2021

MONOGRAFIA
Explicación del diagrama de Frost y de Latimer de los oxoaniones del
cloro (hipoclorito, clorito, clorato y perclorato) en medio ácido y el
medio alcalino. Explicar por qué el hipoclorito es más oxidante que el
perclorato e indicar cuáles aniones tienen tendencia a dismutar.

ASIGNATURA: Química Inorgánica.

CARRERA: Ingeniería Química.
Alumna: Alfaro Rocío Estefanía

FECHA DE ENTREGA: 24/02/2021

Universidad Nacional de Salta.

 INTRODUCCION

Hay diversos esquemas que son útiles para expresar de forma resumida las estabilidades termodinámicas relativas
de un conjunto de especies en las que un elemento está presente en estados de oxidación diferentes. Aquí se
describirán dos:
El diagrama de Latimer, útil para resumir los datos cuantitativos de cada elemento, dando una mejor
visualización e interpretación de los datos involucrados en el proceso: los cambios en los estados de oxidación,
los números de oxidación y los potenciales que están involucrados tanto en medio acido como en medio básico.
Aunque los diagramas de Latimer son útiles, pueden llegar a ser muy complejos. Por ejemplo, el diagrama para
las cinco especies de manganeso tiene 10 potenciales que relacionan los diversos pares de las cinco especies.
Resulta tedioso extraer la información que se incorpora en un diagrama tan complejo. Por esta razón, es más útil
presentar los estados de oxidación y sus energías comparativas en forma de gráfica bidimensional (Diagrama de
Frost).
El diagrama de Frost es útil para dar una visión cualitativa de las estabilidades termodinámicas relativas de los
estados de oxidación de las especies químicas iónicas y no iónicas de un elemento. A la vez permiten visualizar
las propiedades oxido reductoras de estas.
Estos diagramas se construyen a partir de los valores de potenciales normales en condiciones estándar: se
determinan en concentraciones de soluto de 1 Molar, presiones de gas de 1 atm, y una T° estándar (25°C) y,
por tanto, se suponen unas condiciones de pH 0 (1 M en H+) en medio ácido y pH 14 (1 M en OH−) en medio
básico. Al variar el pH cambian las especies químicas del elemento en cuestión así como sus potenciales de
reducción(al aumentar el pH disminuye el potencial).

En este documento encontraremos información detallada sobre los diagramas del Cloro tanto en medio alcalino
como acido; una explicación lo más informativa posible de cómo se elabora tanto el diagrama de Latimer como
de Frost, como interpretarlos y su utilidad en ciertos ámbitos.

Este trabajo está destinado a comprender en una mayor profundidad los diagramas, de una manera corta y
sencilla, para la fácil comprensión del lector.

Página 1
 CONSTRUCCION DEL DIAGRAMA DE LATIMER DEL CLORO

Este tipo de diagrama es el más simple y fue introducido por Wendell Latimer, uno de los pioneros en la
aplicación de la termodinámica a la química inorgánica.

A partir de las hemirreacciones podemos formar el diagrama de Latimer de un elemento:

 el valor del potencial normal (en voltios) se escribe sobre una línea horizontal que conecta especies del
elemento en sus diferentes estados de oxidación. La forma más oxidada del elemento se escribe en la
parte izquierda, y hacia la derecha aparecen, sucesivamente, los estados de oxidación inferiores. Los
números de oxidación se escriben a veces debajo (o encima) de cada una de las especies.

Muestra las especies para las que es espontánea la desproporción: una especie tiene tendencia termodinámica a
desproporcionar en las especies vecinas si el potencial de la especie de la derecha es mayor que el potencial de
la especie de la izquierda.

