UNIVERSIDAD DE LA SERENA

FACULTAD DE CIENCIAS
DEPARTAMENTO DE QUMICA

MANUAL DE LABORATORIO
QUMICA ANALTICA II

Carrera: Qumico Laboratorista.

Profesora: M (Sc) Elizabeth Arancibia Araya.
Ayudante: Ivn Andrs Carmona Flores.

2010

Dicromatometria.
1. Introduccin.
El dicromato de potasio encuentra una aplicacin ms limitada que el
permanganato de potasio y que el cerio(IV) debido a que su potencial de oxidacin
es ms bajo y a que algunas de sus reacciones son ms lentas. A pesar de estas
desventajas, sin embargo este reactivo ha demostrado ser muy til en los casos en
que puede emplearse. Entre las virtudes de este reactivo figuran en primer lugar la
estabilidad de sus soluciones y su inercia frente al cido clorhdrico.

2. Dicromato de potasio.
En sus aplicaciones analticas, el ion dicromato se reduce al ion cromo(III) verde:
Cr2O72- + 14H+ + 6e- 2Cr3+ + 7H2O E = 1.33 V
Las titulaciones con dicromato por lo general se llevan a cabo en soluciones que
son 1M en cido clorhdrico y sulfrico. En estos medios, el potencial formal para la
semireaccin es de 1.0 a 1.1V.
Las soluciones de dicromato son estables indefinidamente; pueden someterse a
ebullicin sin descomponerse y no reaccionan con el cido clorhdrico. Adems, el
reactivo se puede conseguir en grado patrn primario y a bajo costo. Las dos
ventajas del dicromato de potasio, comparado con el permanganato de potasio, son
su menor potencial de electrodo y la lentitud de su reaccin con ciertos agentes
reductores.

3. Preparaciones, propiedades y usos de las soluciones de

dicromato.
Para muchos fines, el dicromato de potasio grado reactivo es suficientemente puro
para permitir la preparacin directa de soluciones patrn; simplemente se seca el
slido a 150 200C antes de pesarlo.
El color anaranjado de la solucin de dicromato no es bastante intenso para usarlo
en la deteccin del punto final. Sin embargo, la difenilamina ( soluble en H 2SO4( c) o
su sal sdica, es un indicador excelente para titulaciones con este reactivo. La
forma oxidada del indicador es violeta y la reducida prcticamente incolora; por lo
tanto, el cambio de color observado en una titulacin directa es de verde del
cromo(III) a violeta.

4. Patrn Primario.
La estabilidad de las soluciones de dicromato de potasio nos permite, no slo
preparar la solucin sin contratiempos, sino que adems su concentracin no se
modificara a travs del tiempo. Por lo mismo, cada vez que se utilice como reactivo
una solucin de dicromato, no es necesario estandarizarla, pues su estabilidad nos
asegura encontrar la concentracin a la cual fue preparada dicha solucin, debido a
ello, el uso de patrones primario para las valoraciones de dicromato no es un tema
relevante en el procedimiento.

5. Curvas de titulacin.
Se titulan 50.00 mL de solucin de Fe 2+ 0.100N con solucin de K 2Cr2O7 0.100N, a
pH 1.
Datos:
E Fe3+/Fe2+ = +0.68v
E Cr2O72-/2Cr3+ = +1.33v

