
profunda:
b. Dermis o corium
Es la parte primordial para el curtidor porque es la que se transforma en cuero.
Representa aproximadamente un 85% del espesor de la piel en bruto.
Se encuentra situada inmediatamente por debajo de la epidermis y está separada de ella
por la membrana hialina. Esta membrana presenta el típico poro o grano, el cual es
característico de cada tipo de animal. Presenta dos zonas, ambas constituidas por tejido
[15]
conjuntivo: la zona capilar y la reticular. La dermis presenta 2 regiones, funcional y
metabólicamente distintas: dermis papilar y dermis reticular.
Una capa papilar con fibras elásticas, vasos sanguíneos, terminaciones nerviosas
y fibras de colágeno final, y orientadas preferentemente según un eje
perpendicular.
Una capa reticular con células conjuntivas y fibras de colágeno oblicuas y más
gruesas que las de la capa anterior.
Toda piel, una vez retirada del tronco del animal, pasa inmediatamente a un estado de
tremenda labilidad, si no se toma una medida inmediata para deshidratar esa piel que
está recubierta de gérmenes que producen en pocas horas la autolisis. de esa piel. Si no
se le somete a algún tratamiento que evite la hidrólisis de las proteínas que la componen,
la piel estará perdida. La parte externa del animal tenía defensas hacia el exterior, es por
lo tanto la parte de la piel que sucumbe lentamente al ataque de los microorganismos.
[16]
2.1.5. División de la superficie de la piel
La piel desollada se llama piel fresca o piel en verde. En la piel fresca existen zonas de
estructura bastante diferenciadas en lo que tiene que ver con espesor y compacidad. Se
pueden diferenciar tres grandes partes:
Figura 2.2:
A. Crupón
El crupón corresponde a la parte de la piel de la región dorsal y lumbar del animal. Es la
parte más homogénea, (tanto en espesor como en estructura dérmica) más compacta y
valiosa. Su peso aproximado es de 45% del total de la piel fresca.
B. Cuello
El cuello corresponde a la piel del cuello y cabeza del animal. Su espesor y compacidad
son irregulares y de estructura fofa. El cuello presenta muchas arrugas que serán más
marcadas cuanto más viejo sea el animal. La piel del cuello viene a representar un 25%
del peso total de la piel.
C. Faldas
Las faldas corresponden a la parte de la piel que cubre el vientre y las patas del animal.
Son las partes más irregulares y fofas y tienen un peso aproximado del 30% del total.
[17]
2.1.6. Defectos de la piel en bruto
a) En el animal vivo
Daños mecánicos por marcas de fuego, pinchos, alambre de púas, almohazas,
utensilios de labranza y roce mecánico. Daños por enfermedad tal y como
verrugas, úlceras, enfermedades de la piel y hongos parásitos. Daño por
excremento y orina. Daños por parásitos tal y como las garrapatas, ácaros y
pulgas.
También puede hacerse una clasificación de los defectos de la piel en bruto según
su origen, así los defectos en las pieles son de dos orígenes: naturales o
artificiales.
1. NATURALES:
a. Marcas de fuego, imposibles de minimizar.
b. Cicatrices varias.
c. Rayas abiertas o cicatrizados (estas son más fáciles de disimular)
d. Parásitos que dejan marcas como ser: garrapatas (su consecuencia es
muy difícil de disimular, queda toda la flor con agujeros. Es un parásito que
toma absolutamente todo el cuerpo)
e. Manchas de sal que pueden aparecer en ambos lados de la piel. En la flor
por el empleo de una sal con exceso de bacterias que producen un ataque
superficial en zonas húmedas. Del lado carne también atacan las bacterias
y las más comunes son manchas rojas y violetas.
f. Formación de solapas. Cuando el cuero ha sido mal salado se separa la
capa reticular de la papilar. Se puede saber esto si se tira de los pelos,
estos se desprenderán con mucha facilidad.
i. Venas naturales del cuero que aparecen en general en las partes blandas y
se ven sólo luego de la depilación. Se deberían a un mal lavado que deja
[18]
sangre y luego al descomponerse deja las venas vacías formando como
tubitos que al planchar se notan.
g. Manchas en la flor, luego de piquelado. Son de origen bacteriano. Luego
del piquelado es común guardar los cueros y en muchas ocasiones
aparece un moho que si queda mucho tiempo produce manchas. Para
evitarlo se deben agregar fungicidas.
2. Las manchas artificiales son:
a. Al ir separando la piel del resto del cuerpo, si no se hace bien se producen
cortes más o menos profundos que pueden llegar a atravesar toda la piel y
esto disminuye mucho el valor del cuero.
b. Al curtirlo pueden ocurrir muchos defectos. Por ejemplo, se puede quemar
un cuero por alta temperatura, ácidos, etc.
http://www.cueronet.com/tecnica/lapiel.htm
Hidalgo, L (2003) asegura que la piel fresca esta formada por un retículo de proteína
fibrosas bañadas por un liquido acuoso que contiene proteínas globulares, grasas
subcutáneas minerales y orgánicas. La composición aproximada de una piel vacuna
recién desollada es la siguiente Agua 64%, Proteína 33%, Grasas 2%, Sustancias
minerales 0.5%, Otras Sustancias 0.5%. Entre estos valores se destaca el contenido de
agua en la piel aproximadamente el 20% de esta agua se encuentra combinada con las
fibras de colágeno de forma similar al agua de cristalización de total de la proteína que
tiene la piel aproximadamente un 94 a 95% es colágeno 1% elastina 1-2 % de queratina y
el resto son proteínas no fibrilares.
La Cerca, M (1993) dice que la piel vacuna contiene poca grasa, las de cerdo a 4 a 40%
en los ovinos 3 - 30% y en las cabras 3 -10% Estos porcentajes están calculados sobre la
piel seca. De esta cantidades el 75 – 80% son triglicéridos. Las proteínas de la piel se
clasificas en dos grandes grupos fibrosos y globulares.
Hidalgo, L (2003) menciona que las proteínas fibrosas son las queratinas el colágeno y
elastina; a las globulares pertenecen las albuminas y las globulinas.
Las queratinas son las proteínas que forman el pelo y la epidermis; su característica es el
elevado contenido en su molécula del aminoácido cistina, cuyos porcentajes sobre peso
[19]
seco de proteína varias entre los valores de 4 – 18%, químicamente es mas reactivo que
la elastina pero menos que la proteína globular.
Entre los lípidos que contienen la piel, los triglicéridos son los componentes más
abundantes. Los triglicéridos forman depósitos que sirven de reserva nutritiva para el
animal. Se encuentra diluidos por toda la dermis, pero se acumulan sobre todo sobre el
tejido subcutáneo constituye el tejido adiposo.
Leach, M (1985) menciona que como consecuencia del carácter anfótero que tiene la piel
su carga global varia con el pH del baño que se encuentra en soluciones muy acidas los
grupos carboxílicos se encuentran en su forma no disociada y la carga total es
fuertemente positiva, por el contrario en baños muy básicos los grupos carboxílicos están
disociados y su carga global es fuertemente negativa. Como estas variaciones de la carga
global de la piel con relación al pH del baño la influencia del clima en particular de la
temperatura es evidente en razón del protector que tiene la piel. La dieta influye sobre la
[20]
salud del animal y por consiguiente sobre las características y calidad de la piel, cada raza
proporciona unas pieles cuyas características son muy típicas, la influencia del sexo sobre
la piel es importante, la piel es el reflejo del estado de salud del animal. El punto
isoeléctrico de la proteína colágena es el punto donde ocurre el equilibrio entre las cargas
de los grupos amino (NH3+) y carboxílico (COO), y se sitúa en pH de aproximadamente
5.0. Con la disminución del pH, tenemos la disociación de los grupos amino, mientras que
con el incremento del pH el grupo carboxílico sufre la disociación.
2.4. pH
El pH es sin duda uno de los parámetros mas importantes en todas las operaciones
químicas del procesamiento del cuero, ya que este, por estar constituidos de proteínas
con carácter anfótero, modifica la forma de reacción con varias sustancias en función del
valor de pH del medio.
La cifra diferencial del pH nos da información respecto a la fuerza del acido existente en
la estructura del cuero. Cuanto mayor sea el valor de la cifra diferencial del pH de un
cuero, mas fuertes son los ácidos presentes.
Las especificaciones exigidas para cualquier tipo de cuero son las siguientes:
[21]
estas variaciones se vuelven más subjetivas. De ahí nace la necesidad del control de
calidad para reducir al mínimo estas variaciones y obtener en el producto final los
resultados deseados. La calidad es un término subjetivo que se puede cuantificar y con
ello saber si tal o cual partida de cueros se encuentran dentro de los límites aceptables de
calidad. Para que esta calidad se pueda medir numéricamente se deben aplicar una serie
de normas de ensayo o métodos de análisis que nos van a servir para tener el nivel de
calidad del cuero.
wet-blue
semi-acabado
acabado
Para cada uno de estos artículos existen las pruebas necesarias para evaluar la calidad
de los mismos y pueden ser divididos en tres grandes grupos:
1. TEST SUBJETIVOS
2. TEST FÍSICO-MECÁNICOS
3. ANÁLISIS QUÍMICOS.
Los llamados test subjetivos se realizan a través del toque o visualización del cuero,
obteniendo resultados rápidos e importantes en la evaluación de la calidad del cuero.
Pero esta calidad no se puede expresar en valores numéricos ni existen aparatos que
puedan sustituir el tacto humano para definir si un tacto es sedoso por ejemplo, necesita
que la realicen personas con experiencia en el trabajo con el cuero. Entre algunos de
estos test subjetivos se encuentran:
[22]
3. LISURA.- Se verifica mediante el tacto de la mano si la superficie del cuero es
lisa. También se verifica en una observación general, ya que las partes más
ásperas producen mayor difusión de la luz.
4. COBERTURA.- Comprobar que la cobertura sea uniforme y no presente
manchas en la superficie.
5. ADHERENCIA.- Se coloca sobre el cuero un trozo de cinta adhesiva y luego se
despega con fuerza (de un sólo golpe) para comprobar la adherencia del
acabado.
6. BRILLO.- Observar la intensidad del brillo para verificar que el mismo esté de
acuerdo con el deseado.
7. UNIFORMIDAD.- Verificar si existen manchas originadas por colorantes o grasas.
Los análisis químicos del cuero tienen como objetivo demostrar la concentración de
ácidos o bases fuerte, grado de curtimiento, etc. Estos análisis también los realizan
personas entrenadas y se obtienen resultados medibles y precisos.
http://www.cueronet.com/normas/controles_calidad.htm
La figura 2.3: muestra el flujo del proceso típico del proceso de curtición hasta obtener un
cuero en wet blue, este tipo de cuero en azul es el que se obtiene en la fábrica como producto
terminado.
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Pieles (vacuno)
RECEPCION DE PIELES
Pieles frescas Pieles frescas Pieles frescas
saladas,
Sal SALADO
seco-saladas
Agua DESCARNADO
LAVADO Carnazas, retazos de piel, agua
Pieles en tripa
WET BLUE
ESCURRIDO
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El proceso del curtido involucra 3 etapas básicas que se describen a continuación:
Ribera, Curtido, y Acabado.
Ribera, En esta etapa el cuero es preparado para ser curtido, en ella es limpiado y
acondicionado asegurándole un correcto grado de humedad, comprende las
operaciones de: Recepción, salado y almacenaje de pieles frescas; Lavado,
remojo y pelambre; Descarnado y dividido.
Curtido, Consiste en la estabilización de la estructura de colágeno que compone
al cuero, comprende las operaciones de: Desencalado, purga y acidulado;
Curtición, escurrido y rebajado.
