Marcha analítica

En Química analítica la marcha analítica es un proceso técnico y sistemático (una serie de

operaciones unitarias), de identificación de iones inorgánicos en una disolución mediante
reacciones químicas en las cuales se produce la formación de complejos o sales de color único y
característico.

Cambio de selectividad de un reactivo

Una secuencia de reactivos es más o menos selectivo si se produce con más o menos problemas.
Un reactivo es específico (más selectivo) cuando reacciona con muy pocos cationes y aniones. Se
van a llamar reactivos generales (menos específicos) cuando reaccionan con muchos cationes y
aniones. Se puede cambiar la selectividad de un reactivo por tres diferentes métodos:

 Por variación del pH: Ej. el H2S es un reactivo general que a pH neutro o básico origina
precipitados con casi todos los cationes del Sistema Periódico; sin embargo, a pH ácido se
produce un efecto del ion común, disminuye la concentración del anión S2- y sólo
precipitan a pH ácido los sulfuros más insolubles, que son los sulfuros de los denominados
Grupos I y II de la marcha analítica.
 Por cambio del estado de oxidación: Ej. el catión Ni+2 origina un compuesto coloreado de
color rosado con dimetilglioxima, pero si tenemos en el medio Fe2+ con dimetilglioxima
genera un color rosado rojizo; sin embargo, si añadimos H2O2 el Fe2+ pasa a Fe3+, el cual
no reacciona con la dimetilglioxima y podemos detectar el níquel.
 Enmascaramiento de cationes: Ej. el Cu2+ y Cd2+ son dos cationes muy semejantes; sin
embargo, se pueden identificar. Si añadimos H2S precipitan CuS (negro) y CdS (amarillo). Al
problema que contiene se le añade KCN, formando Cu(CN)42- y Cd(CN)42-, ambos
incoloros. Si añadimos H2S entonces el Cu(CN)42- no reacciona, ya que es muy estable; sin
embargo, el Cd(CN)42- es menos estable, reacciona con el H2S y origina CdS (amarillo).

Marcha analítica de los cationes más comunes

Grupo I

Se toma la muestra problema o alícuota y se añade HCl 2N. Con este reactivo precipitan los
cationes del Grupo I ( Plata (I), Plomo (II) y Mercurio (I)): AgCl, PbCl2 y Hg2Cl2. Sobre el mismo
embudo se añade agua de ebullición, quedando en el papel de filtro el AgCl y el Hg2Cl2; el Pb2+
puede identificar añadiendo KI, que origina un precipitado de PbI2 que se disuelve en caliente, que
sirve para identificarlo mediante la llamada lluvia de oro.

Sobre el mismo papel de filtro se añade NH3 2N. En el papel de filtro si existe Hg22+ y se forma
una mancha blanca, gris o negro, que es una mezcla de HgClNH2 y Hg0. En la disolución se forman
Ag(NH3)2+, que se puede identificar con KI dando un precipitado de AgI amarillo claro.

Grupo II
A la disolución que contiene los cationes del Grupo II y siguientes le añadimos NH3 y NH4Cl,
precipitando los cationes del Grupo IIIA: Fe(OH)3 (rojo), Al(OH)3 (blanco), Cr(OH)3 (verde), pero no
precipitan los del Grupo III y siguientes.

Para identificar los cationes del Grupo IIA se añade NaOH y H2O2, de tal forma que el Fe(OH)3 no
se disuelve, pero el resto dan AlO2-, CrO2- (aunque con el H2O2 da CrO42-). Para reconocer el
hierro se disuelve ese precipitado en HCl y se divide en dos posiciones: a una de ellas se le añade
KSCN (si existe hierro se origina un precipitado de color rojo escarlata intenso), y al la otra porción
se le añade K4Fe(CN)6 (si existe hierro se forma un precipitado de color azul oscuro azul de
prusia). A la disolución que contiene el aluminio y el cromo añadimos HCl hasta pH neutro; a
continuación se le añade NH3 y precipita Al(OH)3; para poder verse esta disulución se le echa rojo
Congo, añadimos HCl, el rojo Congo pasa a color azul, añadimos NH3, el rojo Congo azul vuelve a
ser rojo y el Al(OH)3 se vuelve rojo.

Sobre la disolución echamos H2S y NH3, quedando precipitados los cationes del grupo IIIB: MnS
(rosa), CoS (negro), NiS (negro) y ZnS (blanco), quedando aparte los de los Grupos IV y V. Sobre los
precipitados echamos HCl, quedando por un lado Mn2+ y Zn2+, y por otro NiS y CoS. En el primer
tubo con NaOH y H2O2 da ZnO22- y un precipitado marrón de MnO2. Para reconocer el zinc se
trata con H2S dando un precipitado blanco de ZnS; también se puede echar Montequi A y
Montequi B dando un precipitado de color violeta. En el segundo tubo echamos agua regia, dando
Ni2+ y Co2+. A una de las porciones se neutraliza con NH3 y se sigue agregando hasta pH básico y
después echamos dimetilglioxima; si existe Ni2+ se forma un precipitado rosa. Para el Co2+
primero se neutraliza con NH3, se tampona con ácido acético y acetato de sodio junto con KSCN; si
agregamos acetona la fase acetónica toma un color azul.

