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LOS ELEMENTOS DEL GRUPO 2

A más de las características generales de los elementos del grupo, las compararemos con las
de los elementos del grupo 1. Se pondrá énfasis en la insolubilidad de algunos compuestos de
calcio, contenidos en materiales como son los minerales inorgánicos que proporcionan no
sólo las materias primas para crear la infraestructura de nuestro medio ambiente, sino
también las piezas para construir los compuestos de los cuales se conforman muchas
estructuras biológicas rígidas.
Los elementos calcio, estroncio, bario y radio se conocen como metales alcalinotérreos. Son
de color blanco argéntico (plateado), aunque algunos aspectos de las propiedades químicas
del berilio se asemejan más a las de un metaloide. Los elementos son más duros, más densos
y menos reactivos que los elementos del grupo 1, pero son aún más reactivos que muchos
metales típicos. Los metales alcalinotérreos forman un reducido número de complejos y de
compuestos organometálicos.

Los elementos.-
Los factores más importantes que influyen en las propiedades químicas de los elementos del
grupo 2 son sus radios atómicos e iónicos.
En el grupo, se observa el incremento en la dureza mecánica en comparación con los
elementos del grupo 1, que se debe, al aumento en la fuerza del enlace metálico entre los
grupos 1 y 2, la cual puede atribuirse al mayor número de electrones disponibles. Los radios
atómicos son más pequeños que los del grupo 1, y a esta reducción pueden atribuirse las
mayores densidades y energías de ionización (Tabla periódica). Las energías de ionización de
los de elementos decrecen en el grupo conforme se incrementa el radio. Los elementos se
vuelven más reactivos y más electropositivos hacia abajo en el grupo formando cada vez más
fácilmente los iones 2+.
El calcio, el estroncio y el bario reaccionan fácilmente con el agua fría, el magnesio reacciona
sólo con agua caliente:
𝑴(𝒔) + 𝟐𝑯𝟐 𝑶(𝒍) → 𝑴(𝑶𝑯)𝟐(𝒂𝒄) + 𝑯𝟐(𝒈)

Todos los elementos se presentan como M (II) en sus compuestos, lo cual es compatible con
su configuración de electrones de valencia ns2. Los compuestos son predominantes iónicos
con excepción de los del berilio, que son sobre todo covalentes debido al tamaño tan pequeño
de los iones Be2+, a una densidad de carga elevada y a un poder polarizante igualmente
prominente.
Existe una estrecha relación diagonal entre el berilio y el aluminio, a saber:
1. El berilio y el aluminio forma hidruros, óxidos y halogenuros covalentes, en tanto que
los compuestos análogos de magnesio son predominantemente iónicos.
2. Los óxidos de berilio y aluminio son anfóteros, y el óxido de magnesio es básico.
3. En presencia de un exceso de iones OH-, el berilio y el aluminio forman Be[(OH)4]2- y
[Al(OH)4]-, respectivamente, mientras que el magnesio no reacciona con los iones

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4. El berilio y el aluminio forman carburos que contienen el ion C4- y producen metano al
reaccionar con el agua; en contraste, los otros carburos del grupo 2 contienen el ion
C22- y liberan etino (acetileno) al reaccionar con el agua.

3.1 Presencia en la naturaleza y extracción.-


El magnesio es el único elemento del grupo 2 extraído a escala industrial; éste, el calcio
el estroncio y el bario pueden extraerse a partir del cloruro fundido.
El berilio se presenta de manera natural constituyendo el mineral semiprecioso
BERILIO, Be3Al2 (SiO3)6, del cual toma su nombre. El berilio es la base de la piedra
preciosa llamada ESMERALDA, en la que una pequeña porción de Al3+ es reemplazada
por Cr3+. Para extraer el berilio se calienta al berilio con hexafluorosilicato de sodio,
Na2SiF6, para producir BeF2, el cual se reduce a su vez al elemento por medio de
magnesio.
El magnesio es el octavo elemento más abundante de la corteza terrestre. Se
encuentra de manera natural en una serie de minerales como la dolomita,
CaCO3.MgCO3, y la magnesita, MgCO3, y es el tercer elemento más abundante del agua
de mar, de la cual se extrae comercialmente. Al agua de mar se le añade CaO (cal viva)
o Ca (OH)2 (cal apagada) para que precipite como Mg (OH)2.
El hidróxido se convierte en cloruro si se le trata con ácido clorhídrico:
𝑪𝒂𝑶(𝒔) + 𝑯𝟐 𝑶(𝒍) → 𝑪𝒂𝟐+ −
(𝒂𝒄) + 𝟐𝑶𝑯(𝒂𝒄)
𝑴𝒈𝟐+ −
(𝒂𝒄) + 𝟐𝑶𝑯(𝒂𝒄) → 𝑴𝒈(𝑶𝑯)𝟐(𝒔)
𝑴𝒈(𝑶𝑯)𝟐(𝒔) + 𝟐𝑯𝑪𝒍(𝒂𝒄) → 𝑴𝒈𝑪𝒍𝟐(𝒂𝒄) + 𝟐𝑯𝟐 𝑶(𝒍)