Acabado, Consiste en la aplicación por pistola o rodillo de anilinas o pigmentos
dispersos, comprende las operaciones de: Recurtición, tintura y engrase;
acondicionado y acabado.
El proceso de ribera (denominación que obedece a la gran cantidad de agua con la que
se realizan los diferentes trabajos) comprende las operaciones de recepción de piel,
salado o curado, remojo, y/o lavado, pelambre, descarnado y dividido. Su objetivo es
preparar la piel para el curtido limpiándola y acondicionándola, además de asegurar la
humedad requerida para los subsiguientes procesos. Se calcula que alrededor del 50%
del consumo de agua de la curtiembre es empleado en este proceso. A continuación se
describe las operaciones del proceso de ribera.
Las pieles pueden llegar a la curtiembre sin acondicionamiento alguno, como pieles
“frescas”, o como acondicionadas con sal, como “frescas saladas” o “secas saladas”. Las
pieles frescas que llegan sin haber sido lavadas, traen consigo estiércol, tierra y suciedad,
que constituyen un aporte a la carga de DBO del efluente líquido de la curtiembre y
generan un mayor consumo de agua en su lavado. Las pieles saladas, por su parte
además aportaran sal común (NaCl) al efluente.
[25]
2.7.2. Descarnado
Este es un proceso mediante el cual se eliminan restos de carne y grasa para evitar
entre otras consecuencias, el desarrollo de bacterias sobre la piel.
Con ello se elimina el tejido subcutáneo. El proceso consiste en pasar la piel por medio de
un cilindro neumático de garra y otro de cuchillas helicoidales muy filosas. La piel circula
en sentido contrario a este último cilindro, el cual esta ajustado de tal forma que presiona
la piel, lo suficiente, como para asegurar el corte o eliminar definitivamente solo el tejido
subcutáneo (grasa o carne) adherido a ella.
2.7.3. Remojo
[26]
PRODUCTOS QUÍMICOS UTILIZADOS:
Cuadro 2.1: (Cantidades sobre el peso del cuero verde salado o peso en sangre)
PRODUCTO CANTIDADES
AGUA 100 – 300 %
BACTERICIDA 0.05-0.10 %
TENSOACTIVO 0.2 - .1.5 %
CARBONATO DE SODIO (Na2CO3) 0.10 – 0.30%
Efecto mecánico
Al aumentar la acción mecánica aumenta la rapidez de la limpieza y
rehumectación sin embargo también aumenta la temperatura (lo que provoca
crecimiento bacteriano). Así como abrasión que puede originar rompimiento de las
fibras. Por tal motivo lo recomendable es lo siguiente:
tambor (velocidad 2-4 R. P. PM.)
Paleto (velocidad 20 R.P.M.)
[27]
Temperatura: temperaturas más elevadas proporcionan tiempos de remojo
menores; temperaturas más bajas requieren permanencia de las pieles en remojo
por tiempo mayor.
o Cuanto mayor la temperatura, mayor la limpieza y la velocidad de
rehidratación de las pieles.
o La temperatura no debe pasar 28- 30°C debido al riesgo de contracción de
las pieles (proteína colágeno) y también debido al aumento de la actividad
bacteriana.
Empleo de auxiliares:
[28]
D. Enzimas.- son productos específicos que deben actuar solamente sobre un
grupo de sustancias (proteínas solubles, proteínas estructurales y grasas) las
enzimas trabajan mejor a pH (8,5 a 10,5) y temperaturas (aprox. 30°C) son
empleadas para acelerar o intensificar la acción de remojo, solo son
empleados para cueros bien conservados tienen la ventaja de dar cueros
mas suaves y con mayor rendimiento.
La importancia del remojo reside en tanto en que agua funciona, en todas las
operaciones posteriores, como vehículo llevando los diferentes productos químicos que
están en solución que entra en contacto con las fibras, posibilitando de esta manera la
ocurrencia de reacciones.
Normalmente este proceso se realiza poniendo la piel en un recipiente cilíndrico llamado
“bombo” que gira alrededor de un eje, el cual contiene agua y algunos otros productos
auxiliares como tensoactivos, enzimas, biosidas entre otros que ayudan a optimizar el
proceso.
Un remojo malo o insuficiente puede ocasionar serios inconvenientes para los procesos
siguientes, en la fabricación del cuero, como ser:
en el pelambre: repelo
en el curtido: cueros crudos y duros, cueros con formación de grandes
arrugas, cueros con problemas de ruptura de flor.
en el tintado: manchas, flor floja y dureza.
[29]
Controles en el proceso de remojo
[30]
CPTS (Centro de Promoción de Tecnologías Sostenibles). 2003. “Guía Técnica de Producción más
Limpia para Curtiembres”. La Paz – Bolivia. En: www.bolivia-
industry.com/sia/prodlimp/guias/curtiembres.htm. (26.09.2003)
Al observar las reacciones se podría decir que la presencia reductora de los sulfuros (HS-
y OH-) genera la ruptura de los puentes de disulfuro de la cistina y la hidrólisis de la
queratina.
En muchas ocasiones se suele combinar sulfuro sódico y el sulfhidrato sódico en el baño,
porque el sulfhidrato es menos reductor que el sulfuro y además se añade primero el
NaHS para llegar a obtener valores de pH =12-13 antes de añadir la cal.
Otro producto empleado en éste tipo de pelambre reductor es el hidróxido cálcico, que
tiene dos importantes efectos físicos: el hinchamiento osmótico e hinchamiento liotrópico.
El resultado es que la piel se hincha y se empapa de agua, se abren las fibras y permite
que los productos curtientes puedan penetrar fácilmente en la piel. No obstante, es un
producto muy poco soluble y los baños se preparan con un exceso de cal, ya que así la
cal disuelta se puede fijar en la piel. Hay que tener cuidado porque el hidróxido cálcico
que se encuentra fijado en la piel puede reaccionar con el aire y generar una serie de
manchas en la piel, las cuales son difíciles de eliminar.
Normalmente la cal deja la piel un poco vacía, por el mencionado efecto liotrópico que
tiene sobre la piel, rompiendo los puentes de hidrógeno, formando enlaces más fuertes y
haciendo que las proteínas se vuelvan solubles. En el calero también se produce una
hidrólisis de grupos peptídicos (-CO-NH-), forman grupos y hacen que los curtientes
reaccionen posteriormente mejor con la piel.
[31]
Objetivos del proceso
Entre los objetivos del apelambrado o pelambre podemos destacar los siguientes:
1. Quitar o eliminar de las pieles remojadas la lana o el pelo y la epidermis.
2. Favorecer un hinchamiento de la piel que promueva un aflojamiento de la
estructura reticular.
3. Promover la acción química hidrolizante del colágeno que aumenta los puntos
de reactividad en la piel, al mismo tiempo que la estructura sufre
desmoronamiento en sus enlaces químicos.
4. Conversión de grasas en jabones y alcoholes por saponificación, las cuales, al
ser más fácilmente solubles en agua, se facilita su eliminación.
5. Aumentar el espesor de la piel para poder ser descarnada y si es necesario
para la definición del artículo final, también poder ser dividida.
6. Extracción y eliminación de las pieles de un grupo de proteínas y otros
productos interfibrilares solubles en medio alcalino, o degradables por el
efecto de la alcalinidad.
[32]
Efecto sobre las proteínas interfibrilares.
Efecto sobre las grasas naturales de la piel.
Efecto de hinchamiento.
http://ecologiafacil.files.wordpress.com/2012/05/curtido.pdf
PRODUCTOS QUÍMICOS UTILIZADOS:
Cuadro 2.2: Rango de las variables de la operación de pelambre (%sobre el peso de la piel que
ingresa a la operación).
Un efecto sobre el pelo y epidermis, con lo cual se hidrolizan las proteínas lentamente
rompiéndolas gradualmente en partes más y más pequeñas. Donde la acción de los
álcalis sobre la queratina de la epidermis y del pelo consiste en una rotura de la unión
disulfuro del aminoácido cistina, formándose u compuestos sulfhídrico y un ácido
sulfénico.
[33]
Efecto sobre las grasas naturales de la piel, fisiológicas y triglicéridos, las cuales son
necesarias para el mantenimiento de la temperatura de la misma y la lubricación del pelo.
Ya que el tratamiento alcalino del pelambre tiene una acción importante sobre estas
grasas, que aumenta con el incremento de la alcalinidad y temperatura.
Efecto de hinchamiento, debido a que las pieles se hinchan en medio alcalino. Este
hinchamiento de la piel es un efecto físico-químico que se da cuando la piel absorbe agua
y algunos de los enlaces químicos se rompen quedando disponibles más grupos
reactivos.
Por lo tanto, cuanto más largo sea el pelambre, tanto más reactivas serán las proteínas y
mayor apertura de la fibra tendrá lugar, de tal forma que el efecto del apelambrado influye
decisivamente sobre las propiedades finales del cuero.
Los productos químicos usados en esta etapa de pelambre se clasifican como materiales
depilantes e hinchantes.
Depilantes
a) Sulfuro de Sodio Na2S
Es un producto depilante de efecto fuerte que eleva el pH y aumenta el hinchamiento al
usarse de 1.5 - 2.0 %.
Con el uso de este producto la flor es más fina y lisa y generalmente se usa de 0.5 -1.5 %.
c) Aminas
Son productos químicos donde hoy día solamente las aminas alifáticas tienen mayor
poder depilatorio, en especial la dimetilamina (NH(CH3))2.
El efecto que éstas tienen en el proceso de pelambre es que aumentan la apertura en la
estructura interfibrilar, mejoran el rendimiento en la superficie del cuero y reducen a la
[34]
mitad o menos la cantidad de sulfuro empleado. Por lo que se recomiendan como
sustituyentes parciales del sulfuro de sodio, donde estos productos tamponan el pH del
sistema, reduciendo el efecto de hinchamiento. Siendo el % de uso del 0.5 al 1.5%
Hinchantes
Hidróxido de Calcio Ca (OH)2
La cal sola es muy poco soluble en agua (1.29 g/lt a 20 ºC) y por ello proporciona una
reserva de alcalinidad, manteniendo el pH alrededor de 12.5. Usándose del 2.5 - 4 %
Enzimas
Son sustancias orgánicas producidas por células vivas, que poseen la habilidad de digerir
otra sustancia orgánica específica.
El uso de este tipo de enzimas se basa en la acción selectiva que tienen las enzimas para
consumir y/o destruir ciertas proteínas, especialmente la epidermis, además de lograr
cierto abrimiento de fibras, permiten la reducción del sulfuro de sodio, y resultan piel en
tripa mas lisas.
Las enzimas son altamente selectivas de tal forma que las que se utilizan en la etapa de
pelambre son las proteolíticas o proteasas, pero se usan solamente como auxiliares y en
pieles que se encuentran en buen estado.
Durante el proceso de pelambre intervienen los siguientes factores que son determinantes
y directamente influyen en las características del artículo final que se desea procesar.
[35]
Cantidad de baño:
Influye sobre la concentración de los productos y puede utilizarse para controlar el grado
de hinchamiento. De tal formas que una flota baja con alta concentración de productos
químicos provoca un depilado rápido pero un hinchamiento insuficiente.
El % de agua es respecto al peso de la piel. Donde con el 150 % de agua es suficiente
para lograr un buen hinchamiento.
Temperatura:
Debe trabajarse con temperatura ambiente (18 - 20 °C). Se sabe que a una temperatura
de 30 °C, se depila mas rápido que a 15 °C pero el efecto de hinchamiento se reduce
porque al aumentar la temperatura se disminuye la solubilidad de la cal.