Grupo IV

Sobre las disoluciones de los Grupos IV y V añadimos (NH4)2CO3, precipitando los cationes del
Grupo IV: CaCO3 (blanco), BaCO3 (blanco), SrCO3 (blanco), pero si no lo hemos eliminado
anteriormente tendríamos también PbCO3. Disolvemos esos precipitados en ácido acético y
añadimos HCl 2N; si existe plomo precipita PbCl2, y disueltos Ca2+, Ba2+ y Sr2+. Sobre la
disolución añadimos KCrO4; si existe bario se obtiene un precipitado amarillo de BaCrO4, y
disueltos Ca2+ y Sr2+. Sobre la disolución añadimos (NH4)2CO3, precipitando los dos carbonatos:
CaCo3 y SrCO3, calentamos hasta sequedad, le añadimos un poco de H2O y acetona y después
(NH4)2CrO4, quedando un precipitado de SrCrO4 y disuelto el calcio, pero si le añadimos Na2C2O4
precipita CaC2O4.

Grupo 5

cationes que no precipitan con nada anterior forman el Grupo 0: NH4+, K+ y Na+. La mayor parte
de los ensayos se hacen al principio del análisis:

Para el NH4+ se calienta y, si se desprende amoníaco entonces existe este catión. También se
puede agregar el reactivo de Nessler y, si existe amonio da un precipitado de color amarillo.
Para el K: la mejor forma de reconocerlo es a la llama, la que da una coloración violeta. También se
puede agregar cobaltonitrito sódico; en medio débilmente ácido si existe K+ da un precipitado
amarillo.

El Na+ se puede identificar porque al añadir amarillo titanio da un color rojo. Si existe Na+ con
reactivo de Kalthoff da un precipitado amarillo. También se puede hacer porque si se acerca una
llama esta es de color amarilla intensa y es duradera.

Comprobación de cationes

 Ag+: Con HCl da AgCl (blanco); con KI da AgI (amarillo).

 Al3+: Con alizarina da un compuesto rojo.
 As3+: Con mixtura magnésica da un espejo de plata en el tubo.
 Ba2+: Con dicromato precipita cromato de estroncio o sulfatos precipita sulfato de bario
blanco.
 Bi3+: Con SnCl2 da Bi0 (negro).
 Cd2+: Con sulfuro da el CdS (amarillo).
 Co2+: Con KSCN da un complejo azul; los sulfuros de cobalto se disuelven en agua regia; el
Co(OH)3 es el único hidróxido de color naranja.
 Cu2+: Con NH3 da Cu(NH3)42+ (azul intenso).
 Fe3+: Con KSCN da un complejo rojo; con ferrocianuro da un compuesto azul; el Fe(OH)3 es
el único hidróxido de color pardo-rojizo.
 Hg22+: En la marcha analítica precipita con HCl, se añade NH3 y da en el filtro un
precipitado negro de Hg0.
 Hg2+: Se echa sobre una moneda de una peseta pequeña y da una amalgama negra, ya que
se forma Hg0.
 K+: Con cobaltonitrito sódico da precipitado amarillo.
 Mg2+: Con magnesón da color azul.
 Mn2+: Con sulfuro da el MnS (naranja).
 Na+: Con el reactivo de Koltoff da precipitado amarillo.
 NH4+: En medio básico da NH3; si hay amonio con el reactivo de Nessler da precipitado
rojo-pardo.
 Ni2+: Con dimetilglioxima da un precipitado de color rojo; los sulfuros de níquel se
disuelven en agua regia; el Ni(OH)3 es el único hidróxido de color verde.
 Pb2+: Se añade KI y da un precipitado amarillo de PbI2 o bien con K2CrO4.
 Sb3+: Con rodamina B da precipitado morado.
 Sn2+: Si se acerca a la llama se pone de color azul.
 Zn2+: Con Montequi A y Montequi B da precipitado verde
Introducción:
El análisis cualitativo es un área de la química analítica que contempla la determinación de las
especies química en una muestra. La dificultad que se puede presentar en un análisis cualitativo
depende de la naturaleza de la muestra. Para la determinación de elementos en muestras
complejas tales como de origen biológico, o desechos industriales, requieren el uso de técnica
analíticas más modernas y experimentadores más experimentados. Pero en el caso del área
minera, a pesar de tener técnicas y maquinaria de última generación, las técnicas clásicas son las
más utilizadas por los ingenieros de ejecución por su sencillez y rapidez.

A esta técnica de separación y determinación de iones que se encuentran en una muestra dada, se
conoce como marcha analítica.

Fundamento teórico:

Química analítica:
La Química Analítica puede definirse como la ciencia que desarrolla y mejora métodos e
instrumentos para obtener información sobre la composición y naturaleza química de la materia.
Dentro de la Química Analítica se incluye el Análisis Químico que es la parte práctica que aplica los
métodos de análisis para resolver problemas relativos a la composición y naturaleza química de la
materia.

