UNIVERSIDAD AUTÓNOMA JUAN MISAEL SARACHO

FACULTAD DE CIENCIAS INTEGRADAS VILLA MONTES

CARRERA DE INGENIERÍA PETROQUÍMICA

ISOMERIZACION CATALITICA

REFINERÍAS II

Docente: Fernández
Gutiérrez Ximena

Integrantes:

1. Rengifo Dias Bicmar

2. Cuellar Cossio Alexander

Villa Montes – Tarija – Bolivia

2020

ISOMERIZACION CATALITICA

Introducción. - es un
proceso importante
en las refinerías
completa al reformado catalítico y tiene como finalidad transformar las n-parafinas en
iso parafinas.
Su importancia radica en las transformaciones de nC4 a IC4 destinada a alquilación para
así producir altos índices de octanos a partir de las olefinas ligeras por adicción de iC4.
Se define isomerización como ese proceso químico mediante el cual una molécula es
transformada en otra que posee los mismo atomos, pero dispuesto de forma distinta.
Puede mejorarse el octanaje de la nafta de destilación directa (C5 – 80º C) utilizando un
proceso de isomerización para convertir las n - parafinas en sus isómeros. Esto da lugar
a un incremento significativo en el octanaje, ya que, por ejemplo, el n-pentano tiene
61,7 RON y el iso pentano se eleva 92,3 RON. En una sola isomerización al RON de la
nafta directa puede incrementarse de 70 a 84
MATERIA PRIMA-. Nuestra materia prima para el proceso de isomerización catalítica
será las naftas livianas de (4,5 y 6 átomos de carbono de cadena lineal), por sus
isómeros correspondientes de cadena ramificada e hidrocarburos parafínicos y
aromáticos.
CUÁLES SON LOS CATALIZADORES USADOS-. Los catalizadores más utilizados
en el proceso de isomerización son los catalizadores ácidos y son los siguientes según el
orden de disminución de su actividad.
haluros ácidos -. Estos son: cloruro de aluminio, bromuro de aluminio, cloruro férrico,
cloruro de magnesio y cloruro de zinc
ácidos -. ácido sulfúrico, ácido fosfórico, ácido clorosulfonico, ácido fluorosulfonico
óxidos ácidos -. oxido de aluminio, oxido de silicio, oxido de cromo, oxido de
molibdeno, oxido de torio.
sulfuros-. Sulfuros de molibdeno y sulfuros de cobalto

VENTAJAS Y DESVENTAJAS
Ventajas:
 Son más selectivos con la alimentación
 Requieren temperaturas elevadas de 400 °F
 los catalizadores con soporte de zeolita requieren temperaturas de 200°F
 Condiciones de operación moderadas
 Alto rendimiento líquido (99%)
 Alta conversión
 Bajo hidro craqueo a fracciones livianas

Desventajas
 No se alcanza conversiones por paso
  El rendimiento baja rápidamente
 No sobrepasa de 60 a 65% de isopentano
 Las reacciones primarias y secundarias ocurren al mismo tiempo

DESCRIPCION DEL PROCESO:

 Isomerización de nafta (gasolina)
 Isomerización de butano (iso butano)
 Isomerización de parafinas (incrementa el número de octano de la gasolina)
 Isomerización de xileno
Isomerización de nafta (gasolina)
Es una mezcla de C5 e hidrocarburos lineales más pesado
PROCESOS MAS COMUNES
1. Penex
2. Urion caribe (TIP)
3. Hysomer de la union caribe
Propósito. - obtener un producto con un numero de octano significativamente más alto
que la corriente de hidrocarburo lineales que alimenta al proceso.

Isomerización de butano (iso butano)

Fue desarrollado durante la segunda guerra mundial en donde el catalizador usado fue
AlCl3. En la actualidad se usa un catalizador dual como platino en zeolitas.
PROCESOS MAS COMUNES:
1. Proceso butamer
Propósito. - generar el material de alimentación de las facilidades de la unidad de
alquilación o de producción de MTBE.
Isomerización de parafinas
La parafina con 5 o 6 átomos de carbono son isomerizadas con el fin de incrementar el
octano de la gasolina.
Por ejemplo:
Antes la isomerización del n-pentano posee un octanaje de 62
Después del proceso de isomerización se obtiene un i-pentano con un octanaje de 92