Efecto mecánico:
Las pieles se hinchan durante el proceso de pelambre y por ello son muy sensibles a la
abrasión y flexión, por lo que el efecto mecánico debe ser mínimo. Siendo este en tambor
de 2 - 3 vueltas por minuto, y cuando este en reposo durante el encalado girar 5 minutos
cada hora.
Tiempo:
A mayor tiempo de encalado, mayor efecto de apelambrado y mayor número de puntos
reactivos para los materiales siguientes. El depilado tarda de 3 a 4 horas pero el
abrimiento fibrilar requiere más tiempo, aproximadamente unas 18 horas.
Productos químicos
Estos son depilantes y encalantes siendo importante el orden de adición de los mismos, a
fin de obtener un depilado e hinchamiento controlado.
pH:
Este deberá incrementarse lentamente, quedando al final del proceso de pelambre entre
11.5 y 12.5.
[36]
Fig. 2.5: De izquierda a derecha pieles del final del proceso de controles sobre
las variables en el proceso de pelambre y calero depilación o calero.
[37]
2.7.5. Descarnado y recortado
Las pieles depiladas son conducidas a la zona de descarnado, donde se recortan las
partes que no son interesantes para curtir, a las cuales se denomina carnazas.
Después, se introducen en la máquina de descarnar donde mediante cuchillas se
arrancan de la piel el tejido subcutáneo y adiposo que tenía la piel bruta. Con ello
obtenemos un subproducto llamado sebo que normalmente va acompañado de un 80%
de agua. La operación concluye con un recortado final que elimina aquellas partes que
pueden ocasionar problemas en las operaciones posteriores.
Tesis sobre Estudio experimental de minimización de la contaminación de efluentes de la industria
de curtidos aplicando reutilización de baños residuales y tratamientos con procesos de membrana
y biológicos Dpto. Ingeniería Química y Nuclear.
2.8.1. Desencalado
[38]
Esta eliminación se produce debido a que los agentes químicos de desencalado
producen sales ácidas solubles de fácil eliminación con agua y no deben producir
efectos de hinchamiento sobre el colágeno.
Objetivos:
Remover la cal libre y ligada a la proteína
Proceso de desencalado
Las últimas tres formas son más fáciles de eliminar que la primera. Cuando se controla
con fenolftaleína un corte de la piel desencalada, la ausencia de color no significa
ausencia de cal. El cambio de color solo representa un cambio en el pH dentro del rango
del indicador específico usado. El cambio desde rosado e incoloro ocurre
aproximadamente a pH 8,5 y representa la neutralización de toda la calibre y parte
combinada, dependiendo por supuesto del sistema desencalante empleado; en términos
generales puede decirse que durante el proceso de desencalado normal la piel no se
desencala a fondo en el sentido estricto de la palabra.
Agentes desencalantes
[39]
La cal tiene buena solubilidad en sulfato o cloruro de amonio. En presencia de hidróxido
de calcio y sales de amonio el pH de la solución se encuentra de 7 a 8, con buena
solubilidad de la cal.
La cal es gradualmente eliminada desde la piel por difusión, manteniéndose el
hinchamiento de la misma a un mínimo durante el proceso desencalado.
El desencalado con cloruro de amonio se da según la siguiente reacción:
Según la cuál se sustituye el hidróxido de calcio por el hidróxido de amonio; que con el
exceso de las sales de amonio del baño, forma una solución tampón de alcalinidad inferior
al del amoniaco. El sulfato de calcio formado en el desencalado con sulfato de amonio
puede provocar un aflojamiento de la estructura de la piel a causa de su poder liotrópico
sobre el colágeno.
El cloruro o sulfato de amonio, sólo pueden combinarse con la cal disuelta entre fibras;
pero no pueden desplazar el calcio de sus combinaciones con colágeno.
Los productos empleados para el desencalado de las pieles eliminan la cal que está
superficial, disuelta y entre las fibras, sin embargo la cal que se encuentra ligada
químicamente al colágeno no se logra extraer, ya que para desplazar a los iones calcio se
requiere de ácidos que tengan una constante de disociación superior a los grupos
carboxílicos del colágeno, pero el uso de ese tipo de ácidos en el proceso de desencalado
no es recomendable debido al fuerte efecto hinchante que provocan.
En el proceso de desencalado, aunque se desea eliminar la cal y productos alcalinos
empleados en el pelambre, está restringido el uso de ácidos minerales, como es el caso
del ácido clorhídrico y el ácido sulfúrico, ya que al ser ácidos inorgánicos fuertes
[40]
ciertamente disuelven la cal que se encuentra ligada químicamente al colágeno, pero su
uso provocaría un efecto de hinchamiento irreversible en el cuero.
En el proceso de desencalado, parte de la cal se elimina con un lavado con agua y luego
mediante el uso de ácidos orgánicos débiles (fórmico o acético), o mediante el uso de
sales amoniacales como el sulfato de amonio y cloruro de amonio, así como el bisulfito de
sodio que es una sal ácida, además de otros productos a base de una combinación de los
anteriores, que son desencalantes de marca.
Durante el proceso de desencalado los agentes químicos desencalantes dan sales ácidas
solubles en agua de fácil eliminación sin producir efectos de hinchamiento sobre el
colágeno.
Promueven la neutralización proporcionando el desentumecimiento de las pieles en tripa.
Los procesos de desencalado se basan en la solubilización del hidróxido de calcio
absorbido por la piel, transformándolo en sales solubles de calcio mediante la adición de
productos químicos.
[41]
Tipo de piel (espesor de la piel)
Productos utilizados (características /impacto ambiental).
1. Manchas de cal
3. Flor desnaturalizada
[42]
piel en tripa permanece incoloro. Una coloración en rojo indica la presencia de
zonas aún no desencaladas.
Indicador de calcio (más preciso que el indicador de fenolftaleína), Cortes de
prueba de la piel produce una coloración en amarillo que indica ausencia de
calcio. http://www.cueronet.com/flujograma/pelambre.htm
Este proceso, conocido también como el proceso de purga, tiene por objetivo lograr, por
medio de una enzima proteolítica, un aflojamiento y una ligera peptización de la fibra del
colágeno, deshinchamiento de las pieles, aflojamiento del repelo (raíz de pelo anclada
aún en folículo piloso) y una considerable disociación y degradación de grasas naturales
por la presencia de lipasas. Cuánto más suelto, caído y suave deba ser el cuero, más
intenso deberá ser la intensidad de rendido.
El Proceso de purga se efectúa en el mismo bombo del desencalado sin escurrir este
baño y añadiendo productos enzimáticos. Los dos tipos principales de productos para
rendido (rindentes) son las enzimas pancreáticas y productos a base de proteasas de
bacterias y hongos.
Los productos para el rendido más utilizados son las enzima pancreáticas, cuyo
componente principal es la tripsina, absorbidos en aserrín y sales amoniacales para
tamponar la solución (pH 8 - 9) dependiendo del producto utilizado en el rendido. .
Tipos de purgas
Purgas pancreáticas
Purgas bacterianas
Purgas de hongos
Purgas a base de lipasas
[43]
Factores que intervienen en el proceso de purga
Causas:
Efectos:
Causas:
[44]
Alta concentración de enzimas.
Excesiva duración del proceso de purga
Excesivo almacenamiento de las pieles conservadas en bruto.
Efectos:
Fig. 2.6: Efectos enzimáticos sobre los poros de las pieles producidos por
diferentes enzimas en el rendido
Teste da lisura: hace correr las manos sobre piel flor. la piel debe deslizarse
cuando la purga es SATISFACTORIA
[45]
Al raspar con el filo de la uña del pulgar, los restos de repelo o raíz deben
extraerse con facilidad si la piel en tripa ha sido bien purgada.
Controles de pH, puesto que cada producto (tipo de purga) posee diferentes
rangos o ámbitos de pH, óptimos para ejercer su eficaz acción.
Es muy importante medir en esta etapa la temperatura Las temperaturas deben
ser < 37 º C. A esa temperatura la piel se vuelve particularmente sensible al
calor.
2.8.4. Desengrasado
El desengrasado tiene como objetivo remover las grasas remanentes de la piel, debido a
que estas reaccionan con el cromo para formar jabones insolubles, indeseables en el
curtido. Se aplica sobre todo a aquellas pieles con alto contenido de grasas (p.e., pieles
de ganado ovino y porcino, y para el caso de ganado vacuno muy gordo). El
desengrasado puede aplicarse entre diferentes operaciones de la producción del cuero.
Los reactivos químicos mas usados son solventes orgánicos (éter de petróleo, kerosén o
percloroetileno) o en combinación con surfactantes no iónicos y o enzimas. En Bolivia,
generalmente se emplea surfactantes.
Fuente: Química Técnica de Teneria. Adzet Adzet. Igualada 1985. pag 208.
http://www.aaqtic.org.ar/graficos/hinchamiento/06-001.htm
[46]
Problemas de calidad por insuficiente desengrase.
Eflorescencia grasa:
Muy comúnmente en cueros curtidos al cromo, se presenta una cubierta blanca de finas
líneas, cristalinas o un velo ligero. A veces se trata de manchas extendidas en toda la
superficie del cuero y a veces se trata sólo de manchas parciales.
cambios de temperatura
la alta humedad del aire
cueros no neutralizados a fondo
por acción de la enzimas bacterianas o fúngicas.
Causas:
Eventualmente este defecto puede atenuarse junto con un Buen desengrase, cuando ya
se presentó una afloración de grasa, se puede realizar una frotación con trapos o felpas
con disolventes de grasas, bencinas o derivados de petróleo. También algunos autores
promueven friccionar con aceites minerales o una parafina clorada, logrando disminuir la
formación de la afloración grasa. No obstante ello, no se puede afirmar que no vuelva a
re-aparcecer la mancha.
http://www.cueronet.com/flujograma/piquelado.htm#PURGA
[47]
Lavado después del proceso de purga
2.8.5. Piquelado
Objetivo
El piquelado tiene como objetivo llevar las pieles al pH requerido para el curtido (pH final
entre 2.8 y 3.5) y, al mismo tiempo, detener cualquier tendencia al hinchamiento acido.
Normalmente, se emplea cloruro de sodio y acido sulfúrico y/o acido fórmico. Rara vez se
usa acido clorhídrico; el acido acético y glicólico se usan en peletería.
Cuadro 2.4: Rango de valores de los parámetros de piquelado (% sobre el peso de la piel
que ingresa a la operación)
[48]
Factores que interviene en el proceso de piquelado
Rotación
Volumen del baño 30 – 60%
Tiempo
pH del proceso anterior
cantidad y tipo de acido usado
temperatura del baño
espesura de la piel/ tipo de piel
concentración de la sal 6-8 ºBé.
[49]
El acido sulfúrico: Es un acido fuerte y es el mas empleado en la operación de piquel.
De poca llenura y poco efecto enmascarante.
La química del piquelado trata principalmente con la reacción entre las fibras colagénicas
y el ácido, de modo que ha continuación se describirá la interacción piel ácido y se
estudiará en el sistema colágeno-ácido-sal común.
[50]
La acidificación de la piel en tripa en el piquelado no se debe a un simple fenómeno de
absorción, sino a una reacción química en la que el colágeno se comporta frente a los
ácidos como una base que se combina con estos.
La cantidad de ácido incorporado a la piel depende principalmente del pH del baño,
cuanto más bajo el pH tanto más ácido se combina, hasta llegar al grado de saturación de
los grupos básicos, lo que tiene lugar cuando ha reaccionado un miliequivalente de ácido
por gramo de proteína. Cuando se ha alcanzado el punto de saturación de la piel todo
exceso del ácido queda remanente en el baño del piquelado.
