La batería es elegantemente simple. Dos electrodos están separados por un electrolito.

eso es un conductor iónico y un aislante electrónico. Cargar la batería implica aplicar un potencial
eléctrico para forzar a los cationes, por ejemplo, litio, a subir un gradiente de energía hacia el
ánodo, donde los iones se intercalan dentro de una red cristalina. Cuando los dos electrodos se
conectan a través de un circuito externo, se libera esta energía química acumulada: los iones
positivos se desplazan a través del electrolito y caen en un pozo de energía dentro del cátodo; Al
mismo tiempo, los electrones fluyen hacia el cátodo a través del circuito externo, proporcionando
una corriente eléctrica.

Dentro de este sistema hay varias formas de mejorar la batería, dependiendo de la prioridad
requerida para la aplicación dada.

La mayoría de los sistemas de baterías a base de agua, como el níquel-cadmio, donde el electrolito
está en un solvente acuoso, están limitados a alrededor de 1.5 a 2 voltios, mientras que una
batería de litio puede dar de 3 a 4 voltios por celda. Dado que las baterías de litio pueden
almacenar más energía que otros sistemas, la mayoría del esfuerzo de investigación en baterías
recargables se centra en la tecnología de litio

Las baterías recargables de iones de litio fueron introducidas comercialmente por Sony
Corporation a mediados de la década de 1990. Una celda de litio que se encuentra en una
computadora portátil generalmente consiste en un ánodo de grafito y un cátodo cuyo ingrediente
'activo' es un óxido de metal de transición de litio, como LiCoO2, con los dos electrodos separados
por un electrolito de LiPF6 disuelto en un solvente orgánico. o un SPE.

Hay dos formas de aumentar la cantidad de energía que dicha célula puede almacenar. Una es
aumentar la movilidad del litio en el sistema: cuantos más iones puedan pasar del ánodo al
cátodo, mayor será la capacidad de almacenamiento de la batería. Esto significa materiales que
pueden almacenar más litio por unidad de peso y volumen. El otro enfoque es aumentar el voltaje
de la celda. Por lo tanto, los químicos de materiales están buscando nuevos materiales de
electrodos que puedan almacenar más litio a un voltaje más alto de una manera que sea
económica, segura y no tóxica. El sistema también debe ser capaz de ser ciclado, cargado y
descargado, cientos o miles de veces sin pérdida apreciable de eficiencia.

Desde la introducción de la celda de litio, la mayoría de las mejoras a la tecnología se han basado
en la ingeniería más que en la química. Por ejemplo, el electrodo positivo consiste no solo en el
óxido de metal de transición de litio, sino también en aditivos conductores y aglutinantes. Con los
años, los nuevos procesos de fabricación han permitido reducir la proporción de los componentes
inactivos de los electrodos, dando lugar a una mayor cantidad del compuesto que contiene litio.
Pero esto efectivamente ha alcanzado su

se necesitan límites y nuevos enfoques.

En las baterías de litio actuales basadas en cátodos de LiCoO2, solo está disponible la mitad de
iones de litio para el desplazamiento entre los electrodos. El trabajo más reciente en todo el
mundo se ha centrado en cómo introducir ese medio litio extra en el sistema. Sin embargo, esto
solo duplicará la carga almacenada y se requieren enfoques más radicales para ir más allá. Un
enfoque es eliminar por completo el huésped de intercalación y dejar que el litio reaccione
directamente con el oxígeno en el aire. El litio que ingresa al electrodo poroso reacciona
directamente con el oxígeno gaseoso en el aire contenido dentro de los poros para formar óxido
de litio.

Los primeros resultados han demostrado que dicho electrodo de oxígeno puede almacenar
significativamente más carga que los sistemas convencionales que dependen de la química de
intercalación. El almacenamiento se expresa en miliamperios-hora por gramo (mA h g − 1), y
LiCoO2 generalmente puede almacenar 140 mA h g − 1, con un máximo teórico de unos 300 mA h
g − 1. Se pueden obtener mayores almacenamientos combinando química y nuevas técnicas de
fabricación. Por ejemplo, los investigadores de St. Andrews (Escocia) sintetizaron LiNi1 / 3Co1 /
3Mn1 / 3O2 utilizando una nueva ruta que da como resultado un material macroporoso que
entrega una mayor capacidad a una velocidad mayor de la que es posible actualmente (Shaju y
Bruce, 2006). Dado que los iones se desplazan entre un electrodo y otro, los iones que emanan del
cátodo deben tener un hogar al que ir en el ánodo. En otras palabras, la capacidad de
almacenamiento del ánodo debe poder coincidir con la del cátodo. Hasta ahora, esto no ha sido un
problema: el grafito puede almacenar alrededor de 300 mA h g − 1. Sin embargo, si la capacidad
de almacenamiento del cátodo comienza a superar esto, será necesario abordar el desequilibrio.
Sony Corporation ya ha mejorado este aspecto del electrodo negativo mediante el uso de una
aleación de litio y estaño, que puede almacenar entre 700 y 1000 mA h g – 1

Junto con la capacidad de almacenamiento, una característica clave de una batería recargable de
iones de litio es cuán recargable es, es decir, cuántas veces se puede reciclar sin una pérdida
apreciable de capacidad. Esto está íntimamente conectado con fenómenos en las interfaces entre
los electrodos y el electrolito.

n sistema de batería típico funciona transfiriendo iones de litio desde un huésped de óxido de
metal de transición a grafito. Durante la vida útil de la batería, ciertos productos de degradación se
recogen en las superficies de los electrodos. Estos pueden conducir a reacciones no deseadas, en
las cuales el calor generado a su vez puede causar una mayor degradación, lo que resulta en un
proceso llamado "fuga térmica". Esto puede provocar inestabilidades potencialmente peligrosas
dentro del sistema. Paradójicamente, la etapa inicial de la degradación del electrolito es crítica
para estabilizar los electrodos, pero la degradación posterior excesiva es indeseable. En la
superficie de los electrodos, los iones de litio reaccionan con el electrolito para formar una capa de
fluoruro de litio, carbonato de litio o compuestos orgánicos de litio. Si esta capa, llamada capa de
pasivación, no se formara, el electrodo negativo de grafito se deslaminaría y eventualmente se
desintegraría. Lo importante es que esta capa debe permanecer permeable a los iones de litio
durante el ciclo posterior de la batería. Es un poco como una pared de ladrillos a la que le faltan
algunos ladrillos: una estructura de soporte que todavía permite que pase el litio. Sin embargo, la
presencia de la capa aumenta la resistencia de la batería, que a su vez genera calor, algo que debe
minimizarse. Una forma de mitigar el descongelamiento térmico es usar aditivos en el electrolito
para que la capa de pasivación inicial sea más estable y tenga menos probabilidades de crecer en
ciclos posteriores.

Tales aditivos pueden incluir moléculas orgánicas grandes que se degradan para formar una capa
de pasivación estable; alternativamente, se pueden colocar agentes complejantes en la interfaz
que elimina químicamente iones o moléculas dentro del electrolito para formar una película
estable. Es importante minimizar la pérdida de capacidad durante la vida útil de la batería
mejorando la eficiencia del transporte de iones dentro y fuera de los electrodos. Si los iones de
litio reaccionan con los productos dentro del electrolito para hacer que esta capa crezca, algo de
litio se elimina efectivamente del proceso. Idealmente, queremos que la misma cantidad de litio
entre y salga de los electrodos en el milésimo ciclo que en el primer ciclo. Si perdemos solo el 1%
de litio en cada ciclo, no nos quedaría mucha capacidad después de unos pocos cientos de ciclos.

Aparte de las baterías de electrolitos de polímero de litio en su conjunto, otras

Las tecnologías de batería han sido estudiadas, según lo informado por varios investigadores.

Las baterías de electrolitos poliméricos se producen actualmente a una tasa de varios millones de
unidades por mes y están reemplazando rápidamente las baterías de níquel-cadmio y níquel-
hidruro de níquel-metal más voluminosas y menos energéticas en dispositivos populares, como
teléfonos celulares y computadoras. Además, las baterías de iones de litio también se amplían en
vista de su uso en vehículos eléctricos. Sin embargo, aunque es una realidad comercial, las baterías
de electrolitos poliméricos siguen siendo objeto de una intensa investigación con el objetivo de
mejorar aún más sus propiedades y características.

electrolitos poliméricos, como los electrolitos poliméricos sin disolvente (SPEs), los electrolitos
poliméricos en gel (GPE) y los electrolitos poliméricos compuestos (CPE) .

También presentamos los avances recientes de los sistemas de baterías a base de Li no acuosas,
en los que sus rendimientos pueden ser mejorados intrínsecamente por electrolitos de polímero.
Estos incluyen baterías de Liion de alto voltaje, baterías de iones de litio flexibles, baterías de
metal de litio, baterías de litio-azufre (Li-S), baterías de litio-oxígeno (Li-O2) y baterías inteligentes
de iones de litio. Especialmente, se destacan las ventajas de los electrolitos poliméricos más allá
de la mejora de la seguridad. Finalmente, los desafíos restantes y las perspectivas futuras se
describen para proporcionar estrategias para desarrollar nuevos electrolitos poliméricos para
baterías de alto rendimiento basadas en Li.

El reemplazo de electrolitos líquidos convencionales con electrolitos poliméricos ha sido

reconocido como un método prometedor para superar los problemas de seguridad de las baterías
a base de Li. En general, los electrolitos poliméricos para baterías a base de Li se pueden dividir en
tres categorías principales: electrolitos poliméricos sin solventes (SPEs), electrolitos poliméricos en
gel (GPE) y electrolitos poliméricos compuestos (CPE)

El concepto de electrolito polimérico se inició en 1973 cuando Fenton et al. informaron que las
sales de metales alcalinos pueden disolverse en óxido de polietileno (PEO) para formar complejos
conductores

os SPE generalmente consisten exclusivamente en matrices de polímeros y sales de Li como

solutos sin la adición de solventes líquidos como plastificantes y pueden prepararse fácilmente
mediante técnicas de fundición por solvente, moldeo en caliente o extrusión.14 Una matriz de
polímero ideal debe cumplir algunos criterios esenciales para su aplicación como SPEs . Estos
incluyen (1) la naturaleza de la solvatación de cationes: para favorecer la disociación de la sal, las
interacciones polímero-catión deben ser un compromiso entre la fuerza suficiente para garantizar
la solubilidad de la sal a través de la solvatación de cationes y la suficiente labilidad para favorecer
el salto iónico de un sitio de coordinación a otro ; (2) constante dieléctrica: una alta constante
dieléctrica del huésped polimérico conducirá a una separación efectiva de la carga de las sales, lo
que resulta en una alta concentración de portadores de carga; (3) flexibilidad de la columna
vertebral: se requiere una alta flexibilidad de la columna vertebral en términos de bajar la barrera
de energía para la rotación del enlace, lo que facilita el movimiento segmentario de las cadenas de
polímero; y (4) el alto peso molecular de la matriz polimérica también es deseable para lograr SPEs
con mejor resistencia mecánica.

En la siguiente sección se presentan varios tipos de SPE clasificados por sus matrices

SPEs a base de óxido de polietileno

Entre todos los SPEs, PEO es la matriz polimérica aplicada con mayor frecuencia. En los SPE
basados en PEO, el transporte de iones Li en la matriz polimérica sigue un mecanismo
comúnmente aceptado.15 Como se muestra en la Figura 2A, los iones se disocian de los
contraiones y se coordinan con los grupos donantes de electrones en el huésped polimérico. Esto
es corroborado

por estructura determinada por rayos X del complejo cristalino P (EO) 6-LiAsF6, donde los iones de
Li son solvatados por vainas de PEO.15 Bajo el efecto de un campo eléctrico, estos cationes
tienden a saltar desde un sitio de coordinación (generalmente compuesto de más de tres grupos
de donantes de electrones) a otro. Tal salto de iones es facilitado ya sea por un movimiento
segmentario de las cadenas de polímeros o por una función de asistencia de agrupación de iones,
en la cual se produce una nueva asociación temporal con el contraión antes de ser re-solvatada
por grupos donantes de electrones en el polímero. generalmente se cree que la conducción iónica
en los SPE basados en PEO se produce principalmente en la parte amorfa de la matriz de PEO,
mientras que la parte cristalina proporciona un movimiento iónico muy limitado.17 Por lo tanto, la
conductividad iónica de los SPE basados en PEO depende en gran medida de la naturaleza del
polímero matriz en términos de su capacidad para solvatar sales de Li y la relación de fase
cristalina versus fase amorfa. Dado que la cadena de PEO es principalmente cristalina por debajo
de 65 ° C, la base de PEO