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Características generales
La configuración electrónica es ns2np2. La entalpía de atomización disminuye al bajar en
el grupo porque los compuestos covalentes son más estables que los iónicos. Los puntos
de fusión y ebullición disminuyen al descender en el grupo.
CARBONO
Es el elemento cabeza del grupo 14 por lo que tiene unas características especiales. Es
el elemento más abundante en la corteza terrestre y forma parte de los seres vivos. Sus
isótopos mas abundantes son:
12
- C: estable.
13
- C: estable.
14
- C: poco abundante y radiactivo.
En la atmósfera, el carbono está como el isótopo 12, que pasa al organismo de las plantas
por la fotosíntesis. Estas plantas pasan a la cadena alimenticia y hay una concentración
constante de 12C y 14C. Por lo tanto, cuando dejamos de alimentarnos, la concentración
de uno de los dos varía.
Es un gas reductor:
Tiene una gran capacidad para formar compuestos de coordinación. Es muy tóxico
porque se une a la hemoglobina y forma un complejo CO-hemoglobina muy estable
impidiendo que se transporte el oxígeno. El diagrama de orbitales del CO es:
Un enlace pi es coordinado dativo, los 2e los aporta el oxígeno. La diferencia de tamaño
de los lóbulos se debe a la diferencia de electronegatividad del O y C.
Orden de enlace=(6-0)/2=3.
- Gas de agua:
Tiene unas características peculiares pero carece de fase líquida a presión atmosférica
normal. El sólido sublima directamente a la fase gaseosa. Para obtener la fase líquida a
temperatura ambiente, es necesario aplicar una presión de 6,7 MPa. Presenta una alta
entalpía de vaporización, lo que quiere decir que a presión atmosférica pasa de sólido a
gas sin pasar por la fase líquida, por ello el sólido se puede sublimar muy fácilmente. Al
pasar a estado de vapor, se enfría y puede solidificarse, recibiendo el nombre de nieve
carbónica.
- Síntesis directa:
- Como subproducto de la calcinación de las calizas:
Carbonatos:
Las sales de carbonato son más estables que el ácido. El ion carbonato tiene estructura
plano triangular con ángulo de enlace de 120º. El anión carbonato (tiene electrones
libres al desprotonarse) es resonante, por lo que es más estable que el ácido. La longitud
del enlace es la misma, ya que el doble enlace se ‘’mueve’’ por toda la molécula. Si se
une un catión muy polarizante al anión alterará los electrones de la molécula,
inestabilizando la estructura, por lo que los cationes poco polarizantes se forman sales
más estables. Así, las sales de carbonatos alcalinos son más estables que las de
alcalinotérreos.
SILICIO
Está en el límite metal-no metal, se encuentra en el nivel 3 y ya tiene orbitales d, por lo
que puede formar más enlaces que el carbono. Al igual que este, presenta estructuras
alotrópicas:
- Estructura tipo diamante: se diferencia en que el ángulo entre los átomos es
diferente, lo que le confiere una menor fortaleza y unos puntos de fusión y
ebullición menores.
- Estructura tipo estaño blanco: tiene coordinación 6 y cada átomo de Si está unido
en posición tetraédrica a cuatro Si. Es más estable a altas presiones.
Propiedades
Sus propiedades son intermedias entre C y Ge. Inerte, resistiendo la mayoría de ácidos
y reacciona con halógenos y álcalis diluidos: se disuelve en ácido fluorhídrico formando
SiF4, siendo inicialmente atacado por ácido nítrico, clorhídrico y sulfúrico, aunque el
dióxido de silicio formado inhibe la reacción. Se disuelve en hidróxido de sodio,
formando silicato de sodio e hidrógeno molecular. A temperatura ambiente, no
reacciona con el aire, pero a temperaturas elevadas reacciona con el oxígeno formando
dióxido de silicio que bloquea la reacción. A altas temperaturas, reacciona con nitrógeno
y cloro formando nitruro de silicio y cloruro de silicio.
Las formas cristalinas más estables de la silice, según las condiciones de presión y
temperatura son:
Silicatos
Los ácidos de silicio se encuentran en medio acuosa y no se pueden aislar y son muy
polarizantes. Se forman a partir del ácido ortosilicico H4SiO4. Este presenta hibridación
sp3 con un electrón en cada híbrido que forman enlaces sigma con el hidrógeno. En el
ion SiO44-, al no haber H, cada oxígeno se queda con una carga negativa, por tanto,
pueden unirse a otros compuestos o silicatos dando estructuras planas o
tridimensionales. Tendrá distribución tetraédrica.