La distribución del ácido en el corte transversal de la piel se modifica con el tiempo: al
comenzar el piquelado las capas externas son más ácidas; pero luego la acidez se
distribuye en todo el corte.
Dependiendo la penetración del ácido de su naturaleza y concentración.
a) Acción de la sal
La misión de la sal neutra en el baño de piquelado es impedir el hinchamiento ácido del
colágeno. Este efecto puede ser explicado por medio del equilibrio Donnan. Las
reacciones entre proteínas insolubles y ácidos en solución acuosa, existen las
condiciones para poder aplicar el equilibrio Donan, como por ejemplo en el colágeno , en
la estructura fibrosa hay presentes iones que no difunden (los grupos proteína –NH3) y
otros que si lo hacen (iones del ácido).
La presencia de los iones que no pueden difundir conduce a una distribución desigual de
aquellos que difunde, entre la fase interna (líquido contenido en la estructura fibrosa) y la
fase externa. Resultando una mayor concentración iónica en la primera. El sistema tiende
a igualar la concentración de los iones en ambas fases, lo que origina un flujo de agua
hacia la estructura colagénica, produciéndose un hinchamiento de la misma.
Al agregar, por ejemplo cloruro de sodio, los iones incorporados con la sal reduce la
diferencia de concentración entre las dos fases, disminuyendo en consecuencia el
hinchamiento. Es importante no provocar hinchamientos excesivos como así también
cambios bruscos en el valor de pH, lo que produce hinchamientos diferenciales que
afectan la estructura fibrosa.
b) Ácidos Hínchantes
[51]
Es un aspecto interesante de la química del piquelado son los sistemas donde se
emplean ácidos cuyos aniones se fijan parcial o totalmente a la proteína. En la
combinación de un ácido fuerte con el colágeno, el anión no posee una marcada afinidad
por la proteína cargada positivamente: los aniones del ácido están compensados
electrostáticamente con los grupos positivos del colágeno. Ciertos ácidos sulfónicos
aromáticos presentan afinidad por la sustancia piel fijándose irreversiblemente esta
condición evita un hinchamiento ácido de la estructura, no siendo necesario el empleo de
sal común en el piquelado. A estos ácidos se les conoce como “ácidos no hinchantes”,
comportamiento que depende de la constitución del ácido y de su concentración.
[52]
2.8.6. Controles en el proceso de piquelado
[53]
Daño a la flor por ácido.
Los ácidos orgánicos monovalentes atraviesan más rápido porque se fijan menos que
el sulfúrico, dando un corte más uniforme y una flor más fina.
Fuente: Química - Técnica de Tenería. Igualada 1985. Pag. 200. Efecto de la sal
sobre el hinchamiento.
[54]
2.8.7. Curtición al cromo
Graves, R.(1987) afirma que los efectos del curtido con cromo se descubrieron en el año
de 1958. En este tiempo el curtido con vegetales fue lento pero el curtido con cromo fue
un curtido rápido en este tiempo actualmente el cromo solo o taninos vegetales o taninos
sintéticos es muy importante en el curtido de cueros y pieles.
[55]
de los átomos de cromo con los grupos carboxílicos de las cadenas laterales de dos
cadenas proteicas próximas.
El agente curtiente se liga a los radicales polares de las proteínas colágenas, formando
compuestos de adición, a través de los átomos metálicos que tienen. Se forma un
complejo de cromo (parcialmente insoluble) que penetra en toda la piel; 1/3 por la cara flor
(ya que las fibras de colágeno están mas juntas), y los 2/3 restantes por la cara carne.
Para facilitar la fijación, en algunos casos se añaden ciertos basificantes que hacen más
insoluble el complejo crómico sobre las fibras de colágeno. Otros parámetros que influyen
en la fijación y el agotamiento del baño son la agitación enérgica de los cueros en el baño
de curtido, las temperaturas altas y los baños cortos.
Las ventajas que representa el método de curtición con cromo se pueden enumerar como:
muy buen nivel de calidad constante y uniforme, producción racional y acabado,
económicamente ventajosos. El curtido de pieles con sales de cromo representa el 80%
de la producción total de cueros en el mundo, y dado estas ventajas tan convenientes es
difícil que se modifique su liderazgo en un futuro inmediato.
Características del cuero curtido
Un cuero curtido debe cumplir las siguientes condiciones:
a) Resistencia hidrotermica: es decir, el cuero debe soportar en una temperatura mayor
que el colágeno crudo, utilizando en ebullición.
b) El colágeno curtido en condiciones húmedas, debe resistir el ataque de las enzimas.
[56]
c) Debe tener una estabilidad química tal, que los cueros no sufran deterioro bajo
condiciones de uso o almacenamiento.
d) Debe retener las propiedades físicas de la estructura fibrosa de la piel natural.
[57]
metálicos. Según la misma fuente, los contenidos de sal en la solución curtiente no deben
sobrepasar el 10 %, por lo que se tomó el mismo como nivel superior. Como nivel inferior
dentro del diseño se escogió un 5 % de NaCl en el licor curtiente.
Masa de piel por volumen de licor: La literatura reporta que una piel se considera
completamente curtida si se garantiza que la misma tenga impregnada una concentración
mínima de 1 % de Cr2O3.
El incremento del volumen de licor aumenta la masa total de iones que están en contacto
con la piel, y favorece la penetración de los iones por difusión; sin embargo, esto provoca
al mismo tiempo que se necesite una mayor capacidad de los recipientes donde se
verifica el proceso de curtición.
Tiempo de curtición: La literatura refiere, que los tiempos de curtición con extractos
vegetales son lentos, y toman varias semanas en verificarse. Sin embargo, el curtido
mineral se logra a tiempos menores.
[58]
Basicidad: la basicidad de un complejo de cromo puede definirse como el
porcentaje del total de valencias primarias del átomo de cromo que están ocupadas por
grupos hidroxilos.
Cuando el átomo de cromo no tiene ningún grupo básico se dice que su basicidad es
nula. Si existe un grupo hidroxilo por cada átomo de cromo su basicidad será 33,33%. Si
cada átomo de cromo tiene dos grupos hidroxilos su basicidad será del 66,66%. Y si
existen tres grupos hidroxilos por cada átomo de cromo diremos que su basicidad es del
100% lo que corresponde al hidróxido de cromo.
La basicidad es muy importante, ya que sales de cromo con baja basicidad llevan a la
obtención de cueros con flor lisa y poros vacíos. Por otro lado, una basicidad elevada
lleva a una flor áspera. Un aumento de la basicidad aumenta el poder curtiente de las
sales de cromo y disminuye su penetración en la piel. El aumento de la basicidad ocurre
cuando se eleva el pH, como consecuencia se produce una sobrecurtición en las capas
más externas de las pieles, lo que dificulta la difusión del agente curtiente hacia las capas
más internas.
Adicionalmente, a basicidades elevadas los fenómenos de olificación forman agregados
mayores que disminuyen su solubilidad y con el tiempo llegan a precipitar.
[59]
primaria y un enlace coordinado se une a otro átomo de cromo. Realmente las reacciones
de olificación consisten en la formación de agregados moleculares de mayor tamaño.
El cromo y su problemática.
El cromo puede presentarse en los estados de oxidación de II a VI, el estado VI
(cromatos y bicromatos) es fuertemente oxidante y el más tóxico. Los dos estados de
oxidación más frecuentes en el ambiente, Cr (VI) y Cr (III), son fácilmente
interconvertibles, dependiendo la dirección de esta conversión fundamentalmente del pH
del medio, de la presencia de condiciones aerobias o anaerobias y de la temperatura.
[60]
para el consumo humano de 0,05 mg/l ha sido adoptado por la Agencia de Protección
Ambiental (EPA) como máximo permisible (OPS, 1990). Para el caso particular de la
Tenería “El Puma C.A.”, en los reglamentos venezolanos existen una serie de normas
denominadas “Normas para la Clasificación y el Control de la Calidad de las Aguas de la
Cuenca del Lago de Valencia, Gaceta Oficial de la República de Venezuela N° 5305”; las
cuales limitan la concentración de cromo en los vertidos a 2 mg/l (Gaceta Oficial, 1999).
Anualmente grandes cantidades de cromo se utilizan en las industrias manufactureras de
vidrio, cerámica, fotografía, pigmentos inorgánicos, colorantes y curtido de cuero;
generando miles de toneladas de desechos sólidos, potencialmente tóxicos, debido a su
alto contenido en cromo.
[61]
Los curtientes inorgánicos son sales que liberan metales solubles que se hidrolizan
(rompen los enlaces del agua) y se mantienen en solución. Cuando éstos se introducen
en la piel, reaccionan con las proteínas formando compuestos de coordinación muy
estables y la temperatura de contracción de la piel aumenta.
[62]
Esta determinación debe hacerse preferentemente mediante el uso de un
aparato previamente calibrado (pH-ímetro).
2. Medida de la densidad del baño final de curtido: que general mente verifica
valores comprendidos entre 5,5 y 7,5 ºBé.
3. Control de la temperatura final de los baños: Valor mínimo registrable: 28 º C
Rango máximo aconsejable: 38 - 40 ºC.
4. Realizar cortes en las zonas o partes gruesas del cuero: (por ejemplo en el
cuello (en el vacuno) para verificar la penetración del curtiente. No debe haber
beta-blanca que indica piel cruda sin curtir, y esto implica mayor tiempo de
rotación hasta que se produzca el atravesado.
5. Estudio de la estabilidad térmica: Para controlar el curtido de pieles bobinas
para capellada se Extraen de la culata unos cortes rectangulares por ej. de 5 cm
x 10 cm, que se comparan en frío con un molde papel cuadriculado o madera
previamente calibrada. Se somete durante 1 (un) minuto por inmersión en un
baño de agua hirviendo. Luego se enfría esa muestra y se coloca sobre los
patrones de superficie adoptados (madera o papel cuadriculado) y de haber
contracción se determina cuanto (-qué % se encogió el cuero?) Lo normal está
comprendido entre 0% y 2 %. Valores mayores implicarán, tiempos mayores de
rotación si en el baño aún queda cromo, agregado de un plus de cromo en caso
contrario. Es decir se hacen las correcciones necesarias en el proceso hasta
que los cueros den por calentamiento en agua hirviente un encogimiento no
mayor de 2 %. Esta teoría de la estabilidad del curtido medida a través de su
estabilidad al hervir, fue presentada por E. Heidemann.
2.8.8. ESCURRIDO
Hidalgo, L (2003) menciona que este proceso consiste en eliminar el exceso de agua,
se lo puede hacer mediante dos métodos:
Método natural: consiste en orear el cuero al medio ambiente tiene la ventaja de
que lo agentes curtientes se fijan mejor.
[63]
Método mecánico: Se lo realiza a través de escurrido de las pieles por medio de
una maquina compuesta de dos cilindros que están formadas por dos mangos de
fieltro.
El proceso dentro de la planta inicia con el escurrido, el objetivo de esta operación es
eliminar el exceso de agua que contengan los cueros en azul (wet blue).
Estos fieltros deben ser resistentes a la acción mecánica, tener la suficiente elasticidad
para compensar las diferencias en el espesor del cuero y ser de un tejido que no deje
marcas sobre la flor.
Existe también un cilindro de cuchillas romas, distribuidas helicoidalmente y en forma de
“V”, que sirve para extender el cuero y que cuando la piel se escurre se reduzca al mínimo
la formación de pliegues.
