UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR

INGENIERIA QUIMICA

TRABAJO DE CONSULTA INGENIERIA DE LAS REACCIONES QUIMICAS

II SEGUNDO HEMISEMESTRE

VINICIO BENALCAZAR ENTREGA: 03/05/2020

Contenido
1) UNIDAD DE REFORMADO CATALÍTICO (CCR)...........................................................................2
2) PROCESO CLAUS:....................................................................................................................11

Tabla 1 Catalizadores Proceso Clous..........................................................................................15

Ilustración -.1 Modelos de RC......................................................................................................5

Ilustración 2 Esquemas de reacción del modelo propuesto por Froment..................................6
Ilustración -3 Para Taskar propone las siguientes reacciones y modelos.....................................7
Ilustración 4un reactor de Lecho fijo............................................................................................9
Ilustración5 Lechos móviles catalíticos.......................................................................................10
Ilustración -6 Proceso típico de Reformado Catalítico ..........................................................12
Ilustración --7 Reformado de la UOP..........................................................................................12
Ilustración 8cinética de la reacción de Claus..............................................................................14
lustración -.9Resultado de la cinetica.........................................................................................15
Ilustración -10 aProceso 1 :........................................................................................................18
Ilustración -11 b Proceso 1 :.......................................................................................................18
Ilustración -12 a Configuraciones : -Split-Flow...........................................................................19
Ilustración 13 b Tipos y Configuraciones...................................................................................19
Ilustración-14 Proceso 2.............................................................................................................20

1
1) UNIDAD DE REFORMADO CATALÍTICO (CCR)
a) ¿Para qué se utiliza?

Para [ CITATION DIE13 \l 8192 ]

- Se usa para la producción de gasolina

o La nafta pesada obtenida en la destilación atmosférica del crudo entra a la
unidad de reformado catalítico para mejorar una fracción importante del
petróleo.
o El número de octano del producto, generalmente llamado reformado, puede
variar desde 80 hasta valores superiores a 100
o Es un fenómeno que tiene lugar en una serie de reactores catalíticos.
o Se modifica o reforma la estructura molecular de los hidrocarburos
involucrados (parafínicas y nafténicos) en isoparafínicos y aromáticos
o Se estima que puede producir hasta el 37 % en peso del pool total de
gasolinas.
o Como subproducto del proceso, se obtiene una corriente neta de gas con alto
contenido de hidrógeno
o Es de uso común en refinerías desde finales de 1940.
o Los procesos convencionales de reformado catalítico están constituidos por
sistemas de 3 o 4 reactores en serie con precalentadores intermedios.
 recalentadores se sitúan entre reactores adyacentes para compensar
las reacciones endotérmicas que tienen lugar

b) ¿Cuáles son las reacciones químicas que se generan?

- Previo al reformado catalítico, la nafta de alimentación tiene que ser tratada con
hidrógeno para reducir el contenido de impurezas (azufre, nitrógeno y compuestos de
oxígeno)
- Como la alimentación contiene de forma general parafinas normales y ramificadas,
anillos nafténicos de 5 y 6 átomos de carbono y aromáticos de un solo anillo (derivados
bencénicos mayoritariamente
o La reacción se da desde la estructura de las moléculas de hidrocarburo hacia
estructuras isoméricas y aromáticas
- Tipos de reacciones generadas
o Deshidrogenacion de Alquilciclohexanos

Ecuación 1

2
 o Deshidrociclación de parafinas hacia aromáticos.
 En el proceso de Deshidratacion puede ocurrir una ciclación (es una
isomerización e hidrocraqueo )

Ecuación 2

o Isomerización de alquilciclopentanos hacia ciclohexanos.

Ecuación 3

o Deshidrogenación de ciclo hexanos hacia compuestos aromáticos.

Ecuación 4
o Isomerización de parafinas lineales hacia isoparafinas.

C 7 H 18 →C 7 H 16+ H 2
Ecuación 5
o Formación de coque.

