Laboratorio de Química Inorgánica

pKA DE UN INDICADOR ÁCIDO-BASE

OBJETIVO

Determinar el pKa de un indicador ácido-base por espectroscopia visible.

Descripción del Experimento

Primero deben verificar la λmax de la forma con mayor absorbencia del indicador,
usualmente la forma básica, en el espectrofotómetro. Luego, ajustan el pH de
cinco alícuotas de una solución buffer-indicadora a valores centrados alrededor del
pKa del indicador y entonces miden las absorbencias, A, de las soluciones
resultantes. Llevan estas soluciones a pH bajos para generar la forma ácida pura
del indicador, HIn, y miden su absorbencia, AHIn. Toman otra solución a un pH
elevado para generar la forma básica pura, In-, y determinan su absorbencia, AIn-.
Usando la ecuación pKa = pH + log10 [(A - AIn-) /(AHIn – A)], calculan los pKa’s de
las soluciones, o equivalentemente, grafican los datos de la función logarítmica vs.
pH para encontrar la intercepción en x, la cual es el valor del pKa.

INTRODUCCIÓN
Para ilustrar un aspecto del concepto de equilibrio químico, idealmente un
experimento de laboratorio debería:
1. resultar en un valor razonablemente exacto de la constante de equilibrio.
2. usar un número pequeño de soluciones que sean seguras de manipular, o al
menos ser familiar a los alumnos, y simple de desechar.
3. usar equipo usado comúnmente en un laboratorio de química inorgánica, y
4. no exceder las habilidades de un alumno de química inorgánica típico.
Para que el método descrito aquí funcione, sólo debe haber una forma
ácida del indicador (HIn) y una forma básica (In-) en el equilibrio:
HIn V H+ + In-
Si usamos concentraciones en lugar de actividades, la expresión para la constante
de equilibrio para la reacción es

pKa de un Indicador Ácido-Base

 Laboratorio de Química Inorgánica

[ H + ][ In − ]
Ka =
[ HIn ]
La forma logarítmica para la ecuación es
[ HIn ]
pK a = pH + log10 (1)
[ In − ]
La forma ácida del indicador tiene un color, tal como el amarillo, con su
correspondiente lmax a una longitud de onda, y la forma básica tiene otro color, tal
como el azul, con su correspondiente lmax a una longitud de onda diferente. Si la
longitud de la trayectoria de la celda se mantiene constante y todas las soluciones
contienen la misma molaridad total del indicador, el cociente ácido-base a la lmax
de ya sea la forma ácida o básica viene dado por:
[ HIn ] A − AIn −
= (2)
[ In − ] AHIn − A
Donde A es la absorbencia de la solución conteniendo una cierta concentración
total de la mezcla ácido-base, AIn- es la absorbencia de la forma básica a la misma
concentración, y AHIn es la absorbencia de la forma ácida a la misma
concentración.
Sustituyendo la expresión para el cociente HIn-In- de la ec. 2 en la ec. 1,
⎛ A − AIn − ⎞
pK a = pH + log10 ⎜⎜ ⎟⎟ (3)
⎝ AHIn − A ⎠
o
⎛ A − AIn − ⎞
log10 ⎜⎜ ⎟⎟ = pKa – pH (4)
⎝ HIn
A − A ⎠
El pKa de un indicador se puede determinar por dos métodos equivalentes, un
método algebraico o un método gráfico. En el método algebraico, conjuntos de pH
y valores de absorbencias se sustituyen en la ec. 3 y se calcula el pKa para cada
conjunto. El pKa reportado es el promedio de los pKa’s calculados. En el método
( A − AIn − )
gráfico, se grafica el log10 [ ] vs. pH de la ec. 4, y el pKa se
( AHIn − A)
obtiene como la intercepción en x. La línea debe tener una pendiente de -1.