Propuestas para mejorar el flujo de producción, de una empresa Dedicada al procesamiento del
cuero vacuno. Abner Benigno Chivichón López, Asesorado por el Ing. César Augusto Akú
Castillo Guatemala, agosto 2009
[64]
Defectos de la piel atribuibles al proceso de escurrido.
Arrugas: Al depositar en el caballete o paleta se debe tener en cuenta el apilar
liso y libre de arrugas porque de lo contrario surgen partes presionadas,
fuertemente curtidas y difíciles de retirar.
Secado: En depósitos largos, especialmente en lugares con climas tropicales se
debe evitar el secado extremo en las orillas exteriores porque estas zonas
difícilmente recuperen humedad.
Hongos: Provocan manchas en el cuero difíciles de eliminar y se debe tener
cuidado en especial en climas tropicales.
Erupciones de sal: Al trabajar durante el piquelado y en la curtición con grandes
cantidades de sal neutra pueden aparecer cristalizaciones de sal. En este caso es
conveniente realizar un baño de lavado después de la curtición.
Calentamiento: Las altas pilas en los caballetes deben evitarse si son depósitos
largos porque en la mitad del apilamiento se forman zonas calurosas que por el
cambio de basicidad puede producir manchas.
http://www.cueronet.com/flujograma/escurrido.htm
Los cueros en azul o Wet-blue después del escurrido son seleccionados según la calidad
de los mismos, recordemos que la calidad de un cuero se determina por el estado de la
flor o superficie del mismo, se debe observar si el cuero no tiene rallones de ningún tipo,
marcas de ganado, cicatrices, etc. Regularmente los cueros se clasifican, según la calidad
de éstos, tomando en cuenta las características ya mencionadas en cueros tipo: 21, 30, 5,
3, 1. Una vez seleccionados lo cueros son apilados en los grupos, según la calidad
establecida previamente. http://www.abntcatalogo.com.br/norma.aspx?ID=91301
Cuadro 2.7: Controles aplicables a Wet-blue
Valor NBR
Test Interpretación Norma NBR
13525/05
Volátiles Humedad 11029 50% a 60%
Sol. De diclorometano Aceite y grasas 11030 Max. 0,5%
Cr2O3 Presencia de Cromo 11054 Min. 3,5%
total
pH de cifra Acidez libre 11057 Min. 3,5% – 4,2%
Cifra menor 0,7
Ceniza Sulfitada Eflorescencia Salina 11031 12%
Refracción 0%
calcio Max. 0,2%
Fuente: Revista de centro tecnológico do Couro- Senai/Rs (2009)
[65]
2.8.9. HUMEDAD EN LOS CUEROS WET-BLUE
Para tener un sistema eficiente de control de calidad a nivel productivo, dentro de una
curtiembre, se deberán definir los parámetros a ser controlados, cómo serán controlados y
cómo el análisis de los datos que se obtendrán retroalimentarán el sistema.
Todos aquellos aspectos que interfieran directa o indirectamente sobre el proceso
productivo deberán ser controlados para que la calidad se alcance y se pueda mantener.
IUC 5.- Determinación del contenido en agua o de humedad del cuero.
Se determina la pérdida de peso que sufre el cuero al secarlo a 100ºC hasta peso constante. El
método se puede aplicar a cualquier clase de cuero.
[66]
frecuentemente limitada por la presencia de Aspergillus o Penicillium (microorganismos
de elevado poder de síntesis). Pero en ausencia de los mismos, las demás especies
pueden atacar y destruir el cuero con gran facilidad (Orlita A, 2004).
[67]
CAPITULO III:
MARCO METODOLOGICO
[68]
3. METODOLOGIA
3.1. Localización
Exportación:
Al mercado Internacional
La producción de cueros de enero a diciembre 2011 fueron 56.640 unidades.
Para el 2012 se proyecta exportar 78,000 cueros (84%).
Mayormente se exporta a Italia, Hong Kong.
Mercado nacional
3.2 Recursos
[69]
Asesor: Ing. Alcides Castedo Paniagua
Asesora: Dra. María Eugenia García
3.2.2 Físicos
[70]
3.3. ETAPA DEL PROCEO DE RIVERA
PIEL FRESCA
Principio operativo
[71]
colocando una gota del indicador sobre el corte de la piel y observar la variación del color
del indicador. El color azul indica penetración total del remojo, en cuando que tonos
verdosos demuestran una penetración todavía incompleta.
Analíticamente, además del pH, temperatura y concentración del baño en grados Baumé,
las medidas del grado de nitrógeno y del grado de aceites y grasas en el baño del remojo,
irán indicando el grado de conservación de las pieles (pérdida de sustancia dérmica) y el
efecto de remoción de las grasas naturales respectivamente.
En el transcurso del proceso y al final del mismo las variables que deben ser sometidas a
control son generalmente:
Temperatura
Indicadores de remojo en solución
pH
medida de densidad
Principio operatorio
Materiales
Termómetro de mercurio
Guantes
Botas de hule
Mandiles de plástico
Fajas
Procedimiento
[72]
2. La temperatura debe estar entre los rangos de 28 – 30°C debido a que hay el
riesgo de que la piel se contraiga y también evitar el aumento de la actividad
bacteriana.
3.3.2.2. Determinación del pH
Principio operatorio
Materiales
PH-METRO DIGITAL
Botas de hule
Guantes
Procedimiento
[73]
La relación entre concentración y densidad de una disolución se utiliza todavía en la
industria y laboratorios, al dar la concentración de las disoluciones de algunas sustancias
en grados Baumé (ºBé), establecidos en 1768. Esta escala equivale a una escala de
densidades, tomando como puntos fijos de aquélla el agua pura y una disolución al 10 %
de NaCI.
Materiales
Aerómetro
Embases de platico
Probeta de plástico de 500 ml.
Procedimiento
2. Se toma muestras líquido solución del baño de remojo, de la fosa o fulon, se llena
en probeta de 500 ml y se coloca el aerómetro en el líquido y se toma la mediada
indicada.
[74]
RANGOS DEL INDICADOR DE REMOJO
pH (10) = Violeta pH (7) = Amarillo limón
pH (9) = Azul pH (6) = Amarillo
pH (8) = Verde
Materiales
Indicador de remojo en solución.
Cuchillo
Gancho de metal
Procedimiento
Se toma muestras de pieles, de las zonas mas duras, cuello y culata, y haciendo un
corte transversal se agrega el indicador de remojo con ello se puede percibirse el grado
de penetración del proceso de remojo fijándose en la variación de color del indicador, el
cual cambia de un color naranja intenso a un color verde. Que nos indica que el pH de la
piel esta en 8.
Principio operativo
El tiempo que toma esta operación oscila entre 16 y 20 horas, para permitir la remoción
total del pelo. El tiempo durante el cual las pieles están sometidas a la acción de este
baño alcalino no siempre se considera rodamiento continuo, solamente se rueda en
continuo durante la primera o dos primeras horas y luego se da un movimiento
intermitente de cinco minutos cada hora para permitir que las pieles estén en contacto con
la solución depilatoria
En la etapa del calero, los aspectos visuales del hinchamiento, abertura, depilación,
manchas, atravesamiento de la cal y ablandado son bastante importante.
Además de estos aspectos, la medida del pH y de la concentración (°Bé) se debe realizar
análisis de alcalinidad y sulfato. La alcalinidad está relacionada profundamente con el
hinchamiento de la piel.
[75]
El método de pelambre utilizado en la industria es el tradicional, que se hace con
recirculación de las aguas residuales de pelambre. Al concluir la operación de pelambre,
el agua residual debe recuperarse por filtración, haciéndola pasar por un tamiz inclinado y
a continuación a un tanque de sedimentación para separar los sólidos suspendidos. Al
agua de pelambre filtrada, contenida en el tanque recolector, se le debe añadir la cantidad
de agua necesaria para reponer el volumen inicial del baño de pelambre. La mezcla final
de aguas de pelambre, se bombea desde el tanque recolector al fulón, para depilar una
nueva partida de pieles. Las cantidades calculadas de sulfuro y cal, necesarias para
reconstituir el baño de pelambre, se agregan directamente al fulón (y no al tanque
recolector).
Materiales
Cuchillos
Ganchos de metal
Guantes
Botas de hule
Mandiles de plástico
Fajas
[76]
Procedimiento
Principio operatorio
Fenolftaleína, de fórmula C20H14O4, es un compuesto químico que se obtiene por
reacción del fenol (C6H5OH) y el anhídrido ftálico (C8H4O3), en presencia de ácido
sulfúrico.
Materiales
Cuchillos
Guantes de goma
Batas de goma
Procedimiento
2. El indicador debe rociarse en toda la parte expuesta del corte realizado y se debe
observar que toda esta sección sea coloreada. Con lo cual se concluye que ha
habido un atravesado de los productos químicos.
[77]
3.3.3.3. Determinación de pH del baño del depilado
Principio operatorio
La medida de pH se realizo con un medidor de pH digital Hanna o en su defecto con
papel indicador no debe ser menor que 11 y no mayor a 12,5 por que no depila.
Material
pH-metro digital Hanna
Envases de plástico
Papel indicador de pH, Lyman
Solución tampón de calibración para el pH-metro
Procedimiento
[78]
4. Se registran los datos tomados en la hoja de receta.
Escala de medición de
pH con viraje de color
http://co.kalipedia.com/
Tipos de reacciones
químicas
Este parámetro indica entre que rangos de temperatura debe estar el licor baño de
pelambre que debe estar entre (24 -28°C). Si la temperatura es menor (baños fríos),
da una piel turgente, contrariamente a mayor temperatura tendremos pieles más
flexibles.
Aquí la temperatura y el tiempo influyen. A mayor temperatura la piel tiende a ser mas
flexible y mas blanda, menos turgente (turgente=por haber absorbido agua, tiene
tensos sus tejidos o membranas y paredes celulares), por lo que los productos podrán
penetrar mas fácilmente con un adecuado tiempo de rotación o acción mecánica.
[79]
Material
Termómetro de mercurio
envases de plástico
Guantes
Botas de hule
Procedimiento
Principio operatorio
Materiales
Aerómetro.
envases de plásticos
[80]
Botas de hule
Guantes
Procedimiento
procedimiento
1. El control se hace después de que el fulón vicie o deposite, las pieles en el suelo.
2. Con un cuchillo se estruja la piel y se observa si existe repelo y si es fácil
removerlo o no y se reporta como bien o regular porque la piel debe estar limpia y
traslucida, sin costras en la flor, sin restos de piel.
Principio operatorio
[81]
Subjetivamente las pieles desencaladas y purgadas deber ser observadas en el toque,
destaque del bulbo piloso y el test de impresión digital. Es bastante tradicional la
utilización del indicador ácido/base como la fenolftaleína para observar la neutralización
del proceso de desencalado. Hay que destacar que la fenolftaleína mide apenas la
neutralización de la piel, es decir la eliminación de la alcalinidad. Para observar la
remoción del calcio, se debe emplear un indicador específico.
Las variables a controlar en el desencalado son:
Materiales
Envases de plástico
pH- metro digital Hanna
guantes de goma
botas de goma
Procedimiento
1. El pH debe ser de 8
[82]
Principio operatorio
Indicador cromático.
Propiedades: Utilizando el INDICADOR DE REMOJO MK, puede percibirse el grado de
penetración del proceso de remojo fijándose en la variación de color del indicador.
Materiales
Cuchillo
Botas de hule
Guantes
Procedimiento
1. Se toma muestras de piel del fulón o bombo las muestras son tomadas de las
regiones del cuello, la barriga y la culata.