Catalizador: El platino se mezcla con el fluoruro de alumina o con xilina-alumina. Con

una temperatura de operación del equipo de 200-400°C y la presión de 2-3.5Mpa.
Isomerización de xileno
Es usado conjunto con la separación de la fracción aromatica con 8 carbonos de la
reformación catalítica dentro de los cuales se encuentra los 3 isomeros de xileno y el etil
benceno
Temperatura de 400°C
Platino/silica-alumina en presencia de hidrogeno.
Con el propósito de convertit el etil benceno en xilenos y isomerizar los xilenos
PRINCIPALES REACCIONES QUIMICAS

Conversión de n-butano a i-butano

ISOMERIZACION DE N-BUTANO es un proceso de baja temperatura utiliza un

catalizador muy activo el cloruro de aluminio o ácido clorhídrico para isomerízar el n-
butano. La carga tratada y precalentada se añade a la corriente de reciclaje, se mezcla
con HCl y se hace pasar por un reactor.

Conversión de n-pentano a i-pentano

Conversión de orto xileno a meta xileno

Conversión de meta xileno a para xileno

ISOMERIZACION de C5/C6-. La ISOMERIZACION de pentano/hexano se utiliza

para elevar el índice de octanaje convirtiendo el n-pentano y n-hexano.
La carga desecada y desulfurada se mezcla con una cantidad de cloruro orgánico e
hidrogeno reciclado y se calienta ala temperatura del reactor. Luego se hace pasar sobre
un catalizador metálico soportado en el primer reactor donde se hidrogenan el benceno
y las olefinas seguidamente el material pasa al reactor de isomerización catalítica para
convertirse en iso parafinas.
CONTAMINANTES DEL PROCESO
El azufre es un veneno temporal que inhibe la actividad del catalizador. El efecto de
azufre que entra en el sistema de reacción es reducir la conversión por pasada de n-
butano a i-butano.
Otro veneno para el catalizador es el fluoruro que también se degrada mediante tamices
utilizados para el secado.
CONTAMINANTES (máximo permitido)
H2O 0.5 ppm
Azufre 0.1 ppm
Nitrógeno 0.1 ppm
HIDROCARBUROS NO DESEADOS
Olefinas (máx.) 2 % (vol)
C7+ (máx.) 2-3 % (vol)
Naftenos (máx.) 4 % (vol)
valor octánico de compuestos de c5/c6

LA UNIDAD DE ISOMERIZACIÓN ESTA COMPUESTA POR DOS SECCIONES:

HTN (hidrotratamiento de nafta)
Tiene como objetivo la separación de corte de pentanos y hexanos de la carga y su
posterior tratamiento con hidrogeno para eliminar los contaminantes del catalizador de
la sección PENEX

PENEX(reacción de isomerización)
Tiene como objetivo la isomerización de las parafinas lineales de pentanos y hexanos
En forma específica, se diseñó el proceso Penex de UOP para la isomerización catalítica de
pentanos, hexanos y sus mezclas. Las reacciones se efectúan en presencia de hidrógeno sobre
un lecho fijo de catalizador y a las condiciones de operación que favorecen la isomerización y
reducen la hidro desintegración. Las condiciones de operación no son severas, lo que se refleja
en los requisitos de presión moderada de operación, baja temperatura y baja presión parcial
de hidrógeno. En el caso ideal, este catalizador de isomerización convertiría todas las parafinas
de la alimentación en estructuras ramificadas de alto octano: el pentano normal (nC5) en iso
pentano (/C5), y el hexano normal (nC6) en 2, 3-dimetilbutano. La reacción está controlada por
un equilibrio termodinámico que se favorece más a baja temperatura.