Cuando se agrega una pequeña cantidad de ácido al ion ortosilicato, se forma el ion
pirosilicato, el cual se une entre sí compartiendo átomos de oxígeno. Este ion por sí
mismo no es muy importante, sin embargo, estas unidades de silicato pueden unirse
para formar largas cadenas y enlaces transversales para construir cadenas dobles. Estas
pueden enlazarse lateralmente para formar láminas cuya fórmula empírica es Si2O52-.
Además de cadenas y láminas, puede haber estructuras tridimensionales de unidades
de silicatos enlazados, en las cuales la unidad básica es la molécula neutra de dióxido de
silicio.
La gran diversidad se debe a que los átomos de O presentan cargas negativas y estas
pueden ser compensadas con cationes e incluso actuar de puente entre otras
estructuras. Los enlaces de silicatos son complejos. Algunas especies de silicatos
importantes son:
Aluminosilicatos:
En los silicatos, las capas de iones de oxígeno, se van encuadrando dejando huecos. El
Silicio y el aluminio quedan en los huecos tetraédricos y el resto de cationes en los
huecos octaédricos. Cuando el Al3+ sustituye al Si en los huecos tetraédricos, se da lugar
al aluminosilicato. El silicio está rodeado de 4 O y si este es sustituido por Al3+, resulta
que hay un exceso de cargas, de manera que hay que neutralizarlas con cationes.
Algunos aluminosilicatos son:
A) Caolinita: silicato estratificado, En la estructura de la alumínica, se comparten 3
O que pierden sus cargas y queda un oxígeno libre con su carga que se neutraliza
mediante cationes dando lugar a los huecos octaédricos.
B) Montmorillonita: mineral del grupo de los silicatos, subgrupo filosilicatos, sub-
subgrupo de arcillas. Es un hidroxisilicato de magnesio y aluminio, generalmente
con otros elementos lo que hace que varíe su composición. Es soluble en ácidos
y se expande al contacto con agua. Se compone de una capa central compuesta
por átomos de aluminio y magnesio coordinados octaédricamente a O u OH. Esta
capa se sitúa en el centro de otras dos capas formadas por óxidos de silicio
coordinados tetraédricamente.
C) Moscovita: filosilicatos del subgrupo de micas alumínicas. Químicamente es un
aluminosilicato de potasio y aluminio, que puede llevar magnesio, cromo y una
gran variedad de otros elementos en sus numerosas variedades. Es la especie
más común del grupo de las micas, es conocida como mica blanca o mica
potásica por el color plateado y su brillo nacarado. Presenta un hábito laminar,
en cristales tabulares de contorno hexagonal o en láminas flexibles y elásticas.
D) Clorita: se componen entre Fe y Mn y otros metalse. Cristalizan en el sistema
monoclínico y se encuentran en forma de láminas flexibles de color verde.
E) Feldespato: son un grupo de minerales tecto y aluminosilicatos que
corresponden en volumen a un 60% de la corteza terrestre. Su composición
corresponde a un sistema ternario compuesto de ortoclasa, albita y anortita. Los
feldespato son una composición química entre anortita y albita se llaman
plagioclasas, y con una composición entre albita y ortoclasa se llaman
feldespatos alcalinos. La estructura consiste en un armazón de silicio y alumnio,
y metales alcalinotérreos en los espacios vacíos.
F) Zeolitas: son aluminosilicatos microporosos que poseen capacidad de hidratarse
y deshidratarse de un modo reversible. Tienen estructura de silicato
tridimensional con canales abiertos por toda la red. Sus aplicaciones son:
intercambiadores de iones, agentes de adsorción, separación de gases y
catalizadores.
Siliconas:
Son polímeros inorgánicos derivadas del polisiloxano, constituidos por átomos de silicio
y oxígeno alternados, además de enlaces Si-C. Son inodoras e incloras, inertes y estables
a altas temperaturas, lo que la hace útil en gran variedad de aplicaciones industriales,
como lubricantes, adhesivos, etc. Su estructura más simple es:
GERMANIO
Elemento químico, metálico, gris plata, quebradizo, número atómico 32, con
propiedades entre el Si y el estaño. Presenta la misma estructura cristalina que el
diamante, consiste de cristales covalentes de redes tetraédricas tridimensionales con
enlaces Ge-Ge. El germanio tiene cinco isótopos naturales: 70Ge, 72Ge, 73Ge, 74Ge y 76Ge,
altamente reactivo. El 74Ge es el más común.
