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GUÍA DE EJERCICIOS N° 6

TITULACIONES DE OXIDACIÓN-REDUCCIÓN

1.- Explique cómo se vería afectada la determinación de la concentración de una solución


de KMnO4 usando H2C2O4.2H2O como patrón primario, si el medio de valoración no es
suficientemente ácido.

2.- En una farmacia se compró un frasco de agua oxigenada (diluida en agua). Una
muestra de 1,00 g tomada de dicho frasco, se acidificó con ácido sulfúrico y luego se
valoró con una disolución 0,20mol/L de KMnO4, necesitándose 17,60 mL de esta.
(H2O2 se oxida a O2 y el MnO4- , se reduce a Mn2+)
a) Escriba la ecuación ajustada de la valoración.
b) ¿Cuál es la masa de H2O2 que ha reaccionado con el permanganato?
c) ¿Qué porcentaje en masa de agua oxigenada contiene el frasco comprado en la
farmacia?
Masa molar H2O2= 34,015 g/mol

R: b) 0,30g H2O2; c) 30% H2O2

3.- Se desea determinar el % de Fe +2 en una sal. Para ello se masan 350,0 mg de dicha
sal, se disuelve en ácido y se la titula con una solución de KMnO 4 obteniéndose un
volumen gastado de 8,30 mL.
El permanganato fue estandarizado en medio neutro obteniéndose una N = 0,0625 N.
Masa atómica Fe = 55,85 g/mol

R: 8,28%

4.- Una disolución acuosa de glicerol (C3H8O3) de 100.00 mg se hace reaccionar con un
50,00 mL de ión cerio (IV) 0,08370 M en ácido perclórico 4 M a 60°C durante 15
minutos con el fin de oxidar el glicerol a ácido fórmico (HCOOH). Para valorar el
exceso de cerio (IV) se requieren 12,11 mL de ión ferroso 0,04480 M hasta alcanzar
el punto final con la ferroína. ¿Cuál es el porcentaje en masa de glicerol en la muestra
problema?
Masa molar (C3H8O3) = 92,093 g/mol.
En medio ácido: C3H8O3 + Ce4+ → HCOOH + Ce3+

R: 41,94 %.

5.- Una muestra de 0,500 g de un meteorito se disuelve en ácido dando la siguiente


reacción:
Fe3O4 (magnetita) + 8H+ 4H2O + 2Fe3+ + Fe2+

La valoración de la disolución consume 15,00 mL de permanganato de potasio 0,1200


N. Calcule el porcentaje magnetita (óxido mixto de hierro (II) y hierro (III)) en la
muestra. Masa molar (Fe3O4) = 231,537 g/mol.

R: 83,4%.

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6.- Se desea determinar el contenido de Ca en un mineral. Para ello se masan 5,4700 g
del mineral y se disuelven en agua regia. Se lleva a volumen de 250,00 mL y sobre
una alícuota de 10,00 mL de la solución se agrega ácido oxálico en exceso y luego
NH3 hasta viraje del rojo de metilo.
El precipitado se filtra y se lava hasta ausencia de reductores en el líquido de lavado.
Luego se redisuelve en ácido sulfúrico y se titula con una solución de KMnO 4
obteniéndose un volumen gastado de 9,50 mL.
Se consumen 7,46 mL de la misma solución de KMnO 4 cuando se titula 5,00 mL de
una solución de H2C2O4.2H2O, la cual fué preparada, disolviendo 1,0000 g del ácido en
100,00 mL de agua.
Determine el contenido de Ca en el mineral y expréselo en % p/p.
Masa molar H2C2O4.2H2O = 125,994 g/mol
Masa molar Ca = 40,08 g/mol

R: 9,25 % Ca

7.- El contenido de ácido ascórbico en tabletas de vitamina C se determina por titulación


directa de la solución acuosa de la tableta con solución valorada de I2. ¿Cuál debería
ser la concentración de la solución de I2 para que cada mL de ésta solución represente
10,00 mg de ácido ascórbico?
Masa molar ácido ascórbico = 176,12 g/mol

R: 0,1136 N

8.- Se desea determinar la pureza de un alambre de cobre. Para eso se disuelve el cobre
en medio ácido y se determina el I2 formado en la siguiente reacción:

2Cu2+ + 4I- → 2CuI + I2

Se pesó 10,8152 g de Cu y se trató con 100 mL de HNO3 1:1 obteniéndose una


disolución de color azul intenso. Está disolución se trasvasó a un matraz aforado de
1000,0 L y se aforó con agua desionizada. Se tomó una alícuota de 25,00 mL y se
preparó una disolución de volumen final de 100,00 mL. De esta nueva disolución de
tomó una alícuota de 10,00 mL y se diluyó hasta 100,00 mL. De esta última disolución
diluida se tomó una alícuota de 25,00 mL y se agregó 1 g de KI. El I2 generado se tituló
con una disolución de Na2S2O3 5,00 x10-3 mol/L, obteniéndose un volumen gastado de
20,0 mL.
Masa molar Cu = 63,54 g/mol

R: 94,0%

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9.- Se desea determinar la molaridad de una disolución de peróxido de hidrógeno, para lo
cual se valora en medio ácido 10,00 mL de la misma con una disolución de
permanganato de potasio, obteniéndose un gasto de 8,32 mL. Anteriormente, una
toma de 5,00 mL del agente titulante se valoró con ácido oxálico dihidratado,
consumiéndose de este último la misma cantidad de equivalentes que neutralizan una
alícuota de 10,00 mL de hidróxido de potasio 0,0670 N.

En medio ácido: MnO4 - + H2O2 → Mn2+ + O2

R: 5,57 x 10-2 mol/L

10.- Se desea determinar la concentración de una solución de KMnO4 para ello se


preparan tres soluciones de ácido oxálico, según se indica en la siguiente tabla:

Solución masa del Volumen de matraz (mL)


H2C2O4.2H2O (mg) a 20 ºC
1 500,0 100,01
2 520,5 100,00
3 528,1 99,99

Volumen gastado
Solución de H2C2O4.2H2O
(mL) de KMnO4
1 8,00
1 8,01
2 8,40
2 8,42
3 8,42
3 8,46

Calcule la Normalidad de la solución de KMnO 4 con su correspondiente intervalo de


confianza. (Utilizar un nivel de confianza del 95%)
Masa molar: H2C2O4.2H2O = 125,994 g/mol

R: 0,989 eq/L ± 6,27x10-3eq/L

11.- Para determinar el contenido de sulfato ferroso en una muestra de uso


medicinal se disuelven 0,2400 g de la sal en 20 mL de agua destilada, se agregan
5mL de H2SO4 al 1/5 y se titula con una solución de KMnO 4 obteniéndose un volumen
gastado de 8,50 mL.
El KMnO4 se estandarizó, tomando una alícuota de 10,00 mL de una solución
H2C2O4.2H2O preparada, disolviendo 0,4805 g de dicho ácido en 100,00 mL de agua, y
el volumen gastado de KMnO4 es de 8,02 mL. Calcule el % de FeSO4 en la muestra
problema.
Masa molar FeSO4 = 151,92 g/mol

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R: 51,3 %

12.- En una industria de jugos envasados, se desea conocer la concentración de 50 mL de


una disolución de glucosa desconocida. El análisis de la misma (y de otros azúcares
reductores) se llevó a cabo allí utilizando una titulación por retroceso con triyoduro. Se
agregó a la disolución de glucosa un volumen en exceso de 75,00 mL de disolución
patrón de triyoduro 0,328 M en medio alcalino.
La disolución resultante se acidificó y el exceso de triyoduro se tituló con 18,27 mL de
disolución de tiosulfato patrón 0.528 M. Calcule la molaridad de la disolución original.

En medio alcalino: Glucosa (C6H12O6) / Gluconato (C6H11O7-), Triyoduro (I3-)/Ioduro (I-)


En medio ácido: Tiosulfato (S2O32-) / Tetrationato (S4O62-), Triyoduro (I3-) / Ioduro (I-)

R: 3,96 x 10-1 (mol/L).

13.- Se quiere conocer el grado alcohólico de un vino de mesa, para lo cual se toma
una muestra de 5,00mL del mismo y se diluyen a 250,0mL en un matraz aforado. Una
alícuota de la disolución anterior de 20,00mL se destila y el etanol se recoge en 100,00
mL de dicromato de potasio 0,01720M, con lo que se oxida a ácido acético. El exceso
del dicromato se valoró con 14, 42 mL de Fe(II) 0,02487M.
Determine el grado alcohólico (%m/v) del vino.
Masa molar C2H5OH= 46,06g/mol

R: 28,7%

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