El magnesio se extrae entonces por electrólisis del cloruro de magnesio fundido:

2+ −
Cátodo: 𝑀𝑔(𝑎𝑐) + 2𝑒̅ → 𝑀𝑔(𝑠), Ánodo: 2𝐶𝑙(𝑎𝑐) → 𝐶𝑙2(𝑔) + 2𝑒̅

Un problema importante en la producción de magnesio es su alta reactividad hacia el


oxígeno y el agua. A pesar de lo citado, puede manejarse con seguridad debido a la
presencia de una película de óxido pasivante inerte en su superficie.
El calcio se extrae por electrólisis del cloruro fundido, el cual se obtiene a su vez como
subproducto del proceso Solvay para producir carbonato de sodio. El estroncio recibe
su nombre de la aldea escocesa de Strontian, donde se encontró por primera vez una
mena que lo contenía.
Al estroncio, a parte, de la extracción por electrólisis del SrCl2, se lo puede obtener por
reducción del SrO con el aluminio:
𝟔𝑺𝒓𝑶(𝒔) + 𝟐𝑨𝒍(𝒔) → 𝟑𝑺𝒓(𝒔) + 𝑺𝒓𝟑 𝑨𝒍𝟐 𝑶𝟔(𝒔)
El metal reacciona de manera vigorosa con el agua y, en forma de polvo finamente
dividido, se enciende en el aire. El bario se extrae por medio de la electrólisis del
cloruro fundido o por reducción del BaO con aluminio, reacciona con agua y se
enciende fácilmente en el aire.
Todos los isótopos de radio son radiactivos y sufren decaimiento α, β y γ con tiempos
de vida media que varían entre los 42 minutos y los 1599 años.

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3.2 Usos.-
El magnesio es muy importante para la función biológica; sus mayores aplicaciones
se encuentran en la pirotecnia, aleaciones y medicinas comunes.
El berilio no reacciona en el aire debido al recubrimiento pasivante de una película
inerte del óxido que se forma sobre su superficie, lo que comunica a este metal una
elevada resistencia a la corrosión. Es ligero, se usa en aleaciones para hacer
instrumentos de precisión, aerovares y misiles, igual como moderador de reacciones
nucleares por su alto punto de fusión y porque su núcleo posee una sección
transversal con alta captura de neutrones.
El magnesio es de gran importancia biológica: es competente de la clorofila, coordina
con muchos ligantes biológicamente importantes, incluido el ATP (trifosfato de
adenosina); además, es esencial para la salud humana porque a él se debe la actividad
de muchas enzimas. Forma aleaciones ligeras, en especial con el aluminio. Se emplea
para la fabricación de la leche de magnesia, Mg (OH)2, la sal de Epsom, MgSO4.7H2O,
como medicinas. El óxido se utiliza en recubrimientos refractarios para hornos.
Los compuestos organomagnésicos se emplean ampliamente como reactivos de
Grignard en síntesis orgánica.
Los compuestos de calcio son mucho más útiles que el propio elemento, el óxido de
calcio, como cal o cal viva, es un componente importante del mortero y el cemento y
también se utiliza en la elaboración del acero y el papel. El carbonato de calcio se usa
en el proceso Solvay para producir carbonato de sodio y como materia prima para
generar CaO. El fluoruro de calcio es insoluble y transparente, se emplea para hacer
tanto celdas como ventanas de espectrómetros de ultravioleta e infrarrojo.
El estroncio se usa en pirotecnia y en vidrios para los cinescopios de televisiones a
color.
Los compuestos de bario son muy efectivos para absorber rayos x, debido al gran
número de electrones que posee este metal: dichos compuestos se utilizan como
“harina de bario” y “enemas de bario” para investigar el tracto intestinal. El bario es
altamente tóxico, por lo que en estas aplicaciones se usa el sulfato, que es muy poco
soluble. El carbonato de bario se emplea en la elaboración de vidrio, en esmaltes y
como raticida.

Compuestos simples.-
Todos los elementos del grupo 2 forman no sólo compuestos simples con el
hidrógeno, el oxígeno y los halógenos, sino también diversas oxosales. Las
propiedades de los compuestos son predominantemente iónicos, con excepción de
las del berilio, que son covalentes.

