Propiedades cristalinas de los Solidos.

Las propiedades de los slidos varan ampliamente. As por ejemplo, el cobre es un buen
conductor de la corriente elctrica, es dctil y maleable; el cloruro de sodio no conduce la
corriente elctrica al estado slido, es frgil y duro; el diamante (carbono) es muy duro, corta el
vidrio y no conduce la corriente elctrica; el naftaleno sublima fcilmente a la temperatura
ambiente, lo cual se percibe por el olfato, es blando y no conduce la corriente elctrica.

Estas y otras propiedades se explican en funcin de los tipos de partculas constitutivas y de la
naturaleza de los enlaces que mantienen unidas entre s a esas unidades estructurales de los
slidos. De acuerdo con esto, se puede clasificar a los cristales en: metlicos, inicos, de redes
covalentes o atmicos y moleculares.

a) Cristales metlicos

Se recuerda que las propiedades macroscpicas que caracterizan a la mayora de los metales
son: elevadas conductividades elctrica y trmica, ductilidad, maleabilidad y brillo metlico. En
estos slidos, los electrones de enlace se encuentran totalmente deslocalizados ocupando
orbtales moleculares que se extienden sobre la totalidad del cristal metlico, en el cual los
cationes se ubican en posiciones fijas. La movilidad electrnica resultante explica la alta
conductividad elctrica y trmica de los metales. Se pueden suministrar electrones por medio
de un generador de corriente elctrica a un extremo de un alambre metlico y recuperar una
cantidad igual en forma prcticamente instantnea por el otro extremo sin que se produzca
ningn cambio observable en las propiedades fsicas o qumicas del metal. Cuando se calienta
el metal los electrones libres pueden adquirir energa cintica trmica y al moverse rpidamente
a travs del cristal transportar el calor.

Tambin la maleabilidad y ductilidad se explican por la existencia de electrones deslocalizados
que permiten que las capas de cationes se deslicen unas con respecto a otras y sea posible as
laminar o estirar en forma de alambre al metal.

Cuando un haz de luz choca con una superficie metlica, origina un movimiento oscilatorio de
los electrones superficiales que los convierte en nuevos sistemas emisores de radiaciones
electromagnticas (luz). El efecto neto es que el rayo de luz incidente se refleja dando como
resultado el brillo metlico.

Sin embargo, no todos los metales poseen las mismas propiedades, as por ejemplo, el
tungsteno posee brillo metlico pero es quebradizo; el plomo es maleable pero no es buen
conductor de la electricidad y el cobre es 65 veces mejor conductor de la electricidad que el
bismuto.

Otras propiedades como el punto de fusin, el punto de ebullicin y la dureza, varan dentro de
un amplio intervalo de valores: el mercurio es lquido a temperatura ambiente, mientras que el
tungsteno tiene el punto de fusin ms alto entre todos los elementos de la tabla peridica, los
metales alcalinos son tan blandos que algunos pueden ser cortados con un cuchillo, mientras
que el osmio es tan duro que puede marcar el vidrio.

Estas diferencias dependen de la fuerza del enlace metlico, debida a la atraccin
electrosttica entre los cationes y los electrones deslocalizados. Esta fuerza es tanto mayor
cuanto mayor es la carga de dichos cationes y el nmero de electrones del enlace metlico. El
cobre es un ejemplo tpico de cristal metlico.

b) Cristales inicos

Estos son, en general, duros, quebradizos, buenos aislantes y tienen puntos de fusin y
ebullicin altos. En la red cristalina inica, se alternan aniones y cationes, entre los cuales
actan fuerzas electrostticas de magnitud considerable y no dirigidas, es decir que cada ion
del cristal est ligado por fuerzas coulmbicas a todos los otros iones, de tal manera que no
hay grupos discretos de partculas.

Las fuerzas coulmbicas entre iones de distinto signo son atractivas (negativas) y entre iones
de igual signo son repulsivas (positivas)y el valor de la energa de formacin del cristal depende
de la importancia relativa de cada tipo de fuerza coulmbica. Naturalmente, la estabilidad de los
cristales inicos existentes indica que prevalecen las fuerzas de atraccin sobre las de
repulsin.

Estas fuerzas interinicas explican la dureza y los altos puntos de fusin y ebullicin; esto,
sumado a la resistencia a la movilidad de los iones de la red, impide la conductividad elctrica y
los convierte en buenos aislantes. En cambio, cuando estn fundidos son buenos conductores
elctricos porque los movimientos inicos se hacen ms amplios.

Son poco solubles en la mayora de los solventes, slo lo hacen en los ms polares, como por
ejemplo el agua. En estos casos las fuerzas atractivas ion-solvente deben superar las fuerzas
interinicas (catin-anin). Esto equivale a decir que la energa de hidratacin de los iones
supera a la energa reticular del cristal. El cloruro de sodio es uno de los ejemplos de slido
inico. Son tambin tpicamente inicos los xidos, sulfuros, nitruros y haluros de los metales
alcalinos y alcalinotrreos.

En los cristales inicos binarios el empaquetamiento no alcanza la compactacin en los
cristales metlicos porque los radios aninico y catinico son, naturalmente, distintos.