C 8 H 18 →C 8+ 9 H 2
Ecuación 6

o Hidrocraqueo de naftenos y parafinas.

C 8 H 18+ H 2→ C 3 H 8+C 5 H 12
o En general la reacción se realiza como : Ecuación 7

Para un catalizador con 0.75 % en peso de platino ( Al 2 O3 )

Ecuación 8

3
n− pentan o (−H 2 ) ↔ n penteno ( Al 2 O3 ) ↔i penteno ( + H 2, Pt ) ↔i− pentano 8 H 18

c) ¿Cuál es la cinética de la reacción?

- Conforme la alimentación pasa a través de los reactores en serie, las velocidades de

reacción disminuyen
o Esto hace que se requiera mayor tamaño en los reactores
o las reacciones se hacen menos endotérmicas
o El diferencial detemperatura a través de los reactores disminuye
 El aporte de calor necesario para mantener la temperatura también
disminuye
- Se ocupa la metodología de agrupamientos, mediante el uso de pseudocomponentens
o “lumps”ya que por cromatografía los análisis reportan hasta 250 compuestos
diferentes presentes en las naftas
o Cada lumps es constituido por especies químicas que tienen características de
reacción suficientemente similares
o Tambien se organiza los lumps de acuerdo al "principio de respuesta
invariante", que indica que las especies deben agruparse sólo si el
comportamiento dinámico de las pseudospecies resultantes es independiente
de la composición de las especies.
- El primer modelo fue propuesto por Smith,el mas simple luego a través de la historia
se fueron dando nuevos modelos mas exactos.

Ilustración -1 Modelos de RC

Fuente: Rodríguez, M., Ancheyta, J. Fuel 90 (2011) 3492–3508

4
 El modelo ocupado en el simulador Aspen Hysys fue desarrollado por Froment y
colaboradores,que presentan una red de reacciones basada en pseudocomponentes
(lumps)
- Se considera que los sitios metálicos del catalizador promueven solo
reacciones de deshidrogenación
- los sitios ácidos promueven las reacciones de ciclación, isomerización e
hidrocraqueo.
- Incluyen factores de adsorción para el catalizador

Ilustración 2 Esquemas de reacción del modelo propuesto por Froment

Ilustración -3 Para Taskar propone las siguientes reacciones y modelos

d) ¿Cuáles son las condiciones de operación requeridas para llevar a cabo la reacción?

5
 - Primeramente la alimentacion aceptable para el reformado catalítico es la nafta con un
intervalo de ebullición entre 85 y 165 °C Operan adiabáticamente
- Otro tipo de alimentacion que puede emplearse es de :
o Nafta de visbreaking
o Nafta de coquización, cuyas propiedades son parecidas a las de la nafta de
visbreaking
o Nafta hidrocraqueada e hidrotratada
o Nafta de craqueo catalítico en lecho fluidizado (FCC)
- Normalmente, tres o cuatro reactores en serie son utilizados
- Las temperaturas operacionales estan comprendidas entre 450 y 550 °C
- Las Presiones operacionales totales son de 10 a 35 atm
- Existen relaciones molares hidrógeno – hidrocarburo (H2/HC) de 3 a 8
o El producto que sale del último reactor catalítico se enfría y es enviado a un
separador de alta presión donde se separa un gas rico en hidrógeno donde
una parte va a la alimentacion
o El producto líquido (reformado) se estabiliza (por eliminación de extremos
ligeros) y se usa directamente para la formulación de gasolinas
- Datos por libra de alimentación
o Vapor 30 lb
o Potencia 3 KWh
o Agua de refrigeración 600 gal
- Datos adicionales
o CORRIENTE DE ALIMENTACIÓN Nafta Pesada (C5-C14) RON: 20 – 50 Parafinas:
45 – 65 % vol. Naftenos: 20 – 40 % vol. Aromáticos: 15 – 20% vol
o REFORMADO CATALÍTICO (Condiciones de Reacción) Temperatura: 500°C
Presión: 5 – 25 bar Catalizador a base de Platino Alta demanda de calor
Semiregenerativo Cíclico Regeneración continua del catalizador
o PRODUCTOS Reformado (C5+) RON: 90 – 100 H2, C1, C2, C3, C4, Coque
Parafinas: 30 – 50 % vol. Naftenos: 5 – 10 % vol. Aromáticos: 45 – 60% vol.
- En el proceso de RC tiene la finalidad de transformar las gasolinas y otras
- que tiene unNO bajo (50-60) en gasolina con un NO elevado (90-100) con un
rendimiento del procesoentre 75 –90%.
- El On stream factor es del 95%