3.3Hidruros.-
Todos los elementos forman hidruros salinos con excepción del berilio, que forma un
compuesto polimérico covalente.
Al igual que los elementos del grupo 1, los del 2, con excepción del berilio, forman
hidruros iónicos salinos que contienen al ion H-. Estos pueden prepararse por reacción

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directa entre el metal y el hidrógeno. El hidruro de berilio es covalente y debe
prepararse a partir del compuesto de alquilberilio.
Los hidruros iónicos de los elementos más pesados reaccionan violentamente con el
agua para producir hidrógeno gaseoso:

𝑴𝒈𝑯𝟐(𝒔) + 𝟐𝑯𝟐 𝑶(𝒍) → 𝑴𝒈(𝑶𝑯)𝟐(𝒂𝒄) + 𝟐𝑯𝟐(𝒈)

Se emplean como fuente de hidrógeno para celdas de combustible.

3.4 Halogenuros.-
Los halogenuros de berilio son covalentes; todos los fluoruros (excepto el BeF2) son
insolubles en agua, y los demás halogenuros son solubles.
El fluoruro es un sólido vítreo que existe en diversas fases dependientes de la
temperatura similares a las del SiO2; es soluble en agua, donde forma el hidrato [Be
(OH2)4]2+. Se prepara a partir de la descomposición térmica del (NH4)2BeF4. Por su
parte, el cloruro de berilio, BeCl2, puede prepararse a partir del óxido:

𝑩𝒆𝑶(𝒔) + 𝑪(𝒔) + 𝑪𝒍𝟐(𝒈) → 𝑩𝒆𝑪𝒍𝟐(𝒔) + 𝑪𝑶(𝒈)

Tanto el cloruro como el BeBr2 y el BeI2 pueden también prepararse directamente.


El BeCl2 es un sólido de cadena polimérica, es un ácido de Lewis, el Be tiene hibridación
sp3; en fase de vapor, tiende a formar un dímero basado en hibridación sp2 y cuando
la temperatura es superior a 900°C forma monómeros lineales, con hibridación sp.

sp
sp3 sp2

Los halogenuros anhidros de magnesio se preparan por combinación directa de los


elementos. Los halogenuros anhidros de los elementos más pesados del grupo 2 pueden
prepararse por deshidratación de los hidratos. Todos los fluoruros (excepto el BeF2) son
escasamente solubles, aunque su solubilidad se incrementa ligeramente al descender en el
grupo. Al incrementarse el radio del catión de Be a Ba, el número de coordinación del catión
se incrementa desde 4 hasta 8, con CaF2, SrF2 y BaF2 adoptando la estructura tipo de la
fluorita.
El fluoruro más importante de los elementos del grupo 2 es el CaF2. Su forma mineral, la
fluorita o espato flúor, es la única fuente de flúor a gran escala. El fluoruro de hidrógeno
anhidro se prepara mediante la acción del ácido sulfúrico concentrado sobre el espato flúor:

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𝑪𝒂𝑭𝟐(𝒔) + 𝑯𝟐 𝑺𝑶𝟒(𝒍) → 𝑪𝒂𝑺𝑶𝟒(𝒔) + 𝟐𝑯𝑭(𝒍)

Todos los cloruros del grupo 2 son delicuescentes y forman hidratos. Poseen puntos de fusión
menores que los fluoruros. El cloruro de magnesio es el cloruro más importante para la
industria; se extrae del agua de mar y se utiliza en la producción de magnesio metálico. El
cloruro de calcio también es de gran importancia y se produce industrialmente a escala
masiva; su delicuescencia origina su vasta utilización en los laboratorios como agente secante;
se la usa también para descongelar caminos, su disolución es muy exotérmica

𝑪𝒂𝑪𝒍𝟐(𝒔) → 𝑪𝒂𝟐+ −
(𝒂𝒄) + 𝟐𝑪𝒍(𝒂𝒄) ∆𝒔𝒐𝒍 𝑯− = −𝟖𝟐𝒌𝑱𝒎𝒐𝒍−𝟏

El calor generado ayuda a derretir el hielo, de igual forma, la mezcla de congelamiento mínimo
del CaCl2 en el agua tiene un punto de congelación de -55°C, comparado con los -18°C para la
mezcla de NaCl con agua. La disolución exotérmica también conduce a otra aplicación en los
empaques de calentamiento instantáneo y en contenedores de bebidas con auto
congelamiento. Las soluciones concentradas de CaCl2 tienen una consistencia muy viscosa y
se extienden sobre carreteras en construcción para minimizar la producción de polvo.
3.5 Óxidos e hidróxidos.-
Los elementos del grupo 2 reaccionan con el oxígeno para formar los óxidos. Todos
los elementos excepto el berilio, también forman peróxidos inestables. Los óxidos
reaccionan con el agua para formar los hidróxidos básicos.
a) Óxidos y compuestos relacionados.-
Todos los elementos forman óxidos normales con el oxígeno excepto el barrio, que
forma el peróxido; todos los peróxidos se descomponen en sus óxidos, y sus
estabilidades se incrementan al descender en el grupo.
El óxido de berilio se obtiene al encender el metal en oxígeno; se trata de un sólido
blanco e insoluble, con estructura tipo wurtzita. Su alto punto de fusión (2570 °C)
lleva a su uso como material refractario.
Los óxidos, excepto para el Ba, suelen obtenerse por medio de la descomposición
de los carbonatos:

