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Carbono y silicio: sólidos atómicos en red Muchos sólidos atómicos contienen fuertes enlaces

covalentes direccionales para formar un sólido que podría verse mejor como una "molécula
gigante". A estas sustancias las llamamos sólidos de la red. A diferencia de los metales, estos
materiales son típicamente quebradizos y no conducen eficientemente el calor o la electricidad.
Para ilustrar los sólidos de la red, en esta sección analizaremos los elementos, el carbono y el
silicio, y algunos de sus compuestos. Las dos formas más comunes de carbono, el diamante y el
grafito, son sólidos de red típicos. En el diamante, la sustancia natural más dura, cada átomo de
carbono está rodeado por una disposición tetraédrica de otros átomos de carbono para formar
una molécula enorme [véase la figura 10.22 (a)]. Esta estructura está estabilizada por enlaces
covalentes, que, en términos del modelo de electrones localizados, están formados por la
superposición de orbitales ató- micos de carbono hibridados sp '. También es útil considerar el
enlace entre los átomos de carbono en el diamante en términos de el modelo orbital molecular.
En la figura 10.23 se muestran diagramas de niveles de energía para el diamante y un metal típico.
Recuerde que la conductividad de los metales puede explicarse postulando que los clechones se
excitan desde niveles llenos a niveles muy cercanos a vacíos, o bandas de conducción Sin embargo,
tenga en cuenta que en el diagrama de niveles de energía para el diamante hay una gran brecha
los niveles llenos y vacíos Esto significa que los electrones no se pueden transferir fácilmente a las
bandas de conducción vacías. Como resultado, no se espera que el diamante sea un buen
conductor eléctrico. De hecho, esta predicción del modelo concuerda exactamente con el
comportamiento observado del diamante, que se sabe que es un aislante eléctrico que conduce
una corriente eléctrica. dos muy importantes no conduce una corriente eléctric

El grafito es muy diferente al diamante. Mientras que el diamante es duro, básicamente incoloro y
un aislante, el grafito es resbaladizo, negro y conductor. Estas diferencias, por supuesto, surgen
de las diferencias en la unión de los dos tipos de sólidos. En contraste con la disposición
tetraédrica de los átomos de carbono en el diamante, la estructura del grafito se basa en capas de
átomos de carbono dispuestos en anillos fusionados de seis miembros, como se muestra en la
figura 10.22 (b). Cada átomo de carbono en una capa particular de grafito está rodeado por los
otros tres átomos de carbono en una disposición plana trigonal con ángulos de enlace de 120
grados. El modelo de electrones localizados predice la hibridación sp en este caso. Los tres
orbitales sp en cada carbono se utilizan para formar enlaces con otros tres átomos de carbono. Un
orbital 2p permanece sin hibridar en cada carbono y es perpendicular al plano de los átomos de
carbono, como se muestra en la figura 10.24. Estos orbitales se combinan para formar un grupo
de orbitales moleculares w estrechamente espaciados que son importantes de dos maneras.
Primero, contribuyen significativamente a la estabilidad de las capas de grafito debido a la
formación de enlaces r. En segundo lugar, los orbitales moleculares r con sus electrones
deslocalizados explican la conductividad eléctrica del grafito. Estos orbitales estrechamente
espaciados son exactamente análogos a las bandas de conductividad que se encuentran en los
metacristales. El grafito se usa a menudo como lubricante en las cerraduras (donde el aceite no es
deseable porque acumula suciedad). El deslizamiento que es característico del grafito se puede
explicar al señalar que el grafito tiene un enlace muy fuerte dentro de las capas de átomos de
carbono, pero poco enlace entre las capas de átomos de carbono. capas (los electrones de
valencia se utilizan para formar enlaces aym entre los carbones dentro de las capas). Esta
disposición permite que las capas se deslicen unas sobre otras con bastante facilidad. La
estructura en capas de Graphite se muestra en la Fig. 10.25 Esto contrasta con el diamante. que
tiene unión umform en todas las direcciones en el crvstal. SE

Debido a su extrema dureza, los diamantes se utilizan ampliamente en implementos de corte


industriales. Por tanto, es deseable convertir grafito más barato en diamante. Como podríamos
esperar de la mayor densidad del diamante (3,5 gemas ') en comparación con la del grafito (2,2 g /
cm'), esta transformación se puede lograr aplicando presiones muy altas al grafito. La aplicación
de 150.000 atm de presión a 2800 ° C convierte el grafito prácticamente por completo en
diamante. Se requiere la alta temperatura para romper los fuertes enlaces en el grafito para que
pueda ocurrir el reordenamiento.

