La determinación de hierro mediante una titulación oxidación-reducción (redox)

requiere el convertir todo el hierro a un estado de oxidación antes de titularlo con

una solución valorada de un agente oxidante o reductor. En este experimento se
determinará el hierro contenido en una muestra mineral por titulación volumétrica
de redox. El análisis consiste en tres pasos fundamentales; disolver el sólido
mineral con ácido, reducir todo el hierro en la muestra al ión ferroso y titular el ión
ferroso con una solución valorada del agente oxidante permanganato de potasio
(KMnO4).

Para poder determinar volumétricamente hierro con KMnO4 debe pasarse de

forma cuantitativa el Fe (II) a Fe (II), mediante una reducción previa. El reductor
recomendado en este método, es el cloruro de estaño (II) que actúa de acuerdo
con:

El exceso de Sn2+ debe ser eliminado para que no interfiera en la posterior

valoración, y eso se logra con cloruro mercúrico:
Sn2+ + 2 HgCl2  Hg2Cl2 + Sn4+ + 2Cl-
El hierro, una vez transformado cuantitativamente en Fe2+, puede valorarse con
KMnO4.:

Sin embargo se plantean varios problemas: El Fe3+ es coloreado (amarillo) y

dificulta la detección del punto final. La disolución contiene cloruro, que es oxidado
a cloro por el permanganato. Estas dificultades se resuelven mediante el método
de Zimmermann-Reinhard, que consiste en añadir a la disolución ya reducida,
cantidad suficiente del reactivo de Zimmermann-Reinhard. Este reactivo contiene
ácido sulfúrico, que nos proporciona la acidez necesaria, sulfato de manganeso,
que disminuye el potencial ox/red del sistema MnO4-/Mn2+ impidiendo la
oxidación del cloruro a cloro, y ácido fosfórico, que forma con el Fe3+ que se
forma en la reacción volumétrica un complejo incoloro (permitiendo detectar el
Punto Final) y simultáneamente disminuye el potencial del sistema Fe3+/Fe2+,
compensando la disminución del potencial del sistema MnO4-/Mn2+.