𝑴𝑪𝑶𝟑(𝒔) → 𝑴𝑶𝒔 + 𝑪𝑶𝟐(𝒈)

Los de óxidos adoptan la estructura tipo salgema y sus puntos de fusión decrecen
al descender en el grupo dado que las entalpías de redes decrecen al
incrementarse el radio catiónico. El óxido de magnesio se emplea como
recubrimiento refractario en hornos industriales. Tanto el BeO como el MgO
tienen una conductividad térmica muy alta asociada a una baja conductividad
eléctrica. Esta combinación de propiedades lleva a su empleo en elementos de
calefacción en aparatos domésticos.
El óxido de calcio se utiliza en grandes cantidades en la industria del acero para
eliminar fósforo, silicio y azufre; al calentarse es termoluminiscente y emite una
luz blanca brillante; además, se usa como como ablandador del agua eliminando
la dureza por medio de su reacción con carbonatos solubles e
hidrogenocarbonatos para formar el CaCO3 insoluble. Asimismo, reacciona con el

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agua para formar Ca (OH)2, que se conoce en ocasiones como cal apagada y que
se utiliza para neutralizar los suelos ácidos.
Los peróxidos de magnesio, calcio, estroncio y bario existen y se preparan
mediante diversos procedimientos; únicamente el SrO2 y el BaO2 pueden
prepararse por reacción directa de los elementos, aunque sólo a altas
temperaturas y presiones. Todos los peróxidos son fuertes agentes oxidantes y se
descomponen el óxido correspondiente:

𝑴𝑶𝟐(𝒔) → 𝑴𝑶(𝒔) + 𝟏⁄𝟐 𝑶𝟐(𝒈)

La estabilidad de los peróxidos respecto a la descomposición térmica se


incrementa al descender en el grupo en la medida en la que aumenta el radio del
catión. Esta tendencia se explica al considerar tanto las entalpías de redes tanto
del peróxido como del óxido y su dependencia sobre los radios relativos de los
cationes y aniones. Como el radio del O2- es menor que del O22- , la entalpía de red
del óxido es mayor que la del peróxido correspondiente. La diferencia entre las
dos entalpias de redes decrece al descender en el grupo, pues disminuyen ambos
valores con el incremento del radio catiónico, lo que se traduce en un decremento
de la tendencia a la descomposición. Por tal razón, el peróxido de magnesio, MgO2,
es el peróxido menos estable y utiliza como fuente para generar oxígeno in situ en
una serie de aplicaciones, incluida la biorremediación para limpiar vías acuáticas
contaminadas.
Los elementos del grupo 2 forman también una serie de óxidos complejos como la
perovskita, CaTiO3, y la espinela, MgAl2O4.

b) Hidróxidos.-
La basicidad y la solubilidad de los hidróxidos se incrementan al descender en el
grupo. Todos los hidróxidos se forman por medio de la reacción entre los óxidos y
el agua. Los hidróxidos se vuelven más básicos al descender en un grupo e
incrementarse el carácter metálico del elemento. El hidróxido de berilio, Be (OH)2,
es anfotérico. La solubilidad en agua se incrementa desde el Mg (OH)2 hasta el Ba
(OH)2. El hidróxido de magnesio, Mg (OH)2, es muy poco soluble y forma una
solución débilmente básica debido a que una solución saturada de este compuesto
contiene una baja concentración de iones OH-. Una suspensión acuosa de
hidróxido de magnesio se utiliza como antiácido (leche de magnesia). El hidróxido
de calcio, Ca (OH)2, es más soluble que el de magnesio, de manera que una
solución saturada contiene una mayor concentración de iones hidróxido y la
solución se describe como moderadamente básica. Una solución saturada de Ca
(OH)2 se denomina agua de cal y se utiliza para probar la presencia de CO2. Si se
pasan burbujas de CO2 a través de agua de cal, se formará un precipitado blanco
de CaCO3 que desaparecerá al reaccionar posteriormente con CO2 para generar el
ion hidrogenocarbonato:
𝑪𝒂(𝑶𝑯)𝟐 + 𝑪𝑶𝟐(𝒈) → 𝑪𝒂𝑪𝑶𝟑 + 𝑯𝟐 𝑶(𝒍)