Silicio: El silicio es un componente importante de los compuestos que forman la corteza terrestre.
De hecho, el silicio es para la geología como el carbono para la biología. Así como los compuestos
de carbono son la base de la mayoría de los sistemas biológicamente significativos, los compuestos
de silicio son fundamentales para la mayoría de las rocas, arenas y suelos que se encuentran en la
corteza terrestre. Sin embargo, aunque el carbono y el silicio se encuentran uno junto al otro en el
Grupo 4A de la tabla periódica, los compuestos biológicos basados en carbono y los compuestos
geológicos basados en silicio tienen estructuras marcadamente diferentes. Los compuestos de
carbono normalmente contienen cadenas largas de enlaces carbono-carbono, mientras que los
compuestos de silicio más estables involucran cadenas con partículas de oxígeno aisladas

El compuesto de oxígeno de silicio fundamental es la sílice, que tiene la fórmula empírica SiO.
Conociendo las propiedades del dióxido de carbono compuesto similar, uno podría esperar que la
sílice sea un gas que contiene moléculas discretas de SiO. De hecho, nada más lejos de la verdad
del cuarzo y algunos tipos de arena son típicos de los materiales compuestos por sílice. ¿Qué
explica esta diferencia? La respuesta está en la vinculación. Recuerde que la estructura de Lewis
del CO es y que cada enlace C == 0 puede verse como una combinación de un enlace r que implica
un orbital híbrido de carbono sp y un enlace w que implica un orbital de carbono 2p. Por el
contrario, el silicio no puede usar sus orbitales de valencia 3p para formar fuertes enlaces m con el
oxígeno, principalmente debido al mayor tamaño del átomo de silicio y sus orbitales, lo que
resulta en una superposición menos efectiva con los orbitales de oxígeno más pequeños. Por lo
tanto, en lugar de formar enlaces w, el átomo de silicio cumple la regla del octeto formando
enlaces sencillos con cuatro átomos de oxígeno, como se muestra en la representación de la
estructura del cuarzo en la figura 10.26 Observe que cada átomo de silicio está en el centro de un
átomo tetraédrico. disposición de átomos de oxyeen, que se comparten con otros átomos de
salicón. Aunque la fórmula empírica para el cuarzo como SiO. La estructura se basa en un trabajo
en red de SiO, tetraedros con átomos de oxígeno compartidos en lugar de SIO discretos, moléculas
Es obvio que las diferentes capacidades del arbon y el slieon para formar enlaces con el oxígeno
tienen efectos profundos en las estructuras y propiedades del CO. y SiO.

SILICATOS:

Los compuestos estrechamente relacionados con la sílice y que se encuentran en la mayoría de las
rocas, suelos y arcillas son los silicatos. Al igual que la sílice, los silicatos se basan en tetraedros de
SiO interconectados. Sin embargo. a diferencia de la sílice, donde la relación O / Si es 2: 1, los
silicatos tienen relaciones O / Si superiores a 2: 1 y contienen aniones silicio-oxígeno. Esto significa
que para formar los silicatos sólidos ncutrales, se necesitan cationes para equilibrar el exceso de
carga negativa. En otras palabras, los silicatos son sales que contienen cationes melal y aniones de
oxígeno silicio poliatómicos. En la figura 10.27 se muestran ejemplos de aniones de silicato
importantes. No

Los compuestos estrechamente relacionados con la sílice y que se encuentran en la mayoría de las
rocas, suelos y arcillas son los silicatos. Al igual que la sílice, los silicatos se basan en tetraedros de
SiO interconectados. Sin embargo. a diferencia de la sílice, donde la relación O / Si es 2: 1, los
silicatos tienen relaciones O / Si superiores a 2: 1 y contienen aniones silicio-oxígeno. Esto significa
que para formar los silicatos sólidos ncutrales, se necesitan cationes para equilibrar el exceso de
carga negativa. En otras palabras, los silicatos son sales que contienen cationes melal y aniones de
oxígeno silicio poliatómicos. En la figura 10.27 se muestran ejemplos de aniones de silicato
importantes.

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