Es un elemento semiconductor a presión ambiente, pero por encima de los 120 knar se
transforma en un alótropo metálico. Resiste el ataque de los ácidos no oxidantes y
álcalis. No es tóxico y puede manipularse sin ningún tipo de indumentaria protectora.
Sus compuestos sxhiben el estado de oxidación +4.
ESTAÑO
Es blando, dúctil y blanco plateado muy cristalino. Se funde a temperaturas bajas de
aproximadamente 232ºC, reduciéndose al reducirse su tamañao. Presenta dos
alótropos a temperatura ambiente, el blanco y el gris. El blanco es maleable y el gris es
estable por debajo de los 13ºC, siendo frágil. Tiene una estructura cristalina cúbica tipo
diamante.
Presenta diez isótopos estables con masas atómicas de 112, 114, 120, 122 y 124, siendo
el mayor número de cualquier elemento. Los isótopos con número de masa par no
tienen espín nuclear, mientras que los impares tienen un espín de +1/2. También
presenta isótopos inestables, que abarcan desde 99 a 139.
PLOMO
Es un elemento de color gris oscuro característico de densidad 11,4 a 16ºC. Es flexible,
inelástico y se funde con facilidad. Es resistente al ataque del ácido sulfúrico y del
clorhídrico, aunque se disuelve con lentitud en ácido nítrico y ante la presencia de bases
nitrogenadas. El plomo es anfótero, ya que forma sales de plomo de los ácidos, así como
sales metálicas del ácido plúmbico. Tiene la capacidad de formar muchas sales, óxidos y
compuestos organometálicos. Está constituido por una gran variedad de isótopos, los
cuatro estables son: 204Pb, 206Pb, 207Pb y 208Pb. Estos tres últimos se forman por la
desintegración radioactiva de dos isótopos del uranio y uno del torio. Actualmente la
mayor fuente de plomo para los seres vivos es la atmósfera, que proviene de el uso de
la gasolina con plomo, que está actualmente prohibido. Es muy tóxico, acumulándose
en la grasa, siendo un tóxico silente, que manifiesta su toxicidad cuando al mucho
tiempo alcanza una concentración suficiente y cuando sus efectos son irremediables,
afecta al sistema nervioso.
Reaccionabilidad del C y Si
Carburos y siliciuros iónicos con metales muy electropositivos:
Con base en sus fórmulas, el carburo de berilio rojo y el carburo de aluminio amarillo,
parecen contener el ion C4-. Los cationes de alta densidad de carga son los únicos iones
capaces de formar redes estables con un anión tan fuertemente cargado. Sin embarbo,
los cationes son tan pequeños y su carga tan elevada, que suponemos que sus enlaces
deben tener un alto grado de covalencia. Estos dos carburos producen por lo tanto
metano cuando reaccionan con agua:
Compuestos covalentes:
Al reaccionar el C o el Si con hidrógeno dan lugar a los siguientes compuestos:
- Hidrocarburos: el C forma una serie de hidrocarburos simples. La estabilidad de
los hidrocarburos de cadena larga se atribuye a las fuertes entalpias de enlace C-
C y C-H. También forma enlaces múltiples fuertes en los alquenos y alquinos.
- Silanos: el Si forma una serie de compuestos análogos a los alcanos, pero la
estabilidad solo se mantiene hasta una cadena de 6 átomos de Si.
Al reaccionar el c o el Si con halógenos forman:
a) SiX4: todos los tetrahalógenos de silicio son compuestos moleculares
volátiles. Son ácidos de Lewis suaves.
b) CX4: los tetrahalometanos son los halocarburos más simples, poseen
moléculas planas.
Al reaccionar el C o el si con el óxiegno forman:
- CO y dióxido de carbono: compuestos más estables del carbono.
- SiO2: más estables con el oxígeno molecular que con sí mismo.
Carburos metálicos intersticiales:
Se les llama así debido a que las estructuras de los metales d están relacionados con los
de los metales que han sufrido inserción de átomos de C en huevos octaédricos. La
dureza y otras propiedades de los carburos metálicos demuestran que el fuerte enlace
metal-carbono está presente en ellos.
El Pb también forma óxidos mixtos, en los cuales hay sustancias en los retículos de la red
con los que forma distintos grados de oxidación.
Con los halógenos:
- Baterías eléctricacs
- Aleaciones de baja temperatura de fusión
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