Algunos retculos caractersticos son el del CsCl (cbico centrado en el cuerpo), que aparece
en la parte a) de la siguiente figura:


En la estructura de la cicblenda, ZnS (parte b) de la figura anterior), los iones S
2-
adoptan una
celda cbica centrada en las caras, con los iones Zn
2+
, ms pequeos, dispuestos de modo
que cada uno est rodeado por cuatro iones S
2-
que forman un tetraedro. El CuCl tambin
adopta esta estructura.

La estructura del NaCl (que consiste en un retculo cbico simple de Na
+
interpenetrado con
otro igual de Cl
-
), caracterstico tambin de los xidos y sulfuros de los metales alcalinotrreos.
En la parte a) de la siguiente figura hay iones Cl
-
en las esquinas de la cela unitaria, en b) hay
iones Na
+
en las esquinas de la celda unitaria:


Otro retculo es el del CaF
2
(retculo de la fluorita, que se observa en la parte c) de la figura de
la pgina anterior) que tambin adoptan otros compuestos binarios tipo B
2+
A
2
-
. Se denominan
retculos de la antifluorita a los de compuestos binarios de frmula general B
2
+
A
2-
como los
xidos y sulfuros de los metales alcalinos.

Un retculo ms complicado es el de algunos aluminatos u xidos dobles naturales llamados
espinelas que incluyen el ion Al
3+
e iones Me
2+
. La espinela prototipo es la de magnesio:
Al
2
O
3
.MgO o (AlO
2
)
2
Mg.

c) Cristales de redes covalentes o atmicos

Se caracterizan por una elevada dureza, altos puntos de fusin y ebullicin, baja conductividad
elctrica y por ser prcticamente insolubles en la mayora de los solventes.

Las unidades estructurales son tomos unidos en una red tridimensional por enlaces
covalentes direccionales. Este enlace covalente, de pares de electrones localizados, extendido
a todo el cristal es lo suficientemente fuerte para justificar las propiedades citadas. Ejemplos
tpicos de estos slidos son el diamante, el silicio, un altropo del estao y el carborundo, SiC.
En el diamante cada tomo de carbono est unido a otros cuatro tomos de carbono como se
muestra en la parte a) de la siguiente figura:


Esta matriz tridimensional interconectada de fuertes enlaces sencillos carbono-carbono
contribuye a la inusitada dureza del diamante. Los diamantes de grado industrial se emplean
en las cuchillas de las sierras para los trabajos de corte ms exigentes. En congruencia con su
estructura y enlaces, el diamante tambin tiene un elevado punto de fusin, 3550C.

En el grafito los tomos de carbono estn dispuestos en capas de anillos hexagonales
interconectados como se muestra en la parte b) de la figura anterior. Cada tomo de carbono
est unido a otros tres de la capa. La distancia entre carbonos adyacentes en el plano, 1,42 ,
es muy cercana a la distancia C-C en el benceno, 1,395 . De hecho, los enlaces se parecen a
los del benceno, con enlaces deslocalizados que se extienden sobre las capas. Los
electrones se mueven libremente por los orbitales deslocalizados, y esto hace que el grafito sea
un buen conductor de la electricidad a lo largo de las capas (el electrodo central de la batera
est hecho de grafito). Las capas, separadas 3,41 , se mantienen unidas por dbiles fuerzas
de dispersin. Las capas se deslizan fcilmente unas sobre otras cuando se frotan, lo que da a
la sustancia una sensacin grasosa. El grafito se utiliza como lubricante y para fabricar la punta
de los lpices.

d) Cristales moleculares

Estos slidos tienen puntos de fusin y ebullicin bajos o moderados, son blandos, conductores
pobres de la corriente elctrica tanto en estado slido como cuando estn fundidos y son
generalmente, insolubles en agua.

Las fuerzas de unin intermoleculares son interacciones dipolo inducido-dipolo inducido de
London en los slidos no polares y dipolo-dipolo o puente de hidrgeno para los polares. Dado
que dichas fuerzas son dbiles se justifican las propiedades macroscpicas. La mayor parte de
las sustancias que a temperatura ambiente son gases, cuando cristalizan forman slidos
moleculares, por ejemplo el oxgeno. En cambio aquellas sustancias cuyas molculas son
fcilmente polarizables, a la misma temperatura, son slidos. Un ejemplo es el naftaleno.

En la siguiente tabla se resumen las propiedades de los distintos tipos de cristales:

Cristal Tipo de
enlace
Dureza Punto de
fusin
Conductividad
elctrica
Ejemplos
Inico Inico Duros y
quebradizos
Bastante
altos
Baja NaCl, K
2
CO
3
,
Na
2
SO
4
Molecular
polar
Dipolos
permanentes
Blandos Bajos Baja H
2
O, CO
2
,
CH
4
De red
covalente
Covalente Duros Altos Baja Diamante
Cuarzo (SiO
2
)
Metlico Metlico Variable Medios y
altos
Buena o
excelente
Fe, Al, Hg, Na
Molcula no
polar
Por fuerzas de
London
Muy blandos Muy bajos Muy baja Cl
2
, He, Ar