2. Se rocía el indicador de remojo que tiene un tono de color café tendiendo a color
naranja.
3. El color sobre la muestra de la piel cambia a un color verde.
Temperatura (°C)
Principio operatorio
Materiales
Termómetro de mercurio
envases de plástico
Botas de hule
Guantes
Procedimiento
1. Se toman muestras de los líquidos del baño del fulón de desencalado
2. Con el termómetro se mide la temperatura que debe estar entre 30 – 32 °C.
Indicador de fenolftaleína
Principio operatorio
[83]
Cortes de prueba en diferentes partes de la piel con fenolftaleina (al 0,1 % en alcohol
etílico 50%). En el descenso de la coloración roja se reconoce el avance del desencalado.
Si el desencalado es total, el corte de la piel en tripa permanece incoloro. Una coloración
en rojo indica la presencia de zonas aún no desencaladas.
Existe un número muy elevado de indicadores ácido-base, la tabla muestra sólo algunos
de los más comunes:
Materiales
Cuchillos
Guantes
Botas de hule
Procedimiento
1. Se toma muestras de diferentes partes de la piel como es del cuello, de la falda y
la culata.
2. Se agrega el indicador en cada una de las muestras y se observa el cambio de
color, y nos debe dar un color transparente.
Indicador de calcio
Principio operatorio
Composición: Indicador cromático
[84]
Propiedades: El INDICADOR DE CALCIO MK se utiliza para verificar el grado de
remoción de calcio durante el proceso de desencalado. Este indicador es mas preciso y
detecta más que el indicador fenolftaleína.
Materiales
Cuchillos
Guantes
Ganchos de metal
Procedimiento
[85]
Principio operatorio
Como operaciones previas al piquelado hablaremos del rendido (o purga) y desengrase.
Subjetivamente las pieles desencalcadas, y purgadas deber ser observadas en el toque,
destaque del bulbo piloso y el test de impresión digital. Es bastante tradicional la
utilización del indicador ácido/base como la fenolftaleína para observar la neutralización
del proceso de desencalado. Hay que destacar que la fenolftaleína mide apenas la
neutralización de la piel, es decir la eliminación de la alcalinidad. Para observar la
remoción del calcio, se debe emplear un indicador específico.
Piquelado. Con esta operación se busca la acidulación de las pieles, antes de llevarse a
cabo la curtición con cromo, a un pH determinado, para disminuir la astringencia de los
mismos curtientes y preservar las pieles sin curtir, durante mayor tiempo. Para esto se
emplean generalmente ácido sulfúrico, ácido fórmico, cloruro de sodio y formiato de sodio.
Materiales
pH-metro digital
envases de plástico
Procedimiento
1. Se toman muestra del fulón donde se esta realizando el purgado del licor de baño
2. Se mide el pH con el pH-metro digital Hamma.
Temperatura
Principio operatorio
[86]
Es muy importante medir en esta etapa la temperatura Las temperaturas deben ser < 37 º
C.A esa temperatura la piel se vuelve particularmente sensible al calor.
Materiales
Termómetro de mercurio de 100°C
Embaces de plástico
Guantes
Botas de Hule
Procedimiento
1. Se obtiene muestras del licor del purgado del fulón en envases de plástico.
2. Se mide la temperatura que debe estar entre 30 – 32°C.
3.4.2.2. Determinación de la Huella digital
Materiales
Cuchillos
Ganchos de metal
Procedimiento
1. Se sacan muestras de pieles del fulón para realizar las pruebas respectivas.
Se prueba haciendo presión con el pulgar sobre la superficie de la flor de la piel,
debe quedar la impresión de la huella dactilar durante un cierto tiempo
característico para cada piel y tipo de proceso. Este análisis se reporta como bien.
Ganchos de metal
Cuchillos
[87]
Procedimiento
Procedimiento
1. En una muestra tomada de las pieles en proceso de purga se le practican los
respectivos análisis.
2. Test de prueba de lisura es correr entre la mano de piel plegada con la flor a cabo,
deberán presentar a la piel resbaladiza cuando la purga es SATISFACTORIA
Principio operatorio
[88]
Los grados Baumé
pH del Baño
pH de la piel con verde de bromocresol
Temperatura
3.4.3.1 Determinación de los grados Baumé (ºBé)
Principio operatorio
Los aerómetros Baumé se basan en el mismo principio que los densímetros y consisten
en un flotador del que parte un vástago graduado en escala Baumé. Se utilizan para medir
concentraciones de soluciones, de manera que 1 grado Baumé (ºBé.) corresponde a 25 g
de azúcar disueltos en 1 L de agua. Existe también un método de conversión de grados
Baumé en densidades que, para líquidos más densos que el agua, viene dado por la
formula siguiente: d=145/(145 - ºBé).
Los aerómetros Baumé miden la concentración o densidad de líquidos mas densos que
el agua basándose en asignar el valor de 0 ºBé al agua pura y un valor de 15 ºBé a una
solución al 10% de NaCl en masa.
Tener un exceso de densidad, que viene dado por un exceso de sal, dara también una
piel de menos tacto, mas plana y delgada. No es conveniente trabajar con menos de 5°
Be. Lo ideal es entre 6 y 6,7 ºBe.
Materiales
Aerómetro
Probeta de plástico de 500 ml
Embaces se plástico
Ganchos de metal largos.
Procedimiento
1. Se toma las muestras del licor donde se lleva el acabo el proceso de purgado,
en los embaces de plástico
2. Se llena en la probeta la solución muestra.
3. Se introduce el aerómetro en la solución y se toma los datos arrojados en dicho
instrumento.
4. Medida de la concentración de sal del baño, previo al agregado del ácido. El
valor medido en el aerómetro (densímetro) debe ser mínimo 6º Bé.
[89]
3.4.3.2. Determinación pH de la piel con verde de Bromocresol
Principio operatorio
Hidalgo, L (2004). Los indicadores son colorantes que cambian de color al variar el pH.
El pH-metro y los papeles indicadores son útiles en la medición del pH del baño y los
indicadores líquidos son inestimables cuando se trata de determinar el pH superficial o
de la sección transversal.
Graves, R (1987) señala al corte de la piel se le añade solución del indicador verde de
bromocresol. Es este un indicador que a pH superior a 4 da un color azul y a valores
inferiores un color amarillento. Siendo un color de transición verde. Según el color del
corte de la piel podremos saber si el acido se ha difundido totalmente o no.
Materiales
Cuchillos
Ganchos de metal largos
Guantes de goma
Botas de goma
Verde de Bromocresol
[90]
Verde azulado = pH 5,0
Azul = pH 5,4 y mayor
Procedimiento
1. Se extrae muestras de pieles, del botal de de la parte del cuello la falda y de la
culata, de una medida de aproximadamente 20 cm de largo por 15 cm de ancho.
2. Se enrosca la muestra y se hace un corte transversal de la muestra, y queda la
piel enroscada en círculos concéntricos.
3. Se gotea en el corte transversal con la solución al 0,1% de indicador verde de
bromocresol (disuelto en alcohol al 50%).
4. En la decoloración presentada se manifiesta el avance de la intensidad de
penetración de la desacidualción, y el valor del pH del cuero que es lo más nos
interesa.
5. El color que nos da es el color amarillo indicando que el pH esta en 3,4 o menos.
Y este es el color se acepta en el proceso como optimo.
[91]
en la misma piel o cuero por lo que se utilizan diferentes métodos. En particular el pH de
las pieles o cueros se mide con indicadores de base a compuestos químicos
(fenolftaleína, verde de bromocresol).
En el piquelado la adicción de acido disminuye el pH de la solución hasta 2.5 y al finalizar
el pH de la solución debe hallarse entre 3,8 y 4.2, valores que también deben encontrarse
en el cuero.
Materiales
pH-metro digital
envases de plástico
Procedimiento
Materiales
Envases de platico
Ganchos de metal largos
Termómetro de mercurio de 100 °C.
Procedimiento
1. Se toma una muestra del licor de baño del pickelado en los envase de plástico.
[92]
2. Se realiza la medición de la temperatura del licor.
3. Se debe tener cuidado de que la temperatura debe estar entre los rangos de (20 –
30 °C).
Principio operatorio
pH de baño de la piscina
Muestras de cuero para verificar el atravesado del cromo
pH después del atravesado del cuero
Temperatura
pH final después de subir la temperatura
Temperatura después de subir a 45 °C
Test de prueba de encogimiento
[93]
Las pieles curtidas deben ser evaluadas en cuanto a abertura, toque, igualación y color de
forma subjetiva.
Materiales
Cuchillos
Guantes de goma
Botas de goma
Procedimiento
1. Se toma muestras de las pieles en proceso de curtido de un tamaño de
aproximadamente 10 cm por 5 cm.
2. Las muestras son extraídas de la parte del cuello, la falda y la culata.
3. Se observa si presenta una coloración homogénea de color azul.
4. Si no es así y presenta líneas blancas generalmente en la parte central del corte
transversal entonces, significa que el atravesado del cromo no es completa y se
sigue con el tratamiento unas horas mas.
[94]
Procedimiento
Principio operatorio
Como la piel piquelada se contrae cerca de los 40 °C, al principio debe trabajarse a
temperatura ambiente y una vez el cuero este atravesado con las sales de cromo puede
iniciarse la elevación gradual de la temperatura del baño de curtido.
Materiales
envases de platico
Ganchos de metal largos
Termómetro de mercurio de 100 °C.
Procedimiento
1. Se toma una muestra del licor de baño del fulón donde se lleva acabo el curtido,
2. La muestra de licor es de aproximadamente de 5 L.
3. Se realiza la medición de la temperatura de la muestra del licor.
4. La temperatura medida generalmente esta entre los 33 °C, aproximadamente.
[95]
grupos para fijar el cromo. Así el pH influye sobre la sal curtiente (aumentando la
basicidad) y sobre el estado de la proteína. Si el pH de la solución es inferior al valor de
pH correspondiente al punto isoeléctrico de la proteína, ésta principalmente estará
cargada negativamente, en cambio si el pH superior al valor de pH del punto isoeléctrico
la proteína tendrá una carga neta positiva.
Aumentando la basicidad aumenta el tamaño delas combinaciones de cromo ya que tiene
lugar una asociación de dos o más átomos de cromo a través del proceso de olación, con
lo que aumenta la astringencia o capacidad de combinación de la sal curtiente.
Por lo tanto el efecto curtiente crece aumentando la basicidad mientras disminuye su
poder de penetración en la piel. Por este motivo la curtición al cromo se comienza con
licores débilmente básicos y poco astringentes.
Materiales
pH-metro digital
envases de plástico
guantes de goma
botas de goma
Procedimiento
Principio operatorio
El aumento de la temperatura puede lograrse por acción mecánica, empleando baños
cortos y botales rápidos, empleando resistencias de calefacción o introduciendo vapor
dentro del botal.
[96]
cromo y por otro lado, aumenta la velocidad de reacción entre el cromo y el colágeno, lo
que permite obtener un mayor agotamiento de los baños residuales.
Materiales
Envases de platico
Ganchos de metal largos
Termómetro de mercurio de 100 °C.
Procedimiento
5. Se toma una muestra del licor de baño del fulón donde se lleva acabo el curtido,
después de que horas antes se haya inyectado el vapor caliente al fulón.
6. La muestra de licor es de aproximadamente de 5 L.
7. Se realiza la medición de la temperatura del licor.
8. La temperatura medida generalmente nos el dato de 45 °C.
Principio operatorio
Una forma de verificar si las pieles han sido bien curtidas es realizando la llamada prueba
de ebullición o hervido, esta prueba aunque cualitativa es la más empleada a nivel
industrial en las procesadoras de pieles, y consiste en someter varios trozos de cuero,
después del curtido, al agua en ebullición durante 1–3 minutos, y no debe disminuir su
área en más de un 2%.