 A partir de las hemirreacciones del Cloro:

En medio acido E°/V En medio básico E°/V
ClO4 + 2H + 2e- ↔ ClO3 + H2O
- + -
1.201
ClO4- + H2O + 2e- ↔ ClO3- + 2OH- 0.374
ClO3 + 2H + e- ↔ ClO2 + H2O
- +
1.175
ClO3- + H2O + 2e- ↔ ClO2 + 2OH- -0.481
ClO2 + H+ + e- ↔ HClO2 1.188
ClO2 + + e- ↔ ClO2 -
1.071
HClO2 + 2H+ + 2e- ↔ HClO + H2O 1.674
ClO2- + H2O + 2e- ↔ ClO- + OH- 0.681
HClO + H+ + e- ↔ ½Cl2 (g)+ H2O 1.630 2ClO- + 2H2O+ 2e- ↔ Cl2 (g)+ 4OH- 0.421
Cl2 (g) + 2e- ↔ 2Cl- 1.358 Cl2 (g) + 2e- ↔ 2Cl- 1.358

 Podemos formar el diagrama:

EN MEDIO ACIDO:

En medio acido el poder

oxidante disminuye a medida
que aumenta el n° de oxidacion
del halogeno.

EN MEDIO BASICO:

En medio alcalino,la tendencia

de la reduccion de los oxaniones
de Cl2 a Cl- es regular: ClO-
>ClO2- >ClO3 - >ClO4-.

Como puede observarse, la hemirreacción de reducción del cloro molecular (Cl2) a anión cloruro (Cl-) es
independiente del pH de la solución (acidez o basicidad de la solución) dado que en esta semireaccion no

Página 2
participa el agua ni ninguno de sus iones componentes (H + u OH-) siendo el valor de E° (Cl2/Cl-) el
mismo tanto en medio acido como básico.

Calculo del potencial de una hemirreacción:

Podemos encontrar el potencial de una hemireacción que no sea directa aplicando las energías libres:

 Al no poder sumar y restar potenciales ya que es una propiedad intensiva y no es una función de estado
se usa la energía libre (∆G°) ya que su variación depende
del inicio y del final del proceso y no del camino que
recorre, además al ser una función de estado y una
propiedad extensiva va a depender del n° de e - que se
transfiera en cada etapa.
 Se calcula con la siguiente formula:

Ejemplo:

De esta manera podemos obtener los potenciales de hemirreacción que no están en la tabla y los distintos
potenciales que pueden aparecer en la serie.

CONSTRUCCION DEL DIAGRAMA DE FROST DEL

CLORO

Nos permite extraer visualmente información acerca de las

propiedades de los diferentes estados de oxidación, sin tener que
efectuar cálculos. Un diagrama de Frost muestra la energía libre
relativa (en vez del potencial) en el eje vertical, y el estado de
oxidación en el eje horizontal.

A partir del diagrama de Latimer del cloro, podemos construir de

diversas maneras un diagrama de Frost para las especies del cloro
en solución ácida y básica. Explicaremos la siguiente:

1. Calculando los potenciales de reducción de los aniones para pasar

por reducción a la forma elemental con la formula anteriormente
mencionada para las hemirreacciones indirectas.
2. A continuación luego de realizar los cálculos correspondientes se
multiplica por m dándonos el punto en la curva de cada especie.

Página 3
 12

10

8
dismuta
6
N.E° / V

medio acido
dismuta
4 medio basico

2 dismuta
dismuta
0 dismuta
-1 0 1 3 4 5 7
-2
ESTADOS DE OXIDACION

La interpretación del diagrama no es siempre tan sencilla. El aspecto de mayor utilidad de los diagramas de
Frost es la rápida impresión cualitativa que dan de las tendencias de las
propiedades químicas de los elementos:

1. Las especies químicas en su estado elemental tienen ∆G°= 0.

2. Los estados más estables termodinámicamente están más abajo en
el diagrama.
3. Una especie que está en una curva convexa tiende a dismutar
(desproporciona).
4. Una especie que está en una curva cóncava tiende no dismuta,
comproporciona.
5. Una especie que está en un punto bajo de la gráfica es fuertemente
reductora.
6. Una especie que está en un punto alto de la gráfica es fuertemente
oxidante.
7. Los potenciales son de reducción, y están representados por las
pendientes de cada tramo: si esta es positiva corresponde a un valor positivo del potencial y viceversa.