3
[Cr2O72-] = 0.100N = 0.0167M

+
6Fe2+

6Fe2+ 6Fe3+ + 6eCr2O7 + 14H+ + 6e- 2Cr3+ + 7H2O

+ Cr2O72- + 14H+ 6Fe3+ + 2Cr3+ + 7H2O
2-

a) Al inicio de la titulacin.
El potencial de reaccin E, es indeterminado debido a que la reaccin
propiamente tal an no se lleva cabo. Solo encontramos en el matraz la
solucin de Fe2+.
b) Al adicionar 25,0 mL de titulante.
E = +0.68 - 0.059 log [Fe2+]
1
[Fe3+]
[Fe2+] = ((50.0 mL 0.100N)- (25.0 mL 0.100N) / 75mL = 0.033N
[Fe3+] = (25.0 mL 0.100N) / 75mL = 0.033N
E = +0.68 0.059 log 0.033N
1
0.033N
E = +0.68V
c) Al adicionar 50.0 mL de titulante (pto. de equivalencia).
E = +0.68 - 0.059 log [Fe2+]
1
[Fe3+]
3+ 2
E = +1.33 - 0.059 log
[Cr ]
/6
6
[Cr2O72-][H+]14
E = +0.68 - 0.059 log [Fe2+]
1
[Fe3+]
3+ 2
6E = +7.98 - 0.059 log
[Cr ]
.
[Cr2O72-][H+]14
+_________________________________
7E = +8.66 0.059 log [Fe2+][Cr3+]2.
[Fe3+][Cr2O72-][H+]14
E = +1.237 8.43 x 10-3 log
Para el equilibrio.
[Fe2+] = 6[Cr2O72-]

[Fe2+][Cr3+]2
.
[Fe3+][Cr2O72-][H+]14
[Fe3+] = 3[Cr3+]

E = 1.237 8.43 x 10-3 log

6[Cr2O72-][Cr3+]2 .
3[Cr3+][Cr2O72-][H+]14
-3
E = 1.237 8.43 x 10 log 2[Cr3+].
[H+]14

E = 1.237 8.43 x 10-3 log

2[Cr3+] .
[H+]14

4
[Cr3+] = (50.00 mL 0.0167) / 100 mL = 8.35 x 10-3M
E = 1.237 8.43 x 10-3 log

2(8.35 x 10-3)
(0.1)14

E = 1.134V

d) Al adicionar 60.0 mL de titulante.

E = +1.33 - 0.059 log
6

[Cr3+]2
.
[Cr2O72-][H+]14

[Cr3+] = (50.0 mL 0.0167M) / 110 mL = 7.59 x 10-3M.

[Cr2O72-] = (10.0mL 0.0167) / 110 mL = 1.52 x 10-3M.
E = +1.33 - 0.059 log
6

(7.59 x 10-3M)2
.
(1.52 x 10-3M) (0.1)14

E = 1.21V
e) Tabla de datos.
Volumen de titulante
(mL)
1
3
5
7
10
13
20
25
27
30
33
35
40
45
50
55
60
65

f) Grafica.

Potencial E
0.58
0.61
0.62
0.633
0.644
0.653
0.669
0.68
0.684
0.690
0.697
0.701
0.716
0.736
1.134
1.203
1.206
1.208

6. Principales aplicaciones.
a) Determinacin de Hierro.
La principal aplicacin del dicromato reside en la valoracin de hierro(II).
6Fe2+ + 2Cr2O72- + 14H+ 6Fe3+ + 2Cr3+ + 7H2O
La presencia de cantidades moderadas de cido clorhdrico no afecta la exactitud de
la volumetra.
b) Determinacin de uranio.
El uranio se puede oxidar del estado +4 al +6 por valoracin directa con dicromato
de potasio. Debido a que el viraje de la difenilamina no es rpido en presencia de
este sistema, resulta preferible el procedimiento de agregar un exceso medido de
hierro(III) a la solucin de uranio tetravalente y valorar dicromatomtricamente el
hierro(II) producido.
UO2+ + 2Fe3+ + H2O UO22+ + 2Fe2+ + 2H+
c) Determinacin de sodio.
El dicromato tambin se utiliza para la determinacin volumtrica del ion sodio.
Primeramente se precipita el sodio como acetato triple de sodio, zinc y uranilo:
(UO2)3NaZn(C2H3O2)9 6H2O
El precipitado se filtra, se lava y se redisuelve en cido sulfrico. El uranio es
reducido al estado +4 en un reductor de Jones y se valora como se ha indicado en
la determinacin anterior.

Un mtodo muy utilizado para la determinacin de muchos oxidantes consiste

en tratarlas con un exceso medido de hierro(II) y valorar a continuacin el
exceso de este con solucin tipo de dicromato. Esta tcnica se aplica con xito a

6
la determinacin de nitrato, clorato, permanganato, dicromato y perxidos
orgnicos, entre otros.

