CELDAS VOLTAICAS

Celda voltaica; dispositivo en el que la transferencia de electrones tiene lugar a lo largo de un

camino no externo, y no directamente entre los reactivos. “la energía liberada por una reacción
redox puede ser usada en un trabajo eléctrico”

Las celdas voltaicas o galvánicas son celdas electroquímicas en las cuales las reacciones
espontáneas de óxido-reducción producen energía eléctrica.

Se tiene la siguiente reacción

Se coloca una tira de Zinc en una disolución de sulfato de cobre II)

Se produce una transferencia de electrones de zinc al ion Cu2+, y forma iones Zn2+ y Cu(s)

El zinc se disuelve; debido al Cu2+ el color azul se torna oscuro (desvanece) y se deposita cobre
metálico.

La figura muestra una celda voltaica que utiliza la reacción entre Zn y Cu2+;

Los dos no metales que están conectados por un circuito

externo se conocen como electrodos,

El electrodo en el que ocurre la oxidación es el ánodo y en el

que se produce la reducción es el cátodo, Cada uno de los
compartimentos de la celda voltaica es una media celda.

En el ejemplo el Zn se oxida y el Cu2+ se reduce

Ánodo

Cátodo

Los electrones quedan disponibles a medida que el Zn se oxida

en el ánodo, luego fluyen a lo largo del circuito externo hasta
el cátodo, donde son consumidos conforme el Cu2+ (ac) se reduce.

Para que una celda voltaica funcione las disoluciones de las dos medias celdas deben seguir
siendo eléctricamente neutras
En las celdas voltaicas la oxidación se lleva a cabo en el ánodo; la reducción en el cátodo. Los
electrones fluyen espontáneamente del ánodo negativo al cátodo positivo. El desplazamiento
de los iones en disolución completa el circuito eléctrico. Los aniones se desplazan hacia el ánodo,
en tanto que los cationes se dirigen hacia el cátodo. Los compartimentos de la celda pueden
estar separados por una barrera de vidrio poroso o por un puente salino.

En cualquier método que se emplee para permitir la migración de iones entre medias celdas, los
aniones siempre emigran hacia el ánodo, y los cationes hacia el cátodo.

En toda celda voltaica los electrones fluyen desde el ánodo por el circuito externo hacia el
cátodo.

Punto de vista molecular de los procesos de electrodo

Los procesos reales que intervienen en la transferencia de electrones son muy complejos; no
obstante, a nivel atómico; en el ánodo atómico de Zn pierde dos electrones y se transforma en
un ion Zn2+; el átomo de Zn se oxida. Los electrones viajan a lo largo del circuito externo hacia
el cátodo. En el cátodo un ion Cu2+ gana los dos electrones y forma un átomo de Cu; el ion Cu2+
se reduce. Los iones migran a través de la barrera porosa a fin de mantener el balance de la
carga entre los compartimentos.

El flujo de electrones del ánodo

al cátodo es posible solo si se
transfiere a través de un puente
salino para mantener el balance
de carga global en los dos
compartimentos.
FEM de celda

Los procesos químicos que constituyen toda

celda voltaica son espontaneas, en un
sentido simple, el flujo de electrones
provocado por una celda voltaica es
comparable con el flujo de agua de una
cascada. El agua cae por la cascada porque
su energía potencial es menor en el fondo
de aquella que en la parte superior.
Análogamente, si hay una conexión
eléctrica entre el ánodo y el cátodo de 𝑢𝑛𝑎
celda voltaica, los electrones fluyen del
ánodo al cátodo a fin de reducir su energía
potencial.

La diferencia de energía potencial entre los electrodos se mide en unidades de volt. Un volt (V)
es la diferencia de potencial necesaria para impartir 1 J de energía a una carga de 1 coulumb (C).

Se llama fuerza electromotriz o fem (provoca movimiento de electrones) a la diferencia de

potencial entre los dos electrodos de una celda voltaica que proporciona la fuerza motriz que
empuja los electrones a lo largo del circuito externo.
°
La fem de una celda se denota como 𝐸𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 se mide en volt, en una celda voltaica, el potencial
de celda es positivo.

La fem de una celda voltaica en particular depende de las reacciones especificar que se llevan a
cabo del cátodo al ánodo, de las concentraciones de reactivos y productos y de la temperatura,
que supondremos 25 grados como condición estándar; en las condiciones estándar incluyen
concentraciones 1 M en el caso de reactivos y productos en disolución, y una presión de 1 atm
en el de los que son gases. En condiciones estándar la fem se denomina fem estándar o potencial
estándar de celda, y se denota como E° celda. En el caso de la celda voltaica de Zn y Cu de la
figura 20.5, por ejemplo, el potencial estándar de celda a 25°C es de 1.10 V

Potenciales estándar de reducción.

La fem o potencia de una celda voltaica depende de las medias celdas anódica y catódica
específicas de que se trate. Se podría tabular los potenciales de celda de todas las combinaciones
posibles cátodo y ánodo.

el potencial de cela es diferente entre dos potenciales de electrodo, uno de ellos asociado con
el cátodo y el otro con el ánodo. por convención el potencial asociado con cada electrodo de
elige de modo que sea el potencial que ocurra una reducción en ese electrodo.
Relaciones de reducción: son potencial estándar de reducción. potencial de celda está dado por
el potencial estándar de reducción de la reacción catódica.

𝑬𝟎𝒄𝒆𝒍𝒅𝒂 = 𝑬𝟎𝒓𝒆𝒅(𝒄𝒂𝒕𝒐𝒅𝒐) − 𝑬𝟎𝒓𝒆𝒅(𝒂𝒏𝒐𝒅𝒐)

Debido a que toda celda voltaica consta de dos medias celdas, no es posible medir directamente
el potencial estándar de reducción de una media celda.

Siempre que se asigna un potencial a una media reacción, se escribe esta como una reducción.

Los potenciales estándar de reducción de otras medias reacciones se establecen a partir de otros
potenciales de celda análoga como se hizo en el caso de la media reacción de Zn2+/Zn.

Presentamos algunos potenciales de reducción, se suelen denominar potenciales de media

celda se pueden combinar para calcular las fem de una extensa variedad de celdas voltaicas.
Puesto que el potencial eléctrico mide energía potencial por carga eléctrica los potenciales
estándar de reducción son propiedades intensivas. Por consiguiente, un cambio en el coeficiente
estequiometrico de una reacción no influye en el valor del potencial estándar de reducción.

Las medias celdas de una celda voltaica, el potencial estándar de reducción proporciona una
medida de fuerza motriz de la reducción. Cuanto más positivo es el valor de estándar de
reducción tanto mayor es la fuerza motriz de la reducción.

En toda celda voltaica la reacción catódica tiene un valor más positivo, que la reacción anódica,
en esencia se utiliza mayor fuerza motriz de la reacción catódica para conseguir que la media
reacción anódica se lleve a cabo