e) ¿Qué catalizadores se pueden utilizar y cuál es la conversión que se logra con cada uno?

o La distribucion de catalizadores es diferente para cada reactor asi tenemos

menor cantidad en el primero y mayor en el último reactor.
 “La composición de un catalizador de reformado está determinada por
la composición de la materia prima y del reformado deseado. Los
catalizadores utilizados son principalmente molibdeno-alúmina
(MoO2–Al2O3), cromo-alúmina (Cr2O3–Al2O3) o platino (Pt) sobre
una base de sílice-alúmina (SiO2–Al2O3) o alúmina
(Al2O3).”[ CITATION DIE13 \l 8192 ]

6
 - En el proceso de RC con el presente catalizador transforma las
gasolinas con un NO bajo (50-60) con un NO elevado (90-100) con
un rendimiento del proceso entre 75 - 90%.

f) ¿Qué tipo de desactivación sufren los catalizadores empleados en la Unidad CCR?

- La desactivación de los catalizadores ocupados es por

envenenamiento.
o Por el contenido de impurezas como el azufre, nitrógeno y
compuestos de oxígeno.
o Bloquean o modifican la naturaleza de la fase activa
o La energía libre define la constante de adsorción y la
entapia se relaciona a la fuera que el veneno se une al sitio
activo

- Existe coquización.
o La coquización específicamente en el RCC se da
generalmente por la siguiente reacción :

o
o Bartolomew sugiere que las etapas que se peresntan son :
o (quimisorcion(formando una moonocapa (se bloquea
el acceso de los reactivos hacia los sitios activos )))
o Cuando la formación de coque se presenta de manera
extensa, el coque llega a encapsular completamente a las
partículas metálicas

g) Tipos de reactores utilizados en la CCR.

- Se puede ocupar para el reformado catalítico de nafta un reactor de Lecho fijo para
producir alcanos de cadena ramificada, cicloal-canos e hidrocarburos aromáticos

7
 utilizando generalmente platino o una aleación de platino-renio sobre un soporte de
alúmina

Ilustración 4un reactor de Lecho fijo

Fuente : pg 81
- Los lechos móviles catalíticos tienen pocas aplicaciones pero extremadamente
importantes como el reformado catalítico de las gasolinas.
- Donde es importante controlar las variables
o Contacto sólido-fluido
o Control de temperatura
o Tamaño de partícula de catalizador
o Regeneración
- Este reactor es de tipo radial teniendo 3 o 4 camas de catalizador el cual desiende
por gravedad.

Ilustración-.4 Correlaciones de Rendimiento

- En la presente figura se ve su forma y distribución:

Ilustración--5 Lechos móviles catalíticos

8
Para la Porosidad

h) Consultar mínimo 2 procesos con los equipos utilizados y presentar con su correspondiente
diagrama de flujo.

Ilustración -6 Proceso típico de Reformado Catalítico

Ilustración --7 Reformado de la UOP

9
2) PROCESO CLAUS:
a) ¿Para qué se utiliza?

