VALORACIONES POR FORMACIÓN DE COMPLEJOS

Los métodos complejométricos son métodos de valoración basados en reacciones de

formación de iones complejos entre el valorante (ligando) y el analito (catión metálico)
Reacción de valoración:

M +n + L ML+n

Muchos iones metálicos reaccionan con sustancias dadoras de electrones para formar compuestos
de coordinación o iones complejos.

La especie dadora o ligando, debe tener por lo menos un par de electrones desapareados
disponibles para constituir una unión. Las especies formadas por coordinación son Zwiteriones.

Los métodos volumétricos basados en la formación de complejos se utilizaron hace más de cien
años, sin embargo el desarrollo de sus aplicaciones analíticas son recientes y se fundamenta en un
tipo particular de compuestos de coordinación llamados quelatos.

. Se suele utilizar la formación de un complejo coloreado para indicar el punto final de la

valoración. Las valoraciones complexométricas son particularmente útiles para la determinación
de una mezcla de diferentes iones metálicos en solución. Generalmente se utiliza
un indicador capaz de producir un cambio de color nítido para detectar el punto final de la
valoración.

Iones metálicos: Son ácidos de Lewis, que aceptan pares de electrones de ligandos donadores de
electrones, que a su vez son bases de Lewis.

Ligando: Ion o molécula que forma un enlace covalente con un catión por cesión de un par de
electrones, que de esta manera son compartidos por el ligando y el catión.

Número de coordinación de un catión: Es el número de enlaces covalentes que tiende a formar

con una especie dadora de electrones.

Quelato: Complejo cíclico formado cuando un catión se une con dos o mas grupos dadores de un
mismo ligando.

Zwitterión: (derivado del alemán Zwitter, «híbrido, hermafrodita») o ion dipolar es un compuesto
químico eléctricamente neutro, pero que tiene cargas formales positivas y negativas sobre átomos
diferentes. Los zwitteriones son especies polares y usualmente presentan una elevada solubilidad
en agua y bastante baja en muchos disolventes orgánicos de carácter apolar.
Tipos de valoraciones complexométricas:

1.- Valoración directa: En este procedimiento se usa un indicador de ion metálico, este tipo de
indicadores son los mas fáciles y mas cómodos de aplicar. Sin embargo este método no es
aplicable a todos los cationes metálicos o porque no existen buenos indicadores o porque la
reacción del EDTA es tan lenta que la reacción no resulta práctica.
2.- Valoraciones por retroceso : Este procedimiento se usa cuando no se tiene un indicador
adecuado, o cuando el analito y EDTA es lenta, o cuando el analito forma precipitado al pH exigido
en la valoración.
3.- Valoraciones por desplazamiento: Se usan cuando no se tiene un indicador del analito
4.- Métodos potenciométricos: Es un procedimiento instrumental con electrodos selectivos de
iones.

Los ligandos tetradentados y hexadentados son mejores valorantes por dos razones:
1°.- Reaccionan de forma mas completa con los cationes.
2°.- Tienden a formar complejos 1:1, con los iones metálicos independientemente de la carga
del catión.

La teoría de Werner establece que algunos átomos metálicos tienen dos tipos de valencia
(capacidad de enlace). La primaria, basada en el número de electrones que el átomo pierde para
formar el ión metálico y la secundaria, responsable del enlace con otros compuestos –los ligandos-
al ion metálico central.

Ácido etilendiaminotetraacético

C10H16N2O8 

Cuando se disuelve en agua se comporta como un aminoácido, formando un doble zwiterion,

presentando una carga neta de cero (0).

En las valoraciones se usa como reactivo para análisis el ácido libre EDTA (H 4 Y) y el dihidrato de la
sal disódica ( Na2 H2 Y .2H2 O).
 ESTRUCTURA DEL QUELATO METAL-EDTA

DETECCIÓN DEL PUNTO FINAL :

La técnica más usual para detectar el punto final en las valoraciones con EDTA se basa en el uso
de indicadores de iones metálicos (indicadores metalocrómicos.
Los indicadores metalocrómicos son generalmente colorantes orgánicos que forman quelatos
coloreados con iones metálicos.
Para que el indicador sea útil ha de unirse al metal con menor fuerza que el EDTA. Así al principio
de la valoración se añade una pequeña cantidad de indicador (In) a la disolución que contiene el
analito (M), formándose una pequeña cantidad del complejo metal-indicador (MIn) que tendrá un
determinado color. Al ir añadiendo valorante (EDTA) se va formando el complejo metal-EDTA
(MEDTA), cuando se ha consumido todo el metal libre, la última fracción libre de EDTA añadida
desplaza al metal de su complejo con el indicador. El paso del indicador desde su forma
complejada (MIn) a su forma libre (In) permite detectar un cambio de color en la disolución de
valoración que corresponde al punto final.