Reactivo analítico:
El procedimiento general para la identificación de una sustancia por el método clásico de análisis
consiste en provocar en la misma un cambio en sus propiedades que sea fácilmente observable y
que corresponda con la constitución de dicha sustancia. El agente que suscita el cambio se llama
reactivo, porque generalmente, reacciona químicamente con el producto que se quiere reconocer.

Reactivos químicos:
Los reactivos químicos se clasifican en generales y especiales. Los reactivos generales son comunes
a un número grande de especies y se utilizan habitualmente para separaciones en grupos iónicos
como acontece en las denominadas Marchas Analíticas. Los reactivos especiales actúan sobre muy
pocas especies químicas y se emplean para ensayos de identificación o reconocimiento.

Los reactivos especiales pueden ser: selectivos o específicos, según que actúe sobre un grupo
pequeño de especies o bien sobre una sola.

Los reactivos específicos son muy escasos, pero un reactivo que tenga una selectividad definida
puede hacerse específico variando convenientemente las condiciones del ensayo. Los reactivos
generales son casi todos inorgánicos. Los reactivos especiales son, generalmente, de naturaleza
orgánica.
Además de estos dos tipos de reactivos existen otros que se usan esporádicamente y que
podemos englobar en la denominación común de reactivos auxiliares.

Marcha analítica:
La marcha analítica es el procedimiento por el cual identificamos los aniones o cationes que se
encuentran en una muestra.

Una marcha analítica involucra una serie pasos basados en reacciones químicas, en donde los
iones se separan en grupos que poseen características comunes. Luego estos grupos de iones
pueden ser tratados químicamente para separar e identificar reacciones específicas selectivas de
cada uno de los iones que la componen.

La separación y análisis de cationes en solución siguen patrones determinados por las diferencia
de solubilidad de varios tipos de compuestos de los iones metálicos.

Los cationes son clasificados en cinco grupos de acuerdo a su comportamiento frente aciertos
reactivos, principalmente frente al ácido clorhídrico, sulfuro de hidrógeno, sulfuro de amonio y
carbonato de amonio. La clasificación se basa en si la reacción entre los cationes y el reactivo
promueve o no la formación de un precipitado, es decir, se basa en la diferencia de solubilidades
de los cloruros, sulfuros y carbonatos formados. Los cinco grupos que constituyen la marcha
analítica de cationes son los siguientes:

Grupos analíticos de cationes:

Grupo I:
Este grupo está constituido por iones plata (Ag +), mercurio (Hg 2+) y plomo (Pb 2+ ), los cuales se
caracterizan por formar precipitados en presencia de ácido clorhídrico diluido.

Grupo II:
Los iones que conforman éste grupo generan precipitados, al hacerlos reaccionar con sulfuro de
hidrógeno en un medio ligeramente ácido. Los cationes que integran el mismo son: mercurio
(Hg 2+), cobre (Cu2+), bismuto (Bi3+), cadmio (Cd2+), antimonio III y V(Sb3+y Sb5+), arsénico III y V
(As3+y As5+) y estaño II y IV (Sn2+y Sn4+).

A su vez, dichos cationes se clasifican en dos subgrupos: el subgrupo IIA que incluye los primeros
cuatro cationes y el subgrupo IIB que incluye los seis cationes restantes. Esta sub clasificación
responde a la diferencia de solubilidad que tienen ambos grupos en presencia de sulfuro de
amonio. El grupo IIB se caracteriza por ser soluble en dicho reactivo mientras que el grupo IIA no
lo es.
Grupo III:
Este grupo está integrado por los iones cobalto (Co 2+), níquel (Ni2+), hierro II y III (Fe2+y Fe3+),
cromo (Cr3+), aluminio (Al3+) , zinc (Zn2+) y manganeso (Mn2+). En éste grupo los cationes
precipitan al hacerlos reaccionar con sulfuro de amonio en medio neutro o amoniacal.

Grupo IV:
En conformado por los cationes calcio (Ca2+), estroncio (Sr2+) y bario (Ba2+) los cuales reaccionan
con carbonato de amonio en presencia de cloruro de amonio en medio neutro o ligeramente ácido
para generar un precipitado.

Grupo V:
Este grupo está conformado por aquellos cationes comunes que no reacción con los reactivos
mencionados en los grupos anteriores. Estos cationes son: el litio (Li+),el magnesio (Mg+2), el
sodio (Na+), el potasio(K+), el hidrógeno (H+)y el ion amonio (NH4+).

Comprobación de cationes:
1. Ag+: Con HCl da AgCl (blanco); con KI da AgI (amarillo).
2. Cu2+: Con NH3 da Cu(NH3)42+ (azul intenso).
3. Fe3+: Con KSCN da un complejo rojo; con ferrocianuro da un compuesto azul; el Fe(OH)3 es el
único hidróxido de color pardo-rojizo.