VOLUMETRIA

ACIDO-BASE

QUIMICA ANALITICA
QUI-220
VOLUMETRÍA
Teoría
Definición

MÉTODO DE ANÁLISIS EN EL
CUAL SE DETERMINA LA
CANTIDAD (volumen) DE
REACTIVO DE CONCENTRACIÓN
EXACTAMENTE CONOCIDA
(valorante) QUE REACCIONA
COMPLETAMENTE CON EL
ANALITO.
 ¿Cuáles son los conceptos
importantes asociados a la
volumetría ácido base?
 VOLUMETRIA ÁCIDO BASE
Proceso de valoración en que la reacción entre el analito y el
agente valorante es una reacción de tipo ácido base.
 Indicadores ácido - base
Corresponden a ácidos o bases débiles
de naturaleza orgánica.
− +
HIn ↔ In + H
[In ][H ]
− +
pH = pKa + log
[In ] −

Ka =
[HIn] [HIn]

Color ácido Color básico

1 10
pH = pKa + log = pKa − 1 pH = pKa + log = pKa + 1
10 1
 Predominancia de especies químicas en función del pH
Si consideramos el par: HA H+ + A-

[A-] [H+]
Ka = [A-]
[HA] pH = pKa + log
[HA]

Cuando [HA] = [A-] pH = pKa

[HA] = [A-]
[HA] [A-]
pH
pKa
En todo par acido base, a
Si [A-] > [HA] pH > pKa valores de pH mayores que
pka predomina la base y
Si [HA] > [A-] pH < pKa
menores que pka predomina
Para un ácido H2A:
el ácido.
[H2A] [HA-] [A-2]
pH
pk2 pk1
Ejemplo: Distribución de especies ácido-base en función del pH

Para diversos propósitos es conveniente conocer cuales son las posibles

especies químicas que predominan a un determinado valor de pH.

Ej: El pH del plasma sanguíneo se mantiene alrededor de 7, puede ser

interesante saber si el fosfato presente en el plasma sanguíneo existe
como: H3PO4, H2PO4-, HPO4-2 , PO4-3, o en forma de mezcla de estas
especies en el pH fisiológico.

H3PO4: pk3= 2,2 pk2=7,2 pk1=12,3

H3PO4 H2PO4- HPO4-2 PO4-3

pH
2,2 7,2 12,3

pH 7,0 Tampón: H2PO4-/ HPO4-2

Una solución fue preparada disolviendo 4,884 g de acido benzoico y
aforando a 100 mL ajustando el pH a 6,0. Calcule la concentración Molar
de todas las especies presentes al equilibrio.
pka C6H5COOH (HBz)= 4,2 M.M C6H5COOH (HBz)= 122.1 g/mol

CT= CHBz= 0,400 M CT = [Bz-]+ [HBz]

0,400 = [Bz-]+ [HBz] [H+]= 10-6 M

[H +]
0,400 = [Bz-] (1+ ) [Bz-]= 0,3938 M
Ka

0,400 = [HBz] (1 + Ka )
[H+] [HBz]=0,0062 M
ASPECTOS TERMODINAMICOS Y SU INFLUENCIA
EN LA EXACTITUD DE RESULTADOS

HA + B ↔ A + HB − +

CUANTITIVIDAD DE LA REACCION

A− HB +
K=
Keq de la reacción
de valoración K >>>>
HA B
− +
Dos equilibrios involucrados: A H
+ −
K aHA =
HA ⇔ H + A HA
+
HB +
BH
+
HB ⇔ H + B + K a = +
HB
Sabemos que podemos determinar la Keq a partir de Ka:
− +
A HB K HA
K= = a
HB +
HA B K a

En el pto. de equivalencia
− +
tenemos una reacción HA + B → A + HB
desplazada a los productos…

HA = B −
A = HB +

− 2 −
A K HA
A K HA
K= = a
HB +
= a
2 HB +
HA K a HA K a
CUANTITIVIDAD DE LA REACCION

A− K aHA A− 99,9
= HB +
= 99,9% RXN
HA K a HA 0,1
− HA K aHA
A K aHA K log
= = 10 3 a
≥ 10 3 HB +
≥ 103
Ka
HB + HB + 10
HA K a K a

10
1
2 ( pKa B − pKa HA )
≥ 10 3 1
2 ( pKaB − pKaHA ) ≥ 3

pKa B − pKa HA ≥ 6
 CUANTITIVIDAD DE LA
pKA
REACCION
B HB+ pKa B ∆pKa ≥ 6(0,1%)

A HA pKa HA ∆pKa ≥ 4(1%)

Reacción más cuantitativa

mientras mayor sea la
diferencia entre los valores
de pK