Corrosión en refinerías

de México
• EQUIPO 1 2PM51
•Diaz Loeza Juan Pablo
•García Cordero Román
•Valenzuela Altuzar Carlos
•Cristalinas Diaz Carlos
Andrés
 En los últimos años se ha observado el incremento en el contenido de
contaminantes en los aceites crudos que se procesan en refinerías, tales como
sales, sólidos, ácidos nafténicos, compuestos de azufre, nitrógeno, clorados
etc., particularmente en los aceites crudos pesados.

Lo anterior ha generado diversos problemas de operación en las unidades de

destilación de crudo, tales como:

• BAJA EFICIENCIA EN EL DESALADO

• INCREMENTO DE LA CORROSION Y DEL ENSUCIAMIENTO EN EQUIPOS DE PROCESO
• INCREMENTO EN EL MANTENIMIENTO DE EQUIPOS DE PROCESO
• PAROS PREMATUROS DE LA UNIDAD DE DESTILACION
Refinerías en México
• El Sistema Nacional de Refinación
de PEMEX (SNR) consiste en seis
refinerías con capacidad de
destilación atmosférica de 1,640
Mbd. Debido a problemas
operativos en 2018, el SNR operó
por debajo del 40% de su capacidad
• A nivel mundial, la utilización
promedio de la capacidad de
refinación instalada es del 80%
 Alrededor del 20 al 50 % de las sales están presentes como cloruros ed
calcio y magnesio, que en presencia de agua y calor se hidrolizan para
formar HCl como se indica a continuación:
EL PROBLEMA SE
MgCl2 + 2 H2O 2 HCl + Mg(OH)2 > 125 oC
ORIGINA POR LA CaCl2 + 2 > 205 oC
2 HCl + Ca(OH)2
HIDROLISIS DE LOS NaCl H+ 2O H2O HCl + NaOH > 495 oC
CLORUROS PRESENTES
EN LOS ACEITES Gran parte de estas sales se hidroliza a la temperatura típica de
alimentación a las columnas de destilación atmosférica (340 a
CRUDOS
360 °C)

A 3 6 0 °C SE HIDROLIZA APROX. E l 9 0% DEL

MgCl 2 , 15% DE CaCl2 Y MENOS DEL
1 % DE NaCl
Áreas problemáticas en unidades de crudo
Corrosión por acido
sulfhídrico y acido
clorhídrico.

• Dentro del sistema tecnológico de

destilación del petróleo una de las áreas más
sensibles a la corrupción es el circuito del
tope de la columna de destilación
atmosférica eso nadie baja temperatura
lugar donde ocurre la condensación de los
vapores de hidrocarburos y del ácido
sulfhídrico y acido clorhídrico Graciosos
estos últimos formados durante el
calentamiento de crudo y provenientes del
azufre y de las sales inorgánicas contenidas
en el petróleo crudo
 La velocidad de reacción de las sales mencionadas (MgCl2,
CaCl2 y NaCl) y la velocidad de generación del HCl
dependen de varios factores fisico- químicos que incluyen:
Factores  Presencia de ácidos carboxílicos libres (ácidos
Involucrados nafténicos)
que pueden ac elera r e l proceso de hidrólisis.
en la hidrolisis
de sales  Altos contenidos de sales nafténicas de metales
diversos (fierro, calcio, níquel, etc) que recubren
partículas de sales en emulsión

 Altos contenidos de a rc i ll a s que catalizan

directamente el proceso de hidrólisis (silicatos,
silicoaluminatos, caolín, bentonitas, etc, presentes
en l o s yacimientos y en lodos de perforación.
 • Sí parte de las sales reaccionan con el agua como
se muestra en las siguientes reacciones químicas.
• Al igual que con el ácido sulfhídrico la crecida
del ácido úrico es baja en la fase graciosa sin
embargo donde el agua se condensa se forma una
Mecanismos de solución acuosa de ácido clorhídrico corrosivo.
corrosión para el
acero al carbón por
ácido clorhídrico y
ha sido sulfhídrico
Mecanismo de • Cuando el acero es atacado por el ácido fólico
corrosión por también es formado el cloruro de hierro dos

ácido • en presencia del ácido sulfhídrico puede

sulfhídrico y observarse otro mecanismo ya que este es
atacado por el ácido sulfhídrico forma una
ácido capa protectora de sulfuro de hierro La capa
clorhídrico protectora disuelta por el ácido clorhídrico.

• comienza de nuevo la corrosión precio

sulfhídrico.
EFECTOS
 Incremento d e l contenido de c l o r u r o s en l a s aguas
amargas

DE LA
 Corr osión ace le ra da en l o s equipos de domo

 Ensuciamiento por sales en equipos de intercambio de

HIDROLISIS
calor y taponamiento en columnas de destilación
( c l o r u r o de amonio y c l o r u r o s de amina)

DE
 Contaminación en l o s procesos posteriores (FCC, HDS,
COKER)

CLORUROS
 Reducción de l a vida ú t i l de líneas y equipos de
refinería

 Riesgos significativos de seguridad de l a s p l an t a s

E s muy importante mantener b a j o c o n t r o l l a hidrólisis de sales a
fin de reducir l a generación de HCL, altamente agresivo para
líneas y equipo de domo de unidades de destilación de c r u d o .

L a hidrólisis de sales en unidades de destilación, se ve

fuertemente influenciada por l a presencia de contaminantes en l o s
aceites cr ud o s, t a l e s como:

 Acidos nafténicos libres

 Naftenatos de como calcio , f ier r o, etc, con baj a
metales t a n t o en e l aceite c r u d o como en agua
solubilidad
A rcil l as de dife r entes tipos caolín ,
(silicoa luminat o s, bentonitas, etc.
Referencias

• Laredo, G. C., López, C. R., Álvarez, R. E., Castillo, J. J., & Cano, J. L. (2004).
Identification of naphthenic acids and other corrosivity-related characteristics in
crude oil and vacuum gas oils from a Mexican refinery. Energy & Fuels, 18(6),
1687-1694.
• Groysman, A. (2017). Corrosion problems and solutions in oil refining and
petrochemical industry. Gewerbestrasse, Switzerland: Springer International
Publishing.
• Wood, M. H., Arellano, A. V., & Van Wijk, L. (2013). Corrosion related accidents
in petroleum refineries. European Commission Joint Research Centre, report no.
EUR, 26331.