[97]
Si el cuero no se deforma o encoge, se puede decir que está bien curtido, en el caso
contrario se dice que el cuero está mal curtido y hay que someterlo de nuevo al proceso
de curtición.
La explicación práctica de la técnica de ebullición es que al estar la piel en tripa formada
mayoritariamente por colágeno, está se encoge o deforma alrededor de los 40–60ºC.
Cuando la piel en tripa es curtida al cromo, el cromo reacciona con el colágeno de la piel
produciendo la estabilización y haciendo que la misma soporte temperaturas de hasta
100ºC.
Es importante destacar que la retracción debe ser medida en términos de área y no sólo
lineal.
TEMPERATURA DE
MATERIAL
ENCOGIMIENTO
Piel de mamífero 62 – 64
Piel tripa 40 – 60
Curtido vegetal 70 – 85
Materiales
Cuchillo
Olla de aluminio
Cocina a gas
Regla
Estiletes
Una placa de metal de 10 cm de longitud por unos 4 cm de ancho y 0,5 cm de
espesor.
Ganchos de alambre metálico.
Cronometro.
[98]
Procedimiento
1. Se toma muestras de la piel curtida de las zonas del cuello la falda y la culata.
2. Se lleva al laboratorio donde, se obtienen muestras homogéneas del tamaño de la
placa metálica.
3. la placa de metal, sirve para obtener muestras de tamaño uniforme, y al mismo
tiempo sirve para verificar el grado de encogimiento, porque la misma lleva
divisiones de 0,5 cm, en uno se sus extremos.
4. Las muestras ya recortadas del tamaño necesario, se enganchan en un gancho de
alambre.
5. Las muestras son introducidas en una olla de aluminio con agua hirviendo.
6. Se dejan las muestras a hervor por el lapso de 2 minutos.
7. Luego se retiran las muestras, al mesón del laboratorio y se colocan sobre la placa
metálica, y se observa si hubo o no encogimiento de las muestras después del
hervor.
8. Se aceptan encogimiento en la parte del cuello de aproximadamente de un 2%, y
no debe presentar encogimiento las zonas de las faldas y culata.
[99]
Fig.: Demostración de la prueba de ebullición
Principio operatorio
Materiales
Balanza
Cuchillo
procedimiento
1. Se toman muestra del cuero curtido que ya fue escurrido.
2. Se toman datos del peso antes y después de la prueba.
3. En un lugar seguro se deja las muestras a temperatura ambiente durante 24 horas
aproximadamente.
4. Se realiza los cálculos necesarios para calcular el porcentaje de la humedad.
[100]
3.5.2. EVALUACION DE LA RESISTENCIA FUNGICA EN CUEROS CURTIDOS EN LA
CAMARA TROPICAL
Principio operatorio
[101]
Materiales
Horno cámara tropical
Guantes
Barbijo
Cuchillos
Marcadores
Regla
procedimiento
1. Se toman muestras del cuero escurrido, de la parte del cuello, barriga y anca.
2. Las muestras son manipuladas con guantes de látex y barbijos para evitar
contaminarse con los hongos.
3. Las dimensiones de las muestras que se colocan en la cámara tropical es de 12
cm x 8 cm.
4. Se etiquetan las muestras con la inicial de la sección tomada, y la fecha.
5. Se inspeccionan las muestras cada semana y se observa la evolución de los
hongos.
6. Se observa que hay crecimiento de hongos en las orillas de la muestras, eso es
normal debido a que en esas zonas no están protegidas.
[102]
CAPÍTULO IV:
RESULTADOS Y
DISCUSIÓN DE RESULTADOS
[103]
4. RESULTADOS Y DISCUSION
pH 12,04 12,1 11,96 11,89 12,12 12,45 12,17 12,21 12,4 12,19 12,5 12,5
DENSIDAD
2,4 2,9 2,90 2,78 2,83 2,71 3,08 3,08 2,86 2,74 3,05 3,01
(°B)
TEMPERATU
RA 27 28,08 28,2 28,57 29,17 28,50 29,17 29,04 29,75 28,18 28,17
(°C)
Atravesado
con Bien Bien Bien Bien Bien Bien
Fenolftaleína
Repelo en
Regul
pieles ar
Bien Bien Bien Bien Bien Bien Bien Bien Bien
apelambradas
[104]
La figura 4.1 representa los ensayos realizados en la determinación del pH en los
baños de pelambre.
12,6 12,5
12,5
12,4
12,4 12,245 12,21
12,17 12,19
12,1 12,12
12,2 12,04
11,96 pH en pelos
11,89
pH
12 blancos
pH en pelos
11,8 negros
11,6
11,4
SEMPIEMBRE OCTUBRE NOVIEMBRE DICIEMBRE ENERO FEBRERO
2011 2011 2011 2011 2012 2012
Fuente: propia
Otro factor que podemos señalar como diferencia de los en pH es que a un principio se
realiza las medidas con un pH-metro digital, luego se utiliza solo papel indicador, esto se
debió a que se observo el rápido deterioro de los pH-metros digitales por la vida media de
algunos electrodos, especialmente cuando trabajan permanentemente sumergidos en una
disolución acuosa, puede ser inferior a lo determinado.
[105]
Grafico 4.2.: Comportamiento del Be en el licor de baño de pelambre al final
del proceso.
Grafico Be vs tiempo
3,5 3,083,08 3,053,01
2,9 2,902,78 2,832,71 2,862,74
3
2,4
2,5
2
Be
PELOS BLANCOS
1,5
PELOS NEGROS
1
0,5
0
SEMPIEMBRE OCTUBRE NOVIEMBRE DICIEMBRE ENERO FEBRERO
2011 2011 2011 2011 2012 2012
MESES
Los parámetros evaluados con son la densidad salina y la temperatura final en el licor de
baño de pelambre están dentro de los intervalos exigidos por la empresa, se estaban
mostrando algunas irregularidades en los parámetros a controlar, tanto en la etapa de
pelambre como en el curtido. Por el mes de noviembre del año 2011 la empresa de
curtiembre contrató los servicios de un técnico especialista en curtidos de la empresa
Bukcam, de nacionalidad Brasilera, que realizo los ajustes y correcciones en la
formulación de reactivos, los intervalos de trabajo de ambos procesos de pelambre y
curtido de esta manera se realizo la actualización de los técnicos de la planta.
27,50 27,00
27,00 T °C PELOS NEGROS
26,50
26,00
25,50
[106]
Referente a los parámetros de atravesado con fenolftaleína y el corte traslucido son datos
recogidos de los días que en fueron evaluadas, debido a que no se lo realizaba
consecutivamente. Dichos controles son satisfactorios a la hora de su medición de
acuerdo a la receta de pelambre propuesta por la industria. En caso que se observen que
estos parámetros no están bien se los corrige inmediatamente generalmente aumentado
el periodo de tiempo del tratamiento para llegar a los intervalos exigidos por las recetas
de pelambre.
[107]
B. EVALUACION DE LOS CONTROLES FINALES DEL PROCESO DE CURTIDO
Aspecto visual de
Bien Regular Bien Bien Bien
Wet-blue
Humedad del
49,5 50,25 47,86 48,00 51,77
cuero Wet-blue
Figura 4.4: Representa los resultados obtenidos del pH en los en los baños residuales
de la etapa de curtido.
3,95 3,95
3,95
3,90
pH de Curtido
3,85
3,70
3,65
SEMPIEMBRE OCTUBRE NOVIEMBRE DICIEMBRE ENERO FEBRERO
2011 2011 2011 2011 2012 2012
[108]
Como se observa en el grafico el comportamiento del pH en los baños de curtido varían
de los primeros meses observados con los tres últimos meses, uno de los factores a lo
que se atribuye esta variación de la medida de pH, es que a pedido del técnico Brasilero
que aconsejo que la medida final del pH este como máximo a 3.7. Las normas de calidad
para el cuero acabado, de cueros de curtición al cromo, establecen que el valor de pH del
extracto acuoso del cuero debe ser igual o mayor que 3,5 para evitar la hidrólisis lenta de
la proteína de la piel, y la pérdida de resistencia de la misma.
50
40,67
40 33,97 34,82
31,62 31,37
Temperatura (°C)
30 Temperatu…
20
10
0
SEMPIEMBRE OCTUBRE NOVIEMBRE DICIEMBRE ENERO FEBRERO
2011 2011 2011 2011 2012 2012
Los resultados mostrados en el figura 4,5 son datos de las temperaturas de las aguas
residuales del baño de curtido, los valores obtenidos son en general aceptables según las
especificaciones de la receta empleada en la industria. Tales temperaturas son altas al
final proceso de curtido que debe llegar a 45°C.
[109]
En el tabla 4,3: siguiente se muestra la evolución del análisis de test de encogimiento
realizado a los cueros azules wet-blue. Inicialmente se observa que los únicos puntos
donde los datos muestran valores cerca del 5%, que es el límite aceptable según las
nomas, es en la zona del cuello que por lo general es más gruesa de la piel y tarda más
tiempo en penetrar el cromo. Los técnicos encargados verifican realizando este test de
retracción, antes de vaciar los fulones donde se realiza la curtición de las pieles.
Fecha de Revisión
Oct-11
de muestras
1° 2° 3° 4°
Identificación de
Seman Seman Seman Seman Observaciones
las muestras
a a a a
Wet-Blue 1 Cuello 2 0
Esta dentro del rango de 5mm que
Wet-Blue 2 Barriga 0 0 lo aceptable.
Wet-Blue 3 Anca 0 0
Fecha de Revisión
Nov-11
de las muestras
1° 2° 3° 4°
Identificación de
Seman Seman Seman Seman Observaciones
las muestras
a a a a
Wet-Blue 1 Cuello 0 4 0 0
Esta dentro del rango de 5mm que
Wet-Blue 2 Barriga 0 0 0 0
lo aceptable.
Wet-Blue 3 Anca 0 0 0 0
Fecha de Revisión
Dic-11
de las muestras
1° 2° 3° 4°
Identificación de
Seman Seman Seman Seman Observaciones
las muestras
a a a a
Wet-Blue 1 Cuello 2 0 5 5
Esta dentro del rango de 5mm que
Wet-Blue 2 Barriga 0 0 1 2 lo aceptable.
Wet-Blue 3 Anca 2 0 2 2
Fecha de Revisión
Ene-12
de las muestras
1° 2° 3° 4°
Identificación de
Seman Seman Seman Seman Observaciones
las muestras
a a a a
Wet-Blue 1 Cuello 5 5 0 2
Esta dentro del rango de 5mm que
Wet-Blue 2 Barriga 0 0 0 0 lo aceptable.
Wet-Blue 3 Anca 2 0 0 0
[110]
Fecha de Revisión
feb-12
de las muestras
1° 2° 3° 4°
Identificación de
Seman Seman Seman Seman Observaciones
las muestras
a a a a
Wet-Blue 1 Cuello 3 2 5 2
Esta dentro del rango de 5mm que
Wet-Blue 2 Barriga 0 0 2 2 lo aceptable.
Wet-Blue 3 Anca 0 0 2 2
Inmediatamente después de ser vaciadas las pieles curtidas de los fulones, se realizan los
análisis. El tiempo de aplicado de la prueba de ebullición fue de 2 minutos dando óptimos
resultados, el análisis es minucioso debido a la importancia de esta prueba para verificar
si las pieles están realmente curtidas.