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𝑪𝒂𝑪𝑶𝟑(𝒔) + 𝑪𝑶𝟐(𝒈) + 𝑯𝟐 𝑶(𝒍) → 𝑪𝒂𝟐+ −
(𝒂𝒄) + 𝟐𝑯𝑪𝑶𝟑(𝒂𝒄)
El hidróxido de bario, Ba (OH)2 es soluble y sus soluciones acuosas se describen
como fuertemente básicas.
3.6 Carburos.-
Todos los carburos del grupo 2 reaccionan con agua para producir un hidrocarburo
gaseoso.
Todos forman carburos. El carburo de berilio, Be2C, contiene el ion carburo, C4-. Se
trata de un sólido iónico cristalino con estructura de antifluorita.
Los carburos de Mg, Ca, Sr y Ba tiene la fórmula MC2 y contienen el anión dicarburo
(acetiluro), C22-. Se preparan por medio del calentamiento del óxido o el carbonato
con carbono en un horno a 2000°C:

𝑴𝑶(𝒔) + 𝟑𝑪(𝒔) → 𝑴𝑪𝟐(𝒔) + 𝑪𝑶𝟐(𝒈)


𝟐𝑴𝑪𝑶𝟑(𝒔) + 𝟓𝑪(𝒔) → 𝟐𝑴𝑪𝟐(𝒔) + 𝟑𝑪𝑶𝟐(𝒈)

Reaccionan con el agua para producir hidrocarburo: el carburo de berilio produce


metano, mientras que los demás elementos producen acetileno (etino):

𝑩𝒆𝟐 𝑪(𝒔) + 𝟒𝑯𝟐 𝑶(𝒍) → 𝟐𝑩𝒆(𝑶𝑯)𝟐(𝒂𝒄) + 𝑪𝑯𝟒(𝒈)


𝑪𝒂𝑪𝟐(𝒔) + 𝟐𝑯𝟐 𝑶(𝒍) → 𝑪𝒂(𝑶𝑯)𝟐(𝒔) + 𝑪𝟐 𝑯𝟐(𝒈)
3.7 Sales de oxoácidos.-
Los compuestos oxo más importantes de los elementos del grupo 2 son los
carbonatos, los hidrogenocarbonatos y los sulfatos.
a) Carbonatos e hidrogenocarbonatos.-
Todos los carbonatos son poco solubles en agua, con excepción del BeCO3; los
carbonatos se descomponen en sus óxidos al calentarse, con mayor facilidad para
los elementos de la parte alta del grupo. Los hidrogenocarbonatos son más
solubles que los carbonatos; a los hidrogenocarbonatos de magnesio y de calcio
se atribuye la dureza temporal del agua.
El carbonato de berilio se presenta como un hidrato soluble susceptible de sufrir
hidrólisis, debido a la alta densidad de carga del ion Be2+:

[𝑩𝒆(𝑯𝟐 𝑶)𝟒 ]𝟐+ + +


(𝒂𝒄) + 𝑯𝟐 𝑶(𝒍) → [𝑩𝒆(𝑯𝟐 𝑶)𝟑 (𝑶𝑯)](𝒂𝒄) + 𝑯𝟑 𝑶(𝒂𝒄)

Esta ecuación se encuentra muy simplificada; de hecho suceden varias reacciones


y aparecen especies con puentes hidroxo. Los carbonatos de los otros elementos
del grupo 2 son poco solubles y se descomponen en su óxido al calentarse:

𝑴(𝑪𝑶𝟑 )(𝒔) → 𝑴𝑶(𝒔) + 𝑪𝑶𝟐(𝒈)
La temperatura a la que sucede esta descomposición se incrementa de 350°C para
el carbonato de magnesio hasta 1360°C para el carbonato de bario.
El carbonato de calcio es el compuesto oxo más importante de los elementos del
grupo 2 y se encuentra distribuido ampliamente en la naturaleza como piedra
caliza, tiza, mármol, dolomita (con magnesio), y en el coral, perlas y conchas

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marinas. Asimismo, tiene un amplio uso en la construcción y se utiliza también
como antiácido, como abrasivo en la pasta dental, en la goma de mascar y como
simplemente para mantener la densidad de los huesos. La piedra caliza en polvo
se conoce como cal agrícola y se utiliza para neutralizar el suelo ácido:
𝑪𝒂𝑪𝑶𝟑(𝒔) + 𝟐𝑯+ 𝟐+
(𝒂𝒄) → 𝑪𝒂(𝒂𝒄) + 𝑪𝑶𝟐(𝒈) + 𝑯𝟐 𝑶(𝒍)

