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M en C Norma Ruth Lpez Santiago

2012

Laboratorio de Qumica Analtica I

Mini apuntes cido-base


Constantes
Constante de acidez

Ka

HA H+ + A-

H A

HA

pKa= -log Ka
Constante de basicidad

Kb

A- + H2O HA + -OH

HA OH

Ka= 10-pKa

Ka= 10-pKb

pKb= -log Kb
Producto inico de agua

Kw=[H+ ] [ -OH ]=10-14 Kw=Ka*Kb


pKw=pKa+pKb=14

H2O H+ + -OH

pKw=pH+pOH= 14

Constante de equilibrio de una


reaccin cido-base

Keq=10

pKa

pKa= pKabase-pKacido

Balances
Materia
La cantidad de las especies que contienen un tomo o
molculas determinados en una disolucin debe ser igual
a la cantidad de tomos o grupos de tomos introducidos
en la disolucin
Electroneutralidad
La suma de las cargas negativas en una disolucin es
igual a la suma de las cargas positivas.
Tanto para las cargas positivas como negativas se
multiplica la concentracin del in , en molaridad, por el
valor absoluto de la carga
Fuerza relativa de los cidos en funcin de Ka/Co
HA
+

H+
Inicio
Co
Se disocia
Al equilibrio

Ka/Co
> 10-1
-1
10 <Ka/Co<10
< 10-1

Co
Co Co
Co (1-)

Co

Comportamiento del cido


Fuerte
Fuerza media
Dbil

Ejemplo
Balance de masa para una disolucin 0.1 M de
NaHCO3
0.1 M = [H2CO3]+ [ HCO3- ] + [ CO32- ]
Ejemplo:
[H+ ]+ [Na+ ] =[ HCO3- ] + 2 [ CO32- ]+ [ -OH ]

A-

Co

Ka

H A

HA

Ka
2

Co 1
%
% > 90%
10% < % < 90%
% < 10%

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2012

Laboratorio de Qumica Analtica I

Fuerza relativa de las bases en funcin de KaCo


H2 O
HA

AInicio
Co
Se disocia
Al equilibrio

Co
Co Co
Co (1-)

KaCo
-15
< 10
-15
-13
10 <KaCo<10
-13
>10

Co

Co

Comportamiento de la base
Fuerte
Fuerza media
Dbil

OH

Co

Kb

HA OH

Kb
2
Kw
2

Co 1
KaCo 1

%
% > 90%
10% < % < 90%
% < 10%

Escala de pH

La escala de pH va de 0-14 (pKw = 14), en la parte superior se coloca el cido y en la parte inferior su
base conjugada, la fuerza relativa de los cido de aumenta hacia la izquierda y la de la bases hacia la
derecha.
La reaccin ms cuantitativa es entre el cido y base ms alejados, es la figura, son el cido fuerte y la
base fuerte, ntese que el pKa mximo (14).
La reaccin menos cuantitativa es la se llevara a cabo entre HCO 3- y OH (pKa=3.7).

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Laboratorio de Qumica Analtica I

Calculo de pH
cido fuerte

H+2+ KaH+ - KaCo= 0

cido de fuerza media


cido dbil
Par conjugado
Base fuerte

-OH2+ Kb-OH - KbCo= 0

Base de fuerza media


Base dbil
Anfolito

(b) (b 2 4ac )
x
2a

Resolucin de ecuaciones de
2do grado

El pH siempre lo impone el cido ms fuerte, y el


pH se calcula de acuerdo a la fuerza del cido

En una mezcla de cidos dbiles el pH lo impone


el cido ms fuerte siempre que C1Ka1>>C2Ka2

En una mezcla de cidos

Cuando C1Ka1>>C2Ka2, no se cumple hay calcular


Co,

para

cada

cido

para

obtener

la
+

concentracin de H+ total y calcular pH=-log H

Cuando hay ms de un cido fuerte: Se obtiene la


concentracin total de H+ y pH=-log H+

El pH siempre lo impone la base ms fuerte, y el


pH se calcula de acuerdo a la fuerza de la base

En una mezcla de bases dbiles el pH lo impone la


base ms fuerte siempre que C1/Ka1>>C2/Ka2

En una mezcla de bases

Cuando C1/Ka1>>C2/Ka2, no se cumple hay calcular


Co, para cada base para obtener la concentracin
de -OH total y calcular pH=14-pOH

Cuando hay ms de una base fuerte: Se obtiene la


concentracin total de -OH y pH=14-pOH

En una mezcla de cidos y


bases

Tener en cuenta las reacciones posibles, y ver las


especies que quedan al equilibrio

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Laboratorio de Qumica Analtica I

Diagramas de predominio de especies qumicas en funcin de pH


Ejemplo para el sistema H2A/HA-/A2Balance de masa
(1)

1 H 2 A HA A2
Se coloca todo en trminos de A 2-, a partir de la constante de formacin
A

2-

+ H+ HA-

HA
(2)

A2 H

log 1= pKa1
Despejando de 1, HA-

2-

+2 H H2A

Despejando de 2, H2A

(3)

HA 1 A2 H

H2 A
A2 H

(4)

log 1= pKa1+pK2

H 2 A 2 A2 H

(5)

Sustituyendo en (1) y factorizando A2-


2

1 2 A2 H 1 A2 H A2

(6)

2
1 A2 2 H 1 H 1

(7)

Se define 0 como

(8)

A2 0

1
1 H H 2
1
2

HA 1 0 1 H

H 2 A 2 02 H

Para las otras especies se sustituye en (3) y (5)


(9)
(10)

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Laboratorio de Qumica Analtica I

Sistema del cido carbnico, pKa1=10.1, pKa2=6.3


H+

pH

Sumatoria

1.00E+00

3.98E-17

5.01E-07

1.00

3.16E-01

0.5

3.98E-16

1.58E-06

1.00

1.00E-01

3.98E-15

5.01E-06

1.00

3.16E-02

1.5

3.98E-14

1.58E-05

1.00

1.00E-02

3.98E-13

5.01E-05

1.00

3.16E-03

2.5

3.98E-12

1.58E-04

1.00

1.00E-03

3.98E-11

5.01E-04

1.00

3.16E-04

3.5

3.97E-10

1.58E-03

1.00

1.00E-04

3.96E-09

4.99E-03

1.00

3.16E-05

4.5

3.92E-08

0.02

0.98

1.00E-05

3.79E-07

0.05

0.95

3.16E-06

5.5

3.44E-06

0.14

0.86

1.00E-06

2.65E-05

0.33

0.67

3.16E-07

6.5

1.54E-04

0.61

0.39

1.00E-07

6.62E-04

0.83

0.17

3.16E-08

7.5

2.36E-03

0.94

0.06

1.00E-08

0.01

0.97

0.02

3.16E-09

8.5

0.02

0.97

0.01

1.00E-09

0.07

0.92

1.85E-03

3.16E-10

9.5

0.20

0.80

5.04E-04

1.00E-10

10

0.44

0.56

1.11E-04

3.16E-11

10.5

0.72

0.28

1.80E-05

1.00E-11

11

0.89

0.11

2.23E-06

3.16E-12

11.5

0.96

0.04

2.42E-07

1.00E-12

12

0.99

0.01

2.48E-08

3.16E-13

12.5

1.00

3.97E-03

2.50E-09

1.00E-13

13

1.00

1.26E-03

2.51E-10

3.16E-14

13.5

1.00

3.98E-04

2.51E-11

1.00E-14

14

1.00

1.26E-04

2.51E-12

1.0

Abundancia relativa

0.8

0.6

0.4

0.2

0.0
0

8
pH

10

12

14

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Laboratorio de Qumica Analtica I

Titulacin de cido monoprtico


HA

OH

A-

H2O

In
Co
A.p.e
x<1

Especies presentes
Regin 1
HA que es un cido
dbil

xCo

Co-xCo
Co(1-x)

El pH se calcula
pH

1
1
pKa log Co
2
2

pH pK a log

xCo

xCo

Regin 2
HA/APar cido base
conjugados

Acido
xCo
pH pK a log
Co (1 x)
Simplificando

pH pK a log
p.e
x=1

xCo

xCo

d.p.e
x>1

XCo-Co
Co(x-1)

Co

Co

Co

Co

Regin 3
A-, que es una base
dbil
Regin 4
OH y A-, el pH lo
impone la base ms
fuerte es decir, -OH

Base

pH 7

x
1 x

1
1
pKa log Co
2
2

pH= 14 + log Co (x-1)

Noten que existen 4 regiones importantes en la curva de titulacin:


Regin1. Inicio de la titulacin, el pH lo impone, la especie a titular
Regin 2. Antes del punto de equivalencia, el pH lo impone el par conjugado cido/base, y es la zona
amortiguada de la curva de titulacin, se usa la ecuacin de Henderson-Hasselbach:

Base

, en este caso de esta titulando un cido dbil, por lo que mientras mayor se el
Acido
grado de avance en la titulacin (x se aproxime a 1), menor ser la cantidad de HA y consecuente mente
la concentracin A- se incrementara. Noten que hay un punto en que la concentraciones de de HA y Ason iguales, estoy es cuando x= 0.5, es decir a la mitad de la titulacin:

pH pK a log

0.5
0.5 lo cual implica que la mitad de la titulacin pH = pKa.
pKa log
1 0.5
0 .5
Regin 3. Punto de equivalencia, el pH lo impone la base dbil (A -), si la titulacin quiere hacer con
indicador visual, el pH de vire del mismo debe ser en la cercana de este pH.
Regin 4. Exceso de la titulacin. En esta regin, el pH lo impone el titulante que se esta adicionando
en exceso, en esta caso en particular, estn presentes la base dbil (A-) y la base fuerte OH, y
recuerden que en un mezcla de bases el pH siempre lo impone la base ms fuerte.
pH pK a log