En la tabla 4,4: se puede apreciar los datos obtenidos del control de proliferación de los
hongos en el cuero wet-blue, durante un lapso de tiempo de 1 mes y medio, se controla
las muestras analizadas, tomadas de cada semana. La encargada de realizar este control
es la representante de otra empresa que le provee de reactivos a la curtiembre, la
empresa CASEQUIM S.R.L. De los datos recogidos se observa que existió
contaminación por hongos en algunas partidas de pieles curtidas, se ve generalmente en
las muestra de la parte del cuello, esta zona es mas gruesa y no penetra fácilmente el
fungicida. El desarrollo de hongos, la calidad del agua y la adición de reactivos producen
manchas en el cuero.
[111]
Tabla 4,4: REGISTRO DE MONITOREODE LA CAMARA TROPICAL
OCTUBRE
NOVIEMBRE
Fecha de Revisión 1° Semana 2° Semana 3° Semana 4° Semana
Observaciones
de las muestras % Infección % Infección % Infección % Infección
Fl
Identificación de Flo Carn Flo Car Flo Car
o Carne
las muestras r e r ne r ne
r
No existe
Wet-Blue 1 Cuello 0 0 0 5 5 50 5 30
contaminación
Wet-Blue 2 No existe
0 0 0 0 0 0 0 0
Barriga contaminación
No existe
Wet-Blue 3 Anca 0 0 0 0 0 0 0 0
contaminación
DICIEMBRE
Fecha de Revisión 1° Semana 2° Semana 3° Semana 4° Semana
Observaciones
de las muestras % Infección % Infección % Infección % Infección
Fl
Identificación de Carn Flo Car Flo Car Carn
Flor o
las muestras e r ne r ne e
r
No existe
Wet-Blue 1 Cuello 0 0 0 0 30 50 0 0
contaminación
Wet-Blue 2 No existe
0 0 0 0 5 20 0 0
Barriga contaminación
No existe
Wet-Blue 3 Anca 0 0 0 0 0 5 0 0
contaminación
ENERO
Fecha de Revisión 1° Semana 2° Semana 3° Semana 4° Semana
Observaciones
de las muestras % Infección % Infección % Infección % Infección
Identificación de Carn Flo Car Flo Car Flo Car
Flor
las muestras e r ne r ne r ne
No existe
Wet-Blue 1 Cuello 0 0 0 5 0 0 0 0
contaminación
Wet-Blue 2 No existe
0 0 0 0 0 0 0 0
Barriga contaminación
No existe
Wet-Blue 3 Anca 0 0 0 0 0 0 0 0
contaminación
[112]
FEBRERO
51 50,25
49,5 Humeda…
% de Humedad
50
49
47,86 48,00
48
47
46
45
SEMPIEMBRE OCTUBRE NOVIEMBRE DICIEMBRE ENERO FEBRERO
2011 2011 2011 2011 2012 2012
[113]
los resultados de los análisis realizados, las que le sirven a la empresa como fuente de
guía para realizar los ajuste necesarios en la producción del cuero.
5. CONCLUSIONES
En los que se refiere a los parámetros a controlar dentro del proceso productivo
del cuero según los diferentes textos manuales, guías y tesis, no todos son
aplicados dentro de la curtiembre, los que se aplican son suficientes para obtener
la calidad que se necesita para la exportación. Según las experiencias obtenidas
en la práctica se requieren un control más estricto al personal de producción de
parte del encargado, para que se cumplan con todos los controles que deben
aplicarse durante el proceso de curtido.
[114]
BIBLIOGRAFIA
4. http://www.cueronet.com/tecnica/lapiel.htm. 2012
5. http://www.cueronet.com/normas/controles_calidad.htm . 2012
6. http://ecologiafacil.files.wordpress.com/2012/05/curtido.pdf . 2012
7. http://www.cueronet.com/flujograma/pelambre.htm . 2012
8. http://www.aaqtic.org.ar/graficos/hinchamiento/06-001.htm. 2012
9. http://es.scribd.com/doc/37240126/6-Piquel . 2012
10. Fuente: Química - Técnica de Tenería. Igualada 1985. pag 200. Efecto de la sal
sobre el hinchamiento.
11. Fuente: The Chemistry of Leather Manufacture.McLaughlin.1945. pag 267
12. http://www.cueronet.com/flujograma/escurrido.htm . 2012
[115]
ANEXOS
[116]
GLOSARIO GENERAL
Anilina: Líquido tóxico artificial que se obtiene por reducción del nitrobenceno y que se
emplea, sobre todo, como colorante.
Bicarbonato: Cualquiera de las sales derivadas del ácido carbónico; entre ellas, el
bicarbonato sódico. Sal ácida del ácido carbónico.
Bombo: Recipiente cilíndrico, que gira alrededor de un eje, el cual es el equipo propio de
una tenería en donde se llevan a cabo los procesos húmedos.
Carnaza: Lado o cara de la piel que ha estado en contacto con la carne y opuesta al lado
flor.
[117]
Corium: Dermis, piel.
Crupón: La parte del cuero que queda después de separar el cuello y las faldas.
Cuero en tripa: Piel después de haber pasado todos los procesos de ribera.
Cuero final: Se refiere al cuero en crust, es decir el cuero recurtido sin acabados, ya que
las mediciones de calidad se realizan en esta etapa con el fin de evaluar la
calidad del cuero obtenido.
Culata: La parte trasera del animal de la que se obtiene el mejor curtido (la parte trasera
de un crupón)
Curtientes: Piel o cuero curtido exclusivamente con sales de cromo o con éstas
conjuntamente con pequeñas cantidades de otro curtiente, usado para
coadyuvar al proceso de curtición al cromo y no en cantidad suficiente para
alterar el carácter esencial de la curtición al cromo.
Depilante: Insumo generalmente líquido que se utiliza para desprender el pelo de las
pieles.
Dermis: Grupo de fibras superficiales de la piel (flor).
[118]
Desbarbe: Quitar el carniche, pellejo y grasa que queda en las orillas del cuero después
del descarne.
Desorille: Parte del proceso que consiste en recortar los colgajos, cachetes y restos de
fibra de las pieles y carnazas, puede llevarse a cabo en azul o después del
secado.
Divididora: Maquinaria que sirve para poder separar la parte superior de la piel (flor) de la
carnaza, ambas partes son utilizadas para producir distintos productos en
cuero.
Dividir: La capa externa o del lado del pelo o la lana, de un cuero o de una piel que ha
sido dividida en dos o más capas, mediante la máquina de dividir.
Elasticidad: Propiedad general de los cuerpos sólidos, en virtud de la cual recobran más
o menos completamente su extensión y forma, tan pronto como cesa la
acción de la fuerza que las deformaban.
[119]
Enzimáticos: Proteína que cataliza.
Epidermis: Membrana que recubre el cuerpo de los animales. Piel. Membrana que cubre
el tallo y las hojas de las plantas.
Etapa de Acabado: Consiste en anilinas o pigmentos dispersos, los que son aplicados
por pistola o rodillo.
Etapa de Ribera: En esta etapa el cuero es preparado para ser curtido, en ella es
limpiado y acondicionado asegurándole un correcto grado de
humedad.
Falda, flanco: La parte del cuero que recubre el vientre, más fina, suave y elástica.
Flor: Aspecto característico de los poros visibles sobre la superficie externa de un cuero o
una piel, después de eliminar el pelo o la lana. La parte externa de la piel o cuero
Formación reticular: Es una columna irregular de células y fibras nerviosas (que forma
un entramado nervioso con límite difuso)
Fulón: O bombo, hace referencia a la maquinaria utilizada en las curtiembres para las
operaciones de pelambre, curtición y acabados.
[120]
Hidrofilica: Sustancia miscible con agua, es decir que tiende a acercarse y mantener
contacto con el agua.
Hidrolizante: La hidrólisis es una reacción química del agua con una sustancia.
Hidróxido: El Hidróxido, combinación que deriva del agua por sustitución de uno de sus
átomos de hidrógeno por un metal.
Histología: Parte de la anatomía que trata del estudio de los tejidos orgánicos.
Impacto ambiental: Modificación del ambiente ocasionada por la acción del hombre o de
la naturaleza.
Industria del cuero: Industria que utiliza la piel animal que se produce como subproducto
de las industrias cárnicas (material putrescible) para elaborar cueros
(material estable) con el fin de darle acabados para que pueda
usarse en la fabricación de una amplia gama de productos de
consumo.
Materia prima: Son los materiales que no han sufrido una transformación industrial, que
se incorporan a un bien durante el proceso de producción,
constituyéndose en su ejemplo principal.
[121]
Menor impacto ambiental: Hace referencia al resultado inferior de concentración de los
contaminantes medidos a los licores de pelambre.
Moho: El moho es un hongo que se encuentra tanto al aire libre como en interiores.
Napa: Piel bovina dividida o piel ovina o caprina sin dividir, suave y elástica, generalmente
de plena flor, utilizada para guantería o confecciones. Curtida al cromo o
combinada y teñida a penetración completa.
Optimización del uso del agua: Búsqueda de una manera adecuada de utilizar el agua
en la etapa de pelambre.
Oxidación: Tanto en química inorgánica como en los procesos internos del cuerpo a nivel
celular, la oxidación se define como la pérdida de electrones por un átomo.
Paleto: Recipiente abierto dotado de aspas con movimiento mecánico donde puede
efectuarse el remojo o el depilado de las pieles.
Pelambre: Mezcla de agua y cal con que se pelan las pieles de los animales, o pellejos
en las instalaciones de las tenerías. Proceso a través del cual se elimina el
pelo y se prepara el cuero para la posterior curtición.
Piel en sangre: Piel del animal recién desollada sin ningún sistema de conservación.
Piel en tripa integral: Es el cuero del pelambre hasta antes del curtido, en ésta etapa, el
cuero tiene su espesor completo (sin dividir).
[122]
Pieles Crudas: Cuero extraído del ganado en su estado natural.
Proceso de curtido: Proceso a través del cual las pieles se hacen impermeables y
resistentes.
Reciclaje: Recuperación de materiales que pueden ser empleados como materia prima
en los mismos procesos productivos que los generan, o bien en procesos
compatibles para elaborar bienes sustitutos.
Recurtientes: Piel o cuero que ha sido curtido al cromo en todo su espesor y luego
tratado o curtido con agentes curtientes vegetales y/o sintéticos y/o
resinas rellenantes, penetrando estos recurtientes en el interior del cuero,
aunque no es necesario que sea a través de todo su espesor.
[123]
Residuo: Cualquier material generado en los procesos de extracción, beneficio,
transformación, producción, consumo, utilización control o tratamiento cuya
calidad no permita usarlo nuevamente en el proceso que lo generó.
Residuos peligrosos: Todos aquellos residuos en cualquier estado físico, que por sus
características corrosivas, reactivas, explosivas, tóxicas
inflamables o biológico infecciosas, representen un peligro para el
equilibrio ecológico o el ambiente. (CRETIB).
Reticular: Son auxiliares que se utilizan para mejorar las propiedades físicas de un
acabado y actúan uniendo las diversas moléculas de acabado entre sí para
mejorar la solidez al frote húmedo aunque al mismo tiempo empeoran las
flexiones y la elasticidad.
Turgencia: Determina el estado de rigidez de una célula, es el fenómeno por el cual las
células al absorber agua, se hinchan, ejerciendo presión contra las
membranas celulares, las cuales se ponen tensas.
Usos del agua: Utilización apropiada del agua según sus características de calidad.
Wet blues: Cueros teñido al cromo, después de haber sido procesados en la ribera.
[124]