El carbonato de calcio es poco soluble en agua, pero su solubilidad se incrementa


si hay CO2 presente en solución, como en el agua de lluvia. Es así como se han
erosionado cavernas en los lugares en donde se halla presente roca caliza,
formándose el más soluble hidrogenocarbonato:

𝑪𝒂𝑪𝑶𝟑(𝒔) + 𝑯+ − 𝟐+ −
(𝒂𝒄) + 𝑯𝑪𝑶𝟑(𝒂𝒄) → 𝑪𝒂 (𝒂𝒄) + 𝟐𝑯𝑪𝑶𝟑(𝒂𝒄)

Esta reacción es reversible, y con el transcurso del tiempo se forma estalactitas y


estalagmitas de carbonato de calcio.
Debido a la baja carga del anión, los hidrogenocarbonatos del grupo 2 son más
solubles en agua que los carbonatos correspondientes. La dureza temporal del
agua se debe a la presencia de hidrogenocarbonatos de magnesio y calcio. Estos
iones se precipitan como carbonato al hacer hervir el agua, cuando el equilibrio de
la siguiente reacción se mueve hacia la derecha

𝑪𝒂(𝑯𝑪𝑶𝟑 )𝟐(𝒂𝒄) ↔ 𝑪𝒂𝑪𝑶𝟑(𝒔) + 𝑪𝑶𝟐(𝒈) + 𝑯𝟐 𝑶(𝒍)

La dureza temporal puede eliminarse también si se añade Ca (OH)2, que también


precipita al hidrogenocarbonato:

𝑪𝒂(𝑯𝑪𝑶𝟑 )𝟐(𝒂𝒄) + 𝑪𝒂(𝑶𝑯)𝟐(𝒂𝒄) ↔ 𝟐𝑪𝒂𝑪𝑶𝟑(𝒔) + 𝟐𝑯𝟐 𝑶(𝒍)

b) Sulfatos.-
El sulfato más importante es el del calcio, que aparece naturalmente como yeso y
alabastro; el sulfato de calcio y también el del magnesio contribuyen a la dureza
permanente del agua.
La dureza permanente del agua, llamada así porque no se remueve por ebullición,
es debido a los sulfatos de magnesio y calcio. En este caso, el agua se ablanda al
hacerla pasar a través de una resina de intercambio iónico, que reemplaza los
iones Mg2+ y Ca2+ por iones Na+.
El CaSO4 se presenta en la naturaleza como yeso, que es el compuesto dihidratado,
CaSO4.2H2O. El alabastro es otra forma de este compuesto; es liso y denso, y se
asemeja mármol. Cuando el dihidrato se calienta por encima de los 150°C pierde
agua para generar el hemihidrato, 𝐶𝑎𝑆𝑂4 ∙ 1⁄2 𝐻2 𝑂, que se conoce también como
yeso mate o de París. Al mezclarse con el agua, el yeso de París se expande para
formar nuevamente el dihidrato, generando con ello una estructura consistente y
firme que se usa para escayolar los apósitos en la atención de extremidades

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fracturadas. El yeso se extrae de las minas y se usa como material de construcción.
Una aplicación es en pándes a prueba de fuego. En caso de incendio, el dihidrato
se deshidrata para formar el hemihidrato, desprendiendo vapor de agua:

𝟐𝑪𝒂𝑺𝑶𝟒 ∙ 𝟐𝑯𝟐 𝑶(𝒔) → 𝟐𝑪𝒂𝑺𝑶𝟒 ∙ 𝟏⁄𝟐 𝑯𝟐 𝑶(𝒔) + 𝟑𝑯𝟐 𝑶(𝒈)


La reacción es endotérmica (∆𝑟 𝐻− = +117𝑘𝐽𝑚𝑜𝑙 −1 ), por lo que absorbe calor
del fuego. Adicionalmente, el agua producida absorbe calor y se evapora
transformándose en agua gaseosa, la cual se constituye como una barrera inerte
que reduce el flujo de oxígeno al fuego.

3.8Solubilidad e hidratación.-
Las entalpías de hidratación pronunciadamente negativas de las sales de los aniones
con carga 1- aseguran su solubilidad. Para las sales de los aniones con carga 2-, las
entalpías de red tienen mayor influencia, debido a lo cual son insolubles.
La insolubilidad es la responsable de los enormes depósitos minerales que contienen
magnesio y calcio, como la piedra caliza, el yeso y la dolomita, que se utilizan
ampliamente en la construcción. Todos los fluoruros son insolubles en agua debido a
que el pequeño tamaño del anión fluoruro conduce a una entalpía de red alta. La
excepción es el BeF2, que posee una entalpía de hidratación muy alta debido a la gran
densidad de carga del pequeño catión. Aquí el factor más importante para el BeF2 es
la entalpía de hidratación, en vez de la entalpía de red:

𝑩𝒆𝑭𝟐 (𝒔) → [𝑩𝒆(𝑶𝑯𝟐 )𝟒 ]𝟐+ −


(𝒂𝒄) + 𝟐𝑭(𝒂𝒄) ∆𝒓 𝑯− = −𝟐𝟓𝟎𝟎 𝒌𝑱 𝒎𝒐𝒍−𝟏

𝐸𝑙 𝑐𝑎𝑡𝑖ó𝑛 𝐵𝑒 2+ ℎ𝑖𝑑𝑟𝑎𝑡𝑎𝑑𝑜, [𝐵𝑒(𝑂𝐻2 )4 ]2+ , 𝑎𝑐𝑡𝑢𝑎 𝑐𝑜𝑚𝑜 𝑢𝑛 𝑎𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑒𝑛 𝑎𝑔𝑢𝑎

[𝐵𝑒(𝑂𝐻2 )4 ]2+ + +
(𝑎𝑐) + 𝐻2 𝑂(𝑙) → [𝐵𝑒(𝑂𝐻2 )3 (𝑂𝐻)](𝑎𝑐) + 𝐻3 𝑂(𝑎𝑐)

Esta reacción se debe al gran poder polarizante de los pequeños cationes doblemente
cargados. Las soluciones de las sales hidratadas de los elementos más pesados son neutros.

Compuestos de coordinación y organometálicos.-


Únicamente el berilio forma complejos no lábiles con ligantes simples. Lábil es un término
cinético. Se esperaría que un complejo lábil pudiera reaccionar rápidamente, pero no así un
complejo no lábil, por lo que a este último se le puede describir como inerte. Todos los
elementos del grupo 2 forman complejos no lábiles con ligantes quelantes polidentados. Los
compuestos organometálicos más importantes del grupo son los reactivos de Grignard,
basados en el magnesio.

3.9 Compuestos de coordinación.-


Los complejos más estables se forman con ligantes quelantes polidentados, como el
edta. Los compuestos de berilio muestran propiedades que son compatibles con un
mayor carácter covalente que los de sus congéneres, y algunos de sus complejos con
ligantes ordinarios son estables. Por ejemplo, el acetato básico de berilio
(oxoetanoato de berilio, Be4O (O2CCH3)6 consta de un átomo de oxígeno central

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rodeado por un tetraedro de cuatro átomos de berilio, que a su vez se puentean por
medio de iones etanoato. Este compuesto puede prepararse haciendo reaccionar el
ácido etanoico (acético) con carbonato de berilio:

𝟒𝑩𝒆𝑪𝑶𝟑 (𝑺) + 𝟔𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑯(𝒍) → 𝟒𝑪𝑶𝟐(𝒈) + 𝑩𝒆𝟒 𝑶(𝑶𝟐 𝑪𝑪𝑯𝟑 )𝟔 (𝑺)

El acetato básico de berilio es un compuesto molecular incoloro, sublimable y soluble


en cloroformo, a partir del cual se puede recristalizar.
Los complejos más estables se forman con ligantes polidentados cargados, como el
analíticamente importante ion etilendiaminotetraacetato (edta). Las constantes de
formación de complejos con edta de los metales alcalinotérreos se encuentran en el
orden 𝐶𝑎2+ > 𝑀𝑔 2+ > 𝑆𝑟 2+ > 𝐵𝑎2+ . En estado sólido, la estructura del complejo de
edta con Mg2+ es heptacoordinada (6), con un H2O ubicado en un sitio de
coordinación. El complejo de calcio puede ser hepta u octacoordinada, lo cual
depende del contraión, con una o dos moléculas de H2O participando como ligantes.
Muchos complejos de Ca2+ y de Mg2+ se encuentran en la naturaleza. Los complejos
macrocíclicos más importantes son las clorofilas, que son complejos porfirínicos de
magnesio que intervienen en la fotosíntesis. El magnesio está involucrado con la
transferencia de fosfato y el metabolismo de carbohidratos. El calcio es un
componente de los biominerales y es también coordinado por proteínas, entre las que
destacan las involucradas en el señalamiento celular y en la acción muscular.