7. Bibliografa.
Vogel Arthur I. (1957). Qumica Analtica Cuantitativa. Volumen I. (Volumetra y
gravimetra).Editorial Kapelusz.
Skoog D.A., West D.N. (1988). Qumica Analtica. Sexta edicin. Editorial Mc GrawHill.
Dick. J.G. (1979). Qumica Analtica. Editorial El manual moderno.

7
Cuestionario para resolver antes del Laboratorio.
1. Cul es el principal uso de las soluciones patrn de K2Cr2O7?
2. Escrbanse las ecuaciones balanceadas que muestren el empleo de K2Cr2O7 como
estndar primario para Na2S2O3?
3. Cmo se prepararan 250.0 mL de K2Cr2O7 0.03500 M?
4. Es siempre necesario estandarizar una solucin de K 2Cr2O7 antes de alguna
determinacin?
5. Debido a que particularidad el K2Cr2O7 es ms usado en la determinacin de
hierro, en minerales de hierro, que el KMnO4?
6. Identifique por lo menos tres errores en los cuales se pueda incurrir con el
procedimiento dicromatomtrico?

Cuestionario para resolver despus del laboratorio.

1. Se determina Cr contenido en una muestra de 0.320 gramos disolvindola y
oxidando el Cr3+ a Cr2O72- con un exceso de persulfato de amonio. Despus de
destruir por ebullicin el exceso de oxidante, se agrega exactamente 1.00 gramos
de sal de Mohr y se valora el exceso de Fe2+ con K2Cr2O7 0.500N consumindose
8.77 mL. Cul es su normalidad?
2. Calcular la normalidad de la solucin producida al disolver 2.064 gramos de K 2Cr2O7
patrn primario en cantidad suficiente de agua para 500 mL.
3. Calcular el ttulo en Fe(NH4)2(SO4)2 6H2O de la solucin del Cr2O72- del problema
anterior.
4. El Sn contenido en una muestra de 0.4352 gramos de un mineral se redujo al
estado +2 con Pb y se titul con 29.77 mL de K 2Cr2O7 0.01735M. Calclense los
resultados de este anlisis en trminos de porcentaje de a) Sn y b) SO2.
5. El tratamiento de hidroxilamina (H2NOH) con un exceso de Fe(II), dio como
resultado la formacin de N2O y una cantidad equivalente de Fe(II):
2N2OH + 4Fe3+ N2O(g) + 4Fe2+ + 4H+ + H2O
Calclese la concentracin molar de una solucin de H2NOH, si el Fe(II) producido
al tratar una alcuota de 50.00 mL necesito 23.61 mL de K2Cr2O7.
6. Una muestra de 4.971 gramos que contiene el mineral telurita se disolvi y se trato
con 50.00 mL de K2Cr2O7 0.03114M:
3TeO2 + Cr2O72- + 8H+ 3H2TeO4 + 2Cr3+ + H2O
Despus de completarse esta reaccin, el exceso de Cr 2O72- se titulo por retroceso
con Fe2+ 0.1135, gastndose 10.05 mL. Calclese el porcentaje de TeO 2 en la
muestra.