Los indicadores más comunes son colorantes orgánicos como el Negro sulfónico, Negro de

eriocromo T, Rojo de eriocromo B o Murexida.

La Trietanolamina también se utiliza como un agente complejante para enmascarar otros cationes,

como los iones de aluminio, en solución acuosa antes de realizar una valoración de
complexométrica. Múltiples iones metálicos pueden ser valorados secuencialmente mediante un
cuidadoso control del pH.
Agente enmascarante.- Es un reactivo complejante que reacciona selectivamente con un
componente de la disolución, impidiendo que este interfiera en el análisis.
Aplicaciones:

Las valoraciones complexométricas son particularmente útiles para la determinación de una

mezcla de diferentes iones metálicos en solución.
El EDTA es muy utilizado para quelación del plomo en la intoxicación por este metal.
El EDTA se adhiere a los iones de ciertos metales como el calcio, magnesio, plomo e hierro. Se usa
en medicina para prevenir los coágulos de sangre y para extraer el calcio y el plomo del cuerpo.
En la industria de alimentos tiene utilidad para evitar la reacción de pardeamiento enzimático 
También existen aplicaciones en la industria agrícola. Este compuesto está presente en productos
agrícolas que contribuyen a la eficacia de herbicidas, insecticidas, entre otros.
Se utiliza EDTA en acondicionadores de agua y acidificantes para corregir la dureza del agua o la
mezcla.

CÁLCULOS Y EJEMPLOS

E.1) Se disolvió en HNO3 una muestra de latón ( que contenía Pb, Zn, Cu y Sn) de 0.3284 g . Se
eliminó por filtración el SnO 2 .4H2O, poco soluble y se diluyó el filtrado junto con los lavados a
500.0 mL . Se tamponó adecuadamente una alícuota de 10.0 mL ; la valoración del Pb, Zn y Cu de
esta alícuota consumió 37.56 mL de EDTA 0.002500 M. Se enmascaró con tiosulfato de cobre de
una alícuota de 25.0 mL ; y se valoró después el Pb y el Zn con 27.67 mL de disolución de EDTA. Se
enmascaró con cianuro el Cu y el Zn de otra alícuota de 100 mL , necesitándose 10.8 mL de la
disolución de EDTA para valorar el ion plomo. Determinar la composición de la muestra de latón;
calcular el % de Sn por diferencia.

Solución

# meq Zn++ , Cu++ , Pb++ = 37.56 X 0.0025 (2) = 0.1878 en 10 mL

# meq Zn++ , Pb++ , = 27.67 X 0.0025 (2) = 0.13835 en 25 mL

# meq Pb++ = 10.80 X 0.0025 (2) = 0.054 en 100 Ml

Para el Pb++

mL X N = g
pmeq

0.054 = g
207.19
2000

g = 5.59413 x 10-3 --------- en 100 mL de muestra

X ------------------ en 500 mL de muestra

X = 0.02797065 g en 500 mL
 0.3284 g ------------ 100%

0.02797065 g ------------ X

X = 8.517250305 % Pb++ = 8.52%

Para el Zn++

# meq Zn++ y Pb++ = 0.13835 --------- en 25 mL de muestra

X ------------- en 100 mL de muestra

X= 0.5534

0.5534 - 0.054 = 0.4994 = # meq Zn++

0.4994 = g g = 0.016322889 de Zn++ --------- en 100 mL

65.37 X ---------------------------- en 500 mL
2000 X = 0.081614445 g en 500 mL

0.3284 g ------------ 100%

0.081614445 g ------------ X

X =24.852131 % Zn++ = 24.85%

Para el Cu++

# meq Zn++ , Cu++ , Pb++ = 0.1878 ----------- en 10 mL

X -------------- en 100 mL

X = 1.878

1.878 - 0.054 - 0.4994 = 1.3246 # meq Cu ++

1.3246 = g g = 0.042089165 de Cu ++ -------------- en 100 mL

63.55 X ----------------------------- en 500 mL
2000 X = 0.210445825 en 500 mL

0.3284 g ------------ 100%

0.210445825 g ---------- X

X = 64.08216352 % = Cu++= 64.08 %

% Sn = 100 – 8.52 – 24.85 – 64.08

% Sn = 2.55 %