10
Según [ CITATION Ger09 \l 8192 ]

- -Es un proceso utilizado para la recuperación de Azufre

- consiste de una etapa térmica, seguida por 3 etapas de reacción catalíticas (R-1, R-2, R-
3)
o con sus correspondientes condensadores para la remoción de azufre
- Los dos primeros reactores se llenan con catalizador Claus estándar,
o mientras que el tercero se llena con el nuevo catalizador de oxidación selectiva
- En la etapa térmica, el gas ácido se quema con una cantidad sub estequiométrica de
aire de combustión controlada
o tal que el gas de cola que abandona el segundo reactor (R-2)
- El nuevo catalizador de oxidación selectiva ni oxida el H2S a azufre y agua, ni revierte la
reacción de azufre y agua a H2S y SO2

b) ¿Cuáles son las reacciones químicas que se generan?

La conversión de H2S a azufre se basa en una combustión controlada con aire

Ecuación 9

El SO2 reacciona con el H2S restante para formar azufre y vapor de agua

Ecuación 10

la reacción neta es

Ecuación 11

El NH3, es oxidado como sigue

Ecuación 12

Los hidrocarburos (HCs) contaminantes del gas ácido pueden generar reacciones secundarias
indeseables

11
 Ecuación 14

c) ¿Cuál es la cinética de la reacción de Claus?

Ilustración 8cinética de la reacción de Claus

Curva de Equilibrio de Reaccion Claus

Donde :

- K : La constante de equilibrio
- ni : el coeficiente estequiométrica de cada componente
- Pi : La presión parcial del componente i en fase gas
- P : La presión total
- G : La variación de la energía libre para cada reacción
- R,T : La constante de los gases y la temperatura
- xi = fracción molar del componente i

Las moles finales de un componente se pueden expresar de la siguiente manera:

Siendo nio los moles iniciales, ni el coeficiente estequiométrica y e la extensión de la

reacción

12
 Paraa cada una de las m reacciones individuales y en función de las extensiones de cada
reacción tenemos:

Como resultado de la cinetica tenemos que:

lustración -.9Resultado de la cinetica

Y para bajas temperaturas

d) ¿Cuáles son las condiciones de operación requeridas para llevar a cabo la reacción?

- El gas que abandona el segundo reactor típicamente contiene de 0.8% a 1.0% vol. de
ácido sulfhídrico (H2S)
- Las temperaturas de salida de condensador debe mantenerse por encima de 250 F
para impedir la solidificación del azufre

13
 - El nuevo catalizador en el tercer reactor (R-3), oxida el H2S a azufre con una eficiencia
mayor de 85%
o entonces se puede obtener una eficiencia total de recuperación de azufre de
hasta 99.0%
- El azufre líquido recuperado tiene una pureza del 99.9%.
- se recomienda que la velocidad másica del gas en los condensadores de azufre no
supere el valor de 12 kg/min/cm
- El contenido en azufre de los carbones puede ser de hasta el 10%. En la combustión de
carbones el 85-90% del azufre se convierte en SO2 y un 1-4% como SO3
- la temperatura de trabajo para la reacción en los catalizadores esta en el intervalo de
483-563ºK, se empleaba un reactor diferencial a una presión constante de 830 mmHg.
- Proporción H2S/SO2 en el gas de cola es igual a 2
- El rendimiento global no es mayor a 95%

e) ¿Qué catalizadores se pueden utilizar y cuál es la conversión que se logra con cada uno?

- Pumita
o es un Piroclasto con una alta composición ácida (alto contenido de sílice)
o Su color varía entre el blanco hasta el gris claro y se encuentra en fragmentos
de todos los tamaños
o Su composición en porcentajes es del SiO2 51,10, Al2O3 26,02;TiO2 0,61;FeO
3,07;MgO 1,39;CaO 1,77;K2O 4,99;Na2O 3,86;H2O 7,19
o se obtienen conversiones del 70%, con una baja selectividad hacia el benceno.
- Alumina
o Debe haber una preparación previa de la alumina.
 La materia prima empleada es un trihidróxido de aluminio, Alcoa, con
las seguientes especificaciones
 Composicion en porcentaje Al203 65.0, SiO 2 0.01,Fe2 03 0.01 —
0.02,Na2 0 0.2 — 0.3, pérdida por calcinacion 34.5,
 El catalizador debe ser sometido a on tratamiento térmico, se le
modifica su estructura cristalina, dando lugar a cambios en dos
aspectos de particular importancia : Area superficial y actividad
química
 Este catalizador ya preparado permite tener una conversión del 75 %

En la historia se han ocupado diferentes tipos los cuales se indican :

Tabla 1 Catalizadores Proceso Claus

14
f) ¿Qué tipo de desactivación sufren los catalizadores del proceso Claus?

- La desactivación debida a coque, depende en gran manera de la estructura del

depósito carbonoso.
- Las cenizas como las formadas en el cracking del CS2 o mediante la combustión
subestequiométrica de hidrocarburos ligeros no desactiva el catalizador
- El mayor problema es el deterioro de la actividad del catalizador, este deterioro está
relacionado más con contaminantes en la alimentación del reactor y problemas
operacionales que con las propiedades intrínsecas del catalizador.
- Los mecanismos de desactivación se pueden agrupar en dos categorías:
o la primera categoría contiene aquellos mecanismos que implican cambios en
las propiedades estructurales intrínsecas del catalizador
 Disminución del área superficial debido a destrucción térmica de la
estructura del catalizador
 Cambios de fase, sinterización y atrición
o Envejecimiento térmico
 Es debido a la pérdida de superficie por las altas temperatura
 Es un fenómeno irreversible y se debe al colapso de los poros más
pequeños debido a la temperatura

g) Tipos de reactores utilizados en el proceso Claus.

El reactor debe ser de flujo continuo (CSTR) y el catalizador se encuentra colocado en camas de
lecho fijo que opera en posición vertical las partículas catalíticas pueden variar de tamaño,
forma(granulares, cilíndricas,esféricas etc)

Ilustración í.-10 aProceso 1 :

15
 -
o En el reactor se debe tomar en cuenta los volúmenes de control para los
diferentes modelo

h) Consultar mínimo 2 procesos con los equipos utilizados y presentar con su correspondiente
diagrama de flujo.

Ilustración -11 b Proceso 1 :

Configuraciones : -Split-Flow. Unidades con by-pass,-Straight-Throught. Unidades directas,

Unidades con reciclado de azufre

Ilustración -12 a Configuraciones : -Split-Flow

Para : [ CITATION Raf02 \l 8192 ]

16
Ilustración 13 b Tipos y Configuraciones

17
Proceso 2 :

Ilustración-14 Proceso 2

Se han mejorado los diseños, por medio de la adición de nuevos lechos catalíticos y también
mediante la condensación de azufre en diferentes etapas, a fin de desplazar el equilibrio de la
reacción hacia las condiciones de máxima recuperación de azufre. En 1938 la producción de
azufre mediante el método Claus se situaba en 30000 Tm al año; en la actualidad la producción
mundial es de unos 93 MM Tm.

18
Bibliografía
DIEGO EDUARDO, M. E. (2013). SIMULACIÓN DE LA UNIDAD DE REFORMADO CATALÍTICO DE
LA REFINERÍA ESTATAL ESMERALDAS. Madrid -España: Trabajo de Fin de
Máster,ESCUELA TÉCNICA SUPERIOR DE INGENIEROS INDUSTRIALES-UNIVERSIDAD
POLITÉCNICA DE MADRID.

Gerardo, D. O. (2009). Procesos Fundamentales Fisicoquímicos y Microbiológicos -PROCESO

CLAUS. Buenos Aires -Argentina : Editorial de la Universidad Tecnológica Nacional
-Facultad Regional Bahía Blanca.

Rafael, L. M. (2002). Unidades claus. La pumita como catalizador de la reaccion de claus.

LAGUNA- Epaña: Departamento de Ingenieria Quimica y Tecnologia Farmaceutica.

19