8
EXPERIENCIA DE LABORATORIO N 16
VOLUMETRA REDOX
A. OBJETIVO: DETERMINACIN DE HIERRO EN UN MINERAL.
B. MTODO: Dicromatometra.
C. FUNDAMENTO:
Los principales minerales de hierro estn formados por:
Fe2O3 hematita
Fe3O4 magnetita
Fe2O3 x H2O goethita
2Fe2O3 x 3H2O limonita
El HCl concentrado es el mejor cido para disolver estos xidos, H 2SO4 HNO3 no son
convenientes.
La adicin de cloruro estannoso ayuda a la disolucin. El material debe estar finamente
dividido o molido.
Despus del tratamiento cido debe quedar un residuo blanco de slice. Si el residuo
despus del tratamiento cido permanece oscuro es necesario fundir el residuo lavado
con carbonato de sodio, disolver en HCl y reunir con el lquido anterior.
Una vez disuelta la muestra todo o una parte del hierro estar en estado trivalente y
antes de la valoracin se debe hacer una pre-reduccin.
El dicromato es un oxidante bastante enrgico:
2Cr3+ + 7H2O Cr2O72- + 14H+ + 6e- E = 1.33(V)
que reacciona cuantitativamente con hierro (II), segn la ecuacin.
6Fe2+ + Cr2O72- + 14H+ 6Fe3+ + 2Cr3+ + 7H2O
1. El dicromato de potasio se pude obtener con un elevado grado de pureza, en
cristales bien formados y de composicin definida.
2. Soluciones de dicromato de potasio en agua son muy estables, incluso en solucin
diluida de H2SO4, HClO4 o HCl no se reducen por ebullicin.
3. A temperatura ambiente permiten titular en soluciones que contienen HCl
(concentrado inferior a 2N), sin liberar cloro. Este hecho es til para titulaciones de
hierro en presencia de este cido.
4. El indicador ms til para titulaciones con dicromato es el difenilaminosulfonato de
sodio de bario. Pero si se titula hierro en presencia de cido clorhdrico el viraje no es
muy ntido y ocurre muy temprano, ya que el indicador es parcialmente oxidado antes
del punto final.
Este inconveniente se puede obviar, agregando a la solucin cido fosfrico, que por
formacin preferente de un complejo con Fe disminuye el potencial de xido de
reduccin del sistema.
Fe2+ Fe3+ + eD. MATERIALES Y REACTIVOS
Dicromato de potasio (p.a)
Difenilaminosulfonato de sodio
cido fosfrico ( d = 1.198 g/mL, aprox. 85%)
cido sulfrico (c) ( d= 1.84 g/mL, aprox. 95%)

9
Cloruro mercrico
Cloruro estannoso
cido clorhdrico (c) (d = 1.19 g/mL, aprox. 37%)
E. PREPARACIN DE SOLUCIONES
1. Solucin de K2Cr2O7 0.1000 N. Pese en balanza analtica 4.903 g K 2Cr2O7 p.a seco y
trasvasije a un matraz de aforo de 1000 mL ayudndose de un embudo. Disuelva bien
y enrase con H2O(d).
2.Solucin
indicadora
de
difenilaminosulfonato
sdico.
Pesar
0.2g
de
difenilaminosulfonato sdico y disolver en 100 mL H2O(d).
3. Solucin de cloruro mercrico. Pesar 5g de HgCl2 y disolverlo en 100 mL H2O(d).
4. Solucin de cloruro estanoso. Pesar 10 g. SnCl2 x 2H2O y disolverlo en 25 mL HCl(c).
Diluir con H2O(d) hasta 100 mL.
F. PROCEDIMIENTO
1. Pesar entre 0.2-0.3 g de mineral desecado.
2. Agregar 40 mL HCl (2+1).
3. Calentar en plancha calefactora entre 60-100 x 1 hr.
4. Calentar por 10 minutos ms a temperatura cercana a la ebullicin.
5. Agregar en caliente gota a gota SnCl 2 hasta decoloracin. Adicione 2 gotas ms en
exceso.
6. Enfriar.
7. Agregar de una vez 8 mL de solucin de HgCl2 5% p/v
8. Verter 30 mL de mezcla cida. (H2SO4 3 : H3PO4 3 : H2O 14).
9. Diluir a 300 mL con agua destilada.
10. Adicionar 4 gotas de indicador difenilaminosulfonato sdico.
11. Valorar con K2Cr2O7 0.1000 N hasta viraje del indicador (azul violeta).
12. Calcular % Fe en la muestra.
Nota :
Blanco: Se realiza sin agregado de muestra, todo el procedimiento descrito
anteriormente. Antes de agregar el indicador verter 1 mL de sulfato frrico amnico y
despus titular con K2Cr2O7 0.1000 N.
G. CLCULOS
%Fe = (Vl - V2) x 0.005585
Peso muestra

x 100

V2 = mL K2Cr2O7 gastado en prueba Blanco.

H. CUESTIONARIO
1. Indique como preparar 500 mL de la mezcla cida utilizada en la determinacin de
hierro.
2. Por qu se debe evitar adicionar un exceso de SnCl2?
3. Por qu no se utiliza la difenilamina como indicador?
4. Refirase al papel que cumple cada componente de la mezcla cida.
5.Por qu se debe evitar que hiervan la soluciones de hierro?