3.10Compuestos organometálicos.-
Los compuestos de alquil berilio se polimerizan en la fase sólida; los reactivos de
Grignard son unos de los más importantes compuestos organometálicos del grupo
principal.
Los compuestos organometálicos del berilio son pirofóricos en el aire e inestables en
el agua; pueden prepararse por transmetalación a partir de dimetilmercurio en un
disolvente hidrocarbonado:

𝑯𝒈(𝑪𝑯𝟑 )𝟐(𝒔𝒐𝒍) + 𝑩𝒆(𝒔) → 𝑩𝒆(𝑪𝑯𝟑 )𝟐(𝒔𝒐𝒍) + 𝑯𝒈(𝒔)

Los reactivos de Grignard en éter pueden utilizarse también en la síntesis de


compuestos de organoberilio:
𝟐𝑹𝑴𝒈𝑪𝒍(𝒔𝒐𝒍) + 𝑩𝒆𝑪𝒍𝟐(𝒔) → 𝑹𝟐 𝑩𝒆(𝒔𝒐𝒍) + 𝟐𝑴𝒈𝑪𝒍𝟐(𝒔)
Los halogenuros de alquil y aril magnesio son ampliamente conocidos como los
reactivos de Grignard, y se utilizan profusamente en química orgánica sintética
comportándose como una fuente de R-. Se preparan a partir de magnesio metálico y
un halogenuro orgánico. Como la superficie del magnesio metálico está recubierta de
una película pasivante del óxido, el magnesio tiene que activarse para que la reacción
pueda llevarse a cabo. Usualmente se añade un poco de yodo a los reactivos,

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formándose yoduro de magnesio. Este compuesto es soluble en el disolvente utilizado
y permite que la superficie activa del magnesio pueda exponerse a la reacción.
Dicha reacción se lleva a cabo en éter o tetrahidrofurano:
𝑴𝒈(𝒔) + 𝑹𝑩𝒓(𝒔𝒐𝒍) → 𝑹𝑴𝒈𝑩𝒓(𝒔𝒐𝒍)

Hay diversas especies de Grignard, cuya naturaleza exacta depende de la temperatura,


concentración y disolvente. Por ejemplo, se han detectado R2Mg, RMgX y MgX2:
𝟐𝑹𝑴𝒈𝑿(𝒔) ↔ 𝑹𝟐 𝑴𝒈(𝒔𝒐𝒍) + 𝑴𝒈𝑿𝟐(𝒔𝒐𝒍)

Los Grignard se usan mucho en síntesis orgánica, una de las cuales es la


organomagnesiación, que involucra la adición de un reactivo de Grignard a un enlace
insaturado:
𝑹𝟏 𝑴𝒈𝑿(𝒔𝒐𝒍) + 𝑹𝟐 𝑹𝟑 𝑪 = 𝑪𝑹𝟒 𝑹𝟓 (𝒔𝒐𝒍) → 𝑹𝟏 𝑹𝟐 𝑹𝟑 𝑪𝑪𝑹𝟒 𝑹𝟓 𝑴𝒈𝑿(𝒔𝒐𝒍)

Los compuestos organometálicos de calcio, estroncio y bario son generalmente


iónicos y muy inestables. Todos ellos forman análogos de los reactivos Grignard por
interacción directa entre el metal finamente dividido y un halogenuro orgánico.

Ejercicios

1. Explique por qué los compuestos del berilio son covalentes, mientras que los de
los restantes elementos del grupo 2 son predominantemente iónicos.
2. ¿Por qué las propiedades del berilio son más similares al aluminio que al
magnesio?
3. Identifican los compuestos A, B, C y D del elemento M del grupo 2.

4. Proporcione una ecuación balanceada para la extracción del magnesio a partir de


la dolomita.
5. Proporcione una ecuación balanceada para la extracción del bario por reducción
de su óxido con aluminio.
6. ¿Por qué el hidróxido de magnesio es un antiácido mucho más efectivo que el
hidróxido de calcio o de bario?
7. Explique por qué los hidróxidos del grupo 1 son mucho más corrosivos que los
hidróxidos del grupo 2.
8. ¿Porque la sales de los elementos del grupo 2 crean escamas en el agua dura?

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9. Explique la diferencia que se esperaría entre las estructuras de los dos compuestos
de Grignard C2H5MgBr y 2, 4,6-(CH3)3C6H2MgBr.
10. Prediga los productos de las siguientes reacciones:
a) 𝑀𝑔𝐶𝑙2 + 𝐿𝑖𝐶2 𝐻5 →
b) 𝑀𝑔 + (𝐶2 𝐻5 )2 𝐻𝑔 →
c) 𝑀𝑔 + 𝐶2 𝐻5 𝐻𝑔𝐶𝑙 →
11. Las construcciones de mármol y piedra caliza son erosionadas al contacto con
lluvia ácida. Defina el término lluvia ácida y explique los orígenes de la acidez,
describa los procesos por los que el mármol y la piedra caliza son atacados, haga
una lista de los compuestos que se utilizan como purificadores en plantas de
energía para minimizar las emisiones relacionadas con lluvia ácida, y describa en
qué está basada su eficiencia.
12. Algunos de los materiales superconductores más exitosos contienen bario. Escriba
una revisión acerca de la superconductividad de los compuestos que contienen
bario.

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