pKa de un Indicador Ácido-Base

 Laboratorio de Química Inorgánica

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
El procedimiento para determinar el pKa para el azul de bromofenol se
describe en detalle. Las condiciones para determinar los valores de pKa para otros
indicadores son análogas.
Una solución de azul de bromofenol en su forma básica se prepara
disolviendo 6 gotas de la solución del colorante al 0.04% y 2 gotas de NaOH 1 M
en 10 mL de agua destilada. Para obtener un estimado de lmax las absorbencias
de la solución se miden en un espectrofotómetro Bausch & Lomb Spectronic 20 a
intervalos de 20-nm desde 560 hasta 640 nm. La absorbencia a 590 nm se usa
para determinar el valor de lmax más precisamente.
La solución para determinar el pKa del azul de bromofenol se prepara
disolviendo 5.0 mL de azul de bromofenol al 0.04% y el contenido de una cápsula
de buffer de pH 4 en agua en un matraz volumétrico de 250 mL. Cincuenta
mililitros de la solución se vacía en cada uno de los cinco vasos de precipitados de
100-mL. Usando un pH-metro calibrado a 0.01 unidades de pH, dos de las
soluciones se ajustan a un pH cercano a 3.4 y a 3.7 agregando gota a gota HCl 1
M. Otras dos soluciones se ajustan a un pH aproximado de 4.3 y 4.6 por adición
gota a gota de NaOH 1 M. La solución en el quinto vaso tiene un pH de ca. 4.0.
Las absorbencias de las cinco soluciones de azul de bromofenol se miden
con un espectrofotómetro. La solución de pH 3.4 se ajusta posteriormente a cerca
de pH 2 con dos gotas de solución de HCl concentrado para producir HIn puro, y
se mide la absorbencia de la solución resultante para determinar AHIn.
Similarmente, la solución de pH 4.6 se ajusta a un pH de aproximadamente 12 con
dos gotas de solución de NaOH al 50% para producir In- puro, y se mide la
absorbencia de la solución resultante para determinar AIn-.

REPORTE
Tabla 1. Valores de absorbencia para azul de bromofenol
Longitud de onda / nm Absorbencia
560
580

pKa de un Indicador Ácido-Base

 Laboratorio de Química Inorgánica

600
620
640
590

Tabla 2. Condiciones para obtener lmax para el indicador

Indicador No. gotas Longitud de onda / nm
Solución Base o Rango lmax lmax
Colorante Ácido Literatura Experimento
Azul de 6 2 560-640
bromofenol

Tabla 3. Soluciones Usadas Para Medir pKa de Indicador

Indicador Volumen de Cápsula de Valores de pH
Indicador / mL Buffer (pH) Aproximados
Azul de bromofenol 5.0 4 3.4, 3.7, 4.0, 4.3, 4.6

Tabla 4. Determinación de pKa para Azul de Bromofenol

pH Absorbencia ⎛ A − AIn − ⎞ pKa de ec. 3
log10 ⎜⎜ ⎟⎟
⎝ AHIn − A ⎠

promedio ±
AIn-
AHIn

( A − AIn − )
Figura 1. Gráfica de log10 [ ] vs. pH para azul de bromofenol.
( AHIn − A)

pKa de un Indicador Ácido-Base

 Laboratorio de Química Inorgánica

Tabla 5. Resultados de Mediciones de Valores de pKa del Indicador

Indicador Valor Lit de Rango pKa pKa Pendiente
pKa Usado
a Fuerza Fuerza de de Gráfica
Iónica Iónica ec. 3 ec. 4
0.01 0.05 0.10 ec. 4
Azul de
bromofenol

MATERIALES (por equipo)

Colorímetro Génesis 20 con celdas de cuarzo de 10 mL, o bien un
espectrofotómetro Perkin-Elmer con celdas de cuarzo de 3 mL.
7 Matraces aforados de 10 mL
2 Matraces aforados de 50 mL
1 Vaso de precipitados de 25 mL
1 Vaso de precipitados de 100 mL
1 Pipeta graduada de 1 mL
1 Pipeta graduada de 5 mL
1 Gradilla de madera
Pipetas Pasteur.
2 Vidrios de reloj
2 Espátulas
2 Agitadores de vidrio

REACTIVOS
Solución al 1% de fenolftaleína en isopropanol
Soluciones buffer de pH 4, 7 y 10
Solución de hidróxido de sodio al 50%

pKa de un Indicador Ácido-Base

 Laboratorio de Química Inorgánica

Solución acuosa de verde de bromocresol al 0.04%, púrpura de bromocresol al

0.04%, azul de bromofenol al 0.04%, azul de bromotimol al 0.04%, naranja de
metilo al 0.10%, sal sódica de rojo de metilo al 0.10%, y rojo de fenol al 0.04%.

Instrucciones de uso del espectrofotómetro 20 GENESYS

Operación básica
Se pueden ejecutar mediciones de absorbancia y % de transmitancia (también
determinar concentraciones usando un estándar conocido o un factor de
conversión). Sin importar que tipo de medición desea ejecutar, usted sigue pasos
similares:
™ Seleccione el modo (A, % T, C) y la longitud de onda.
™ Mida el blanco (normalmente el solvente puro)
™ Entre el valor del estándar o el factor (modo de concentración únicamente).
™ Mida la muestra.
™ Repita el procedimiento para cada longitud de onda.

pKa de un Indicador Ácido-Base

 Laboratorio de Química Inorgánica

pKa de un Indicador Ácido-Base

 Laboratorio de Química Inorgánica

pKa de un Indicador Ácido-Base