Ácido nítrico, cobre y zinc

3Cu + 6HNO3 = 3Cu (NO3) 2 + 6H, 3HNO3 + 6H = 3HNO2 + 3H2O, 3HNO2 = HNO3 + 2NO + H2O,
que da, al resumir, 3Cu + 8HNO3 = 3Cu (NO3) 2 + 2NO + 4H2O. Los buzos consideraron que los
metales pueden dividirse en dos clases con referencia a su acción sobre el ácido nítrico. En la
primera clase se colocan los cuatro metales cobre, plata, mercurio y bismuto, y los productos
principales son nitrito, nitrato y agua: 1) 2Ag + HO.NO2 = AgOH + AgNO2; 2) AgOH + HNO3 =
AgNO3 + H2O. La acción adicional del ácido nítrico sobre el nitrito produce ácido nitroso y
nitrato: 3) AgNO2 + HNO3 = AgNO3 + HNO2; mientras que el ácido nitroso reacciona para
producir peróxido de nitrógeno u óxido nítrico según se concentra o diluye el ácido nítrico,
como se muestra en las siguientes ecuaciones: - 4) HNO2 + HNO3 = 2NO2 + H2O; 5) 3HNO2 =
HNO3 + 2NO + H2O. Los buzos asumieron que una cantidad muy pequeña de ácido nitroso es
necesaria para iniciar la reacción y funciona de manera catalítica. No hay formación de
amoníaco o hidroxilamina en ninguna etapa de la reacción. La segunda clase de metales
incluye zinc, magnesio, aluminio, cadmio, estaño, plomo, hierro y los metales alcalinos, y no se
requiere ácido nitroso para comenzar su reacción con el ácido nítrico. Según Divers, el ácido
nitroso no se produce en cantidades apreciables, porque se produce una reducción adicional
que se debe a la acción del hidrógeno naciente: HNO3 + 2H = HNO2 + H2O; (Ácido nitroso)
2HNO3 + 8H = H2N2O2 + 4H2O; (Ácido hiponitroso). HNO3 + 6H = NH2OH + 2H2O;
(Hidroxilamina). HNO3 + 8H = NH3 + 3H2O. (Amoníaco. ) La producción de hidroxilamina y
amoníaco se produce principalmente con estaño y zinc, aunque en condiciones adecuadas
otros metales pueden dar rastros. La naturaleza y la cantidad de los productos primarios y
secundarios dependen de la concentración del ácido. Los productos secundarios resultan de
las siguientes reacciones: - 3HNO2 = HNO3 + 2NO + H2O; H2N2O2 = N2O + H2O; HNO2 +
NH2OH = N2O + 2H2O; HNO2 + NH3 = N2 + 2H2O. Por lo tanto, los productos de reducción del
ácido nítrico producido por el zinc bajo diversas condiciones pueden mostrarse en las
siguientes reacciones: - 3Zn + 7HNO3 = 3Zn (NO3) 2 + NH2OH + 2H2O; 4Zn + 9HNO3 = 4Zn
(NO3) 2 + NH3 + 3H2O; 4Zn + 10HNO3 = 4Zn (NO3) 2 + N2O + 5H2O; 5Zn + 12HNO3 = 5Zn
(NO3) 2 + N2 + 6H2O. Veley sugiere que el ácido nitroso es necesario para iniciar la reacción
entre todos los metales y el ácido nítrico, y sus experimentos demuestran que el ácido nítrico
realmente puro no tiene acción sobre los metales puros. Existe una dificultad considerable
para obtener la pureza completa de las sustancias que reaccionan, y las trazas de ácido nitroso
se producen probablemente por la acción electrolítica establecida por las cantidades más
pequeñas de impurezas en los metales. La muy leve acción del ácido nítrico puro del 30 por
ciento, la concentración en metales puros se evitó casi por completo si los metales se agitaban
en la solución, porque no era posible que el ácido nitroso se concentrara alrededor del metal.
No se produjo ninguna acción si se inhibía la formación de ácido nitroso al agregar sustancias
tales como urea, peróxido de hidrógeno, clorato de potasio, etc. Mientras que Veley está de
acuerdo en que los metales cobre, plata, mercurio y bismuto difieren en su acción del resto de
los metales sin embargo, sostiene que en todos los casos es necesario el ácido nitroso para
comenzar la reacción, y que el ácido nitroso es el producto primario en todos los casos. Por lo
tanto, en el caso del cobre, la reacción puede representarse mediante las ecuaciones Cu +
4HNO2 = Cu (NO2) 2 + 2NO + 2H2O, Cu (NO2) 2 + 2HNO3 = Cu (NO3) 2 + 2HNO2. La
descomposición o formación de ácido nitroso se muestra mediante la reacción reversible
3HNO2 ⇔ HNO3 + 2NO + H2O. En el caso de ambas clases de metales, Veley descubrió que la
solución rápida se produjo en ácido nitroso, menos rápida en una mezcla de ácidos nitroso y
nítrico, y una acción mucho más lenta aún en el caso de la solución de ácido nítrico puro. El
único metal que produce hidrógeno libre es el magnesio, y el ácido nítrico debe estar muy
diluido. Como el magnesio está al lado de los metales alcalinos con respecto a su alta tensión
de solución, Webb sugiere que el hidrógeno es liberado primero por todos los metales con una
tensión de solución más alta que el hidrógeno, mientras que aquellos con una tensión de
solución más baja (cobre, mercurio, plata) están polarizados en una solución de ácido nítrico.
La función del ácido nitroso al iniciar la reacción entre estos metales y el ácido nítrico es la de
un despolarizador.