DIAGRAMA DE FLUJO DEL PROCESO 

la alimentación de nafta
ligera se carga a uno de los
dos recipientes secadores.
Estos recipientes están
llenos con mallas
moleculares, que eliminan
el agua y protegen el
catalizador. Después de
mezclar la alimentación
con hidrógeno de
reposición, el calor de la
alimenta-ción se
intercambia con el del
efluente del reactor.
A continuación entra a
un calentador de carga,
antes de entrar a los reactores. En el caso normal hay dos reactores operando en serie. El
efluente del reactor se enfría antes de entrar al estabilizador de producto.EL
HIDRÓGENO DE REPOSICIÓN, QUE PUEDE SER DE CUALQUIER PUREZA
RAZONABLE, VIENE DE UNA REFORMADORA CATALÍTICA. Los vapores
destilados en el estabilizador se lavan con sosa, para eliminar el HC1 que se formó del
cloruro orgánico agregado a la alimentación del reactor para mantener la actividad del
catalizador. Después del lavado, el gas evaporado se usa como combustible.El producto
líquido, estabilizado e isomerizado de los fondos de la columna, pasa a formulación de
gasolinas.
 Una alternativa es que se pueden separar los fondos del estabilizador en
componentes de parafinas normales e iso parafinas, por fraccionamiento o
separación con mallas moleculares, o por una combinación de los dos métodos
para obtener una recirculación de parafinas normales y metil pentanos (MP5),
con bajo octano. Se pueden alcanzar octanos en el intervalo de 87 a 92 RON
(octano de investigación
 Además de aumentar el octano, otra ventaja de todos los esquemas de flujo
basados en el proceso Penex es la saturación de todo el benceno para formar
ciclohexano. Es importante este aspecto, en especial para los refinadores que
desean reducir la concentración de benceno en su mezcla de gasolina.
Alimentaciones como el reformado ligero, pueden contener altas
concentraciones de benceno.
 La eficiencia del proceso Penex puede disminuir cuando se procesan estas
alimentaciones, porque la hidrogenación del benceno es una reacción muy
exotérmica.

APLICACIONES DEL PROCESO 

El objetivo principal del proceso Penex es mejorar el octano de la nafta ligera de
destilación primaria. Los octanos para un material C5-C6 de destilación primaria son
característicos de los diversos modos de operación
TIPO DE CATALIZADOR
Platino (< 1% en peso) sobre alúmina clorada
CARACTERÍSTICAS
Condiciones de operación moderadas
Alto rendimiento líquido (99%)
Alta conversión
Bajo hidrocraqueo a fracciones livianas
Altos ciclos de operación (>4 años)
RENDIMIENTO
Conversión de n-C5 = 53 % (salida del 2° reactor)
Conversión de n-C6 = 76 % (salida del 2° reactor)
CARGA TOTAL
Nafta liviana hidro tratada de HTN
PRODUCE
nafta isomerizada
CARACTERÍSTICA
RON:83.4
MON:81
P. VAPOR: 13psi
RON de la alimentación:69.3
VENTAJAS
2. Facilidad de control
3. Economía en la mano de obra
4. Sencillez mecánica
5. Adaptabilidad de transmisión de calor
6. Altas presiones
7. Calidad invariable del producto
8. Elevada capacidad
DESVENTAJAS
1. Instrumentación cara
2. Altos costos de operación (mantenimiento)
3. Flujo de calor de la sección radiante de horno no uniforme
4. dificultad de mantener la temperatura dentro del reactor
PROPIEDADES

CONDICIONES DE OPERACION
CATALIZADORES USADOS EN EL PROCESO PEMEX
Deshidrogenación de la parafina en el sitio del metal

Convertir un ion carbonio por el sitio acido fuerte

El ion carbonio en la segunda reacción se somete a isomerización de esqueleto

El ion carbonio iso parafínico se convierte en una olefina con la perdida de un proton

REQUISITOS DE LA MATERIA PRIMA:

El sistema PeMex puede aplicarse al procesamiento de alimentaciones que contengan
hasta 15 porciento de compuestos C7
El material de alimentación de ser tratada con hidrogeno
Las cargas que contienen aproximadamente 5% o incluso mayores cantidades de
benceno son permitidos
El C6 derivado de las operaciones de aromaticextraction contiene un pequeño % de
olefinas y es completamente aceptable como alimentación dentro de este proceso.
La tabla 9.3.1 muestra la
composición típica de
carga y producto en una
unidad Penex para C5. La
composición de la fracción
C6 y C6 es muy cercana al
equilibrio, a la temperatura
de operación. Con
parafinas C5, se efectúa
una inter conversión entre
pentano normal e iso
pentano. La isomerización
de las parafinas C6 es más
compleja. Como la
formación de 2- y 3-
dimetilpentano y 2,3-
dimetilbu-tano se limita por
el equilibrio, la reacción consiste principalmente en la conversión de hexano normal en
2,2-dimetilbutano. Todo el benceno en la alimentación se hidrogena a ciclohexano, y se
establece un equilibrio termodinámico entre metil ciclopentano y ciclohexano

VARIABLES DE PROCESO

TEMPERATURA

La isomerización se favorece a bajas temperatura y es algo independiente de la presión

150-230°C las presiones están entre 300-500 psi a (22 a 36 bar)

TERMODINÁMICA

Mientras que la cinetica de la rx se

favorece operando a mayor T. mayor V. se
reacción el equilibrio termodinammico se
desplaza hacia los isómeros operando a
menor temperatura 110-260°C

VARIACION MOLAR

Δn=0

VARIACION DE ENTALPIA

ΔH =0

ES UN RX EXOTERMICA
TIPO DE REACTOR USADO

REACTOR TIPO TUBULAR. - El reactor operador

normalmente en estado estable idealmente las
condiciones de flujo y de reacción no varian en la
dirección radial en un plano normal al área de flujo

PROCESO BENSAT DE UOP

El proceso BenSat de UOP fue desarrollado para tratar alimentaciones C5-C6 y altas
concentraciones de benceno. Como casi todo el benceno se satura a ciclohexano en un
lecho catalítico fijo, no se efectúan reacciones secundarias mensurables(Que puede ser
medido o valorado).
Las condiciones del proceso son moderadas, y sólo se requiere un ligero exceso de
hidrógeno sobre la cantidad estequiométrica. El alto calor de reacción asociado con la
saturación del benceno se administra con cuidado para controlar el aumento de
temperatura a través del reactor.
La introducción de gasolina reformulada con límites obligatorios de contenido de
benceno ha hecho que muchos refinadores tomen medidas para reducir el benceno en su
gasolina producto. La fuente principal de benceno en la mayor parte de las refinerías es
la reformadora catalítica. El reformado aporta, del 50 al 75 por ciento de benceno en la
mezcla de gasolina. Los dos métodos básicos para reducir benceno implican pre
fraccionamiento del benceno y sus precursores antes de la reformación, post
fraccionamiento del benceno en el reformado, o una combinación de los dos (figura
9.1.1). La corriente rica en benceno debe tratarse para eliminar el benceno, por
extracción, alquilación, isomerización o saturación (figuras 9.1.2 y 9.1.3). Si el
refinador tiene a su disposición mercado para el benceno, la corriente rica en benceno se
puede enviar a una unidad de extracción, para producir benceno grado petroquímico.
Una unidad de isomerización satura  el benceno y también aumenta el octano de la
corriente, porque isomeriza las parafinas formando una mezcla de mayor octano. La
saturación en una unidad independiente es una opción simple y de bajo costo
FLUJO DEL PROCESO 
La alimentación líquida se
bombea al intercambiador de
alimentación efluente y a un
precalentador, que sólo se usa
durante el arranque. Una vez
que la unidad está operando, el calor de reacción produce el consumo de vapor
necesario para calentarla alimentación, en el intercambiador alimentación-efluente. El
efluente del reactor intercambia calor con la alimentación fresca, y después se envía a
un estabilizador para eliminarle las fracciones ligeras

CATALIZADOR Y QUÍMICA
 La saturación de
benceno con
hidrógeno es
práctica común en
la industria
química, para
producir
ciclohexano. Se
requieren tres
moles de
hidrógeno por
cada mol de
benceno que se
satura. La
reacción de
saturación es muy
exotérmica: el
calor de reacción
es 1100 Btu por libra de benceno que se satura. Como el equilibrio entre benceno y
ciclohexano está muy influido por la temperatura y la presión, deben seleccionarse con
cuidado las condiciones de reacción.
El catalizador es selectivo, y no tiene reacciones secundarias detectables. Como no hay
desintegración, sobre el catalizador no se forma coque que reduzca la actividad.
La contaminación por azufre en la alimentación reduce la actividad del catalizado r, pero
el efecto no es permanente. La actividad catalítica se recupera cuando el azufre se
elimina del sistema

REQUISITOS DE LA ALIMENTACIÓN 
Las naftas ligeras de destilación primaria se deben hidro tratar para eliminarles el
azufre. Los reformados ligeros suelen tener muy poco contenido de azufre, por lo que
podrá no necesitarse el hidrotratamiento. Todas las olefinas y todos los compuestos
aromáticos más pesados, como tolueno, que haya en la alimentación, también se
saturan. muestra fuentes típicas de alimentación y sus composiciones. El hidrógeno de
reposición puede ser de cualquier pureza razonable, y suele obtenerse de una
reformadora catalítica.
VARIABLE DE PROCESO
Temperatura
Presión
Catalizador

PROCESO BUTAMER DE UOP

DIAGRAMA DE FLUJO DEL PROCESO 

La alimentación rica en nC4 se carga directamente a la sección del reactor. En la figura
9.2.1 se muestra un diagrama de flujo simplificado. Un concentrado en nC4, recuperado
como corte de un des butanizador, se envía a la sección del reactor, donde se combina
con hidrógeno de reposición, se calienta y se carga al reactor Butamer. El efluente del
reactor se enfría y se envía aun estabilizador, para eliminar la pequeña cantidad de gas
ligero coproducto. NO SE REQUIERE UN COMPRESOR DE RECIRCULACIÓN DE
GAS, NI UN SEPARADOR DE PRODUCTO, PORQUE SÓLO SE USA UN
PEQUEÑO EXCESO DE HIDRÓGENO RESPECTO AL QUE SE REQUIERE EN
LA REACCIÓN DE CONVERSIÓN. Los fondos del estabilizador se regresan al
desisobutanador, donde todo iC4 presente en la alimentación total, o producido en el
reactor de isomerización, se recupera como vapor.
El principal uso del proceso Butamer ha sido la producción de i/C4 para la conversión
de olefinas de refinería C3 y C4 en alquilado de alto octano. Una demanda más reciente
de ¿C4 se ha desarrollado con la producción de metilterbutil-éter (MTBE), que es un
componente de formulación para gasolina de alto octano, especialmente útil en las
gasolinas reformuladas. El Iso butano se deshidrogena a isobutileno, y se transforma
entonces a MTBE. Los butenos no convertidos y el nC4 se recirculan lo que sea
necesario para alcanzar una conversión esencialmente de 100 por ciento de los butanos
alimentados en MTBE
LAS CAPACIDADES DE PRODUCCIÓN DISEÑADAS VAN DESDE 800
HASTA MÁS DE 30,000BPSD (BARRILES POR CORRIENTE DÍA).
El proceso utiliza un catalizador selectivo que promueve la conversión deseada de
butano normal (nC4) a iso butano a baja temperatura y por tanto en condiciones de
equilibrio favorables
La reacción catalítica es altamente selectiva y eficiente el rendimiento volumétrico del
iC4 producto a base de una alimentación nC4 típicamente se aproxima un poco más de
100%

QUIMICA DEL PROCESO

La isomerización por catalizadores de doble funcionalidad se cree que funcionan a
través de un intermedio de olefina. La formación de este intermedio es catalizada por el
componente metálico Pt

Esta reacción es, por supuesto reversible y debido que esto catalizadores se ocupan bajo
presión sustancia de hidrogeno, el equilibrio es muy favorable ala izquierda.
Sin embargo la función acida (H+A) del catalizador consume la olefina para formar un
ion carbonio y por lo tanto permite que la olefina pase a formar un equilibrio
desfavorable

El reordenamiento habitual sobreviene:

La iso olefina se forma entonces por el análogo inverso de la segunda reacción:

La iso parafina es finalmente creada por hidrogenación:

VARIABLES DEL PROCESO 
 El grado de isomerización que se presenta en el proceso Butamer está influido por las
siguientes variables del proceso
Temperatura en el reactor 
 La temperatura en el reactor es el principal control del proceso en la unidad Butamer.
Un aumento de temperatura aumenta el contenido de ¿C4 del producto, en dirección a
su valor de equilibrio y aumenta un poco la desintegración de la alimentación para
formar propano y compuestos más ligeros.
Espacio velocidad hora líquido (SVHL)
Un aumento de SVHL tiende a disminuir el ¿C4 en el producto a una temperatura
constante y con las demás condiciones iguales.
Relación de hidrógeno a hidrocarburo (H2/HC)
La conversión de nC4en i/C4 aumenta reduciendo la relación IL/HC; sin embargo, el
efecto del hidrógeno es un poco mayor que en el intervalo normal de operación. Se
obtienen apreciables ahorros de capital cuando la relación H2/HC es suficientemente
baja como para eliminar el compresor de recirculación de hidrógeno y el separador del
producto. El diseño normal (y patentado) de UOP indica una relaciónH2/HC igual a
0.03 molar, y permite operar con hidrógeno de una sola pasada (sin recirculación).
Presión
 La presión no tiene efecto sobre el equilibrio, y sólo una pequeña influencia sobre la
conversión de butano normal en isobutano.
Equipos usados durante el proceso:
Reactor-.es un equipo o Unidad de proceso diseñada para llevar a cabo una o varias reacciones
química o procesos en los que unos “reactivos” se convierten en unos “productos.

Sus condiciones de operación son (temperaturas, presión, velocidades de flujo en la

alimentación y el tiempo de residencia).

bomba -.es una máquina que convierte la potencia de entrada (rotativa, motor) en energía
cinética en el fluido por medio de un mecanismo giratorio, el impulsor.
El principal fenómeno físico de transferencia de energía es el efecto centrífugo ejercido sobre
el fluido.
Intercambiador de calor -. Es un dispositivo cuya función es transferir el calor de un fluido a
otro de menor temperatura. La transferencia de calor se produce a través de una placa
metálica o tubo que favorezca el intercambio entre fluidos sin que estos se mezclen.
Precalentador-. Dispositivo que tiene por objeto calentar el líquido refrigerante, el aceite
lubricante y, a veces, el combustible con el fin de favorecer los arranques en frío.
Estabilizador Es equipo que evapora los gases livianos de la corriente principal por medio de
un control riguroso de la temperatura y la presión operativa del estabilizador.
Calentador de carga-. son unidades compactas compuestas por un calentador de inmersión
con brida o tapón roscado acoplado a una cámara de calefacción con aislamiento térmico, que
permiten calentar de manera eficaz un medio fluido al funcionar en el interior de las tuberías o
en el lateral.
Secador -.es un equipo encargado de eliminar o reducir la humedad de un producto, por
medio del calor. En el secadero o cámara de secado, se realiza el proceso de secado, el cual
obtiene el aire caliente por medio de los ventiladores.
Hidrotratadora-. Es una unidad de refinación por la cual el material procesado de las unidades
de crudo es tratado en presencia de catalizadores y de hidrógeno, a menudo para eliminar el
azufre y otras sustancias no deseadas. La hidrotratadora es frecuentemente la unidad
fundamental para la producción de combustible de aviación y diésel de bajo azufre.
Separador-. es un recipiente cerrado que trabaja a presión en el cual se separan dos o tres
fases del fluido producido por los pozos. Cuando se separan dos fases son líquidos y gas, y
cuando se separan tres fases son gas, petróleo y agua.
Fraccionadora -. Un fraccionador es la parte central de una refinería de petróleo. El proceso se
diseña para "romper" la fracción gaseosa del petróleo en el proceso de destilación.

PRODUCTOS OBTENIDOS Y SU USO

 Uso comercial del isobutano ó R600a, es un hidrocarburo que se utiliza en
algunos equipos de refrigeración, como neveras domésticos, o pequeños
aparatos de frío comercial.
 El isopentano es un solvente orgánico que sirve como medio de reacción para
ciertas síntesis orgánicas, y también representa la materia prima para la
producción de otros compuestos
Se agrega a la gasolina para incrementar su octanaje, y a varios productos
cosméticos para mejorar su textura, como las cremas de afeitar, una vez se
evapora rápidamente y deja atrás una masa burbujeante.
 El 2,3-dimetillbutano es un hidrocarburo de cadena ramificada, de la familia de
los alcanos. Su fórmula empírica es C6H14 y su fórmula semidesarrollada es
(CH3)2CHCH(CH3)2. Es uno de los isómeros del hexano. Se emplea como
combustible por tener un índice de octano alto.
 El éter metil tert-butílico (MTBE) es un líquido inflamable usado como aditivo
en gasolina sin plomo. Beber o respirar MTBE puede causar náusea, irritación a
la nariz y garganta y efectos sobre el sistema nervioso.