A continuación describiremos el diagrama del Cloro:

 La especie más estable es el cloruro Cl- y la especie fuertemente Oxidante es el ClO4- tanto en medio
acido como básico.
 El Cloro en su estado elemental (Cl2 (g)) tiene ∆G°=0.
 Cualquier especie situada por encima de la línea que une dos especies contiguas DISMUTA: siendo el
ClO2 - y el ClO2 en el medio tanto básico como ácido y el Cl2 en medio básico.
 Una sustancia que se encuentre por debajo de la línea de unión de sus vecinos es más estable que ellas,
porque su energía libre media es más alta. Según esto, la reacción de comproporción es favorable.
 Todos los potenciales de reducción son positivos.

Página 4
¿Por qué el hipoclorito es más oxidante que el perclorato?
Con el diagrama de Latimer, comparando los potenciales de reducción del anión hipoclorito y perclorato para
pasar por reducción al anión cloruro, en medio ácido:

HClO + H+ + e- ↔ Cl- + H2O E°=1.482 ClO4- + 8H+ + 8e- ↔ Cl- + 4H2O E°= 1.389

Podemos observar el E° HClO/Cl- > E° ClO4 -/Cl- concluyendo que el hipoclorito tiene más poder oxidante que el
perclorato debido a que es un ión no disociado del cloro dependiente del oxígeno, altamente inestable y
altamente reactivo.

Aniones que tienen tendencia a dismutar.

Se denomina dismutación o desproporción a toda reacción de reducción-oxidación donde un elemento es al

mismo tiempo oxidado y reducido cuando la suma de potenciales de los correspondientes pares redox es mayor
de 0.

A través del diagrama se identifica que una especie tiene tendencia termodinámica a dismutar en las especies
adyacentes si el potencial de la especie de la derecha en el diagrama es mayor que el potencial de la especie de
la izquierda. Esto es así porque en la dismutación una especie (forma intermedia) dará la reacción hacia la
derecha y hacia la izquierda (para reducirse y oxidarse, respectivamente) y eso solo puede ocurrir de forma
espontánea cuando el potencial a la derecha es mayor (con su signo).

Eº (forma intermedia/forma reducida) > Eº (forma oxidada/forma intermedia)

A continuación según el diagrama de Frost podemos decir que estas especies tienden a DISMUTAR:

Medio básico:

ClO2 + 2OH- ↔ ClO3 - + H2O + 2e- E°= 0.481 V

(ClO2 + e- ↔ ClO2 -) x 2 E°= 1.071 V

3ClO2 + 2OH- ↔ ClO3 - + H2O + 2ClO2 - ∆E°= 1.552 V

Medio acido:

Página 5
 CONCLUSIONES

 Gracias a la elaboración de la monografía podemos saber de una manera más detallada acerca de las
características del Cloro y como interpretar los diagramas para una mayor comprensión.
 A lo largo de este documento hemos aprendido qué son, para qué sirven y cuáles son las principales
características de los diagramas. También se ha aprendido a construir un diagrama de Frost a partir de
los datos recogidos en uno de Latimer y a darnos cuenta las especies que dismutan así también como
varía la estabilidad según el medio en que se encuentra la especie.

Al realizar el trabajo nos damos cuenta de que tan sencillo puede ser aprender a través de los diagramas las
propiedades de los elementos de la tabla periódica en ciertos ámbitos de una manera sencilla y útil.

Página 6
 BIBLIOGRAFIA

 QUIMICA INORGANICA DESCRIPTIVA (2da Ed.)/Geoff Rayner-Canham. México (2000).

 “Química inorgánica: teoría y práctica” (1ra. Ed.)/ Sergio Baggio; Miguel A. Blesa; Héctor
Fernandez.UNSAM EDITA, 2012.(pag.66
 “Química Inorgánica” (4ta. Ed.)/Shriver & Atkins.
 https://es.wikipedia.org/wiki/Dismutaci%C3%B3n
 https://scielo.conicyt.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0718-381X2015000300019
 https://www.textoscientificos.com/quimica/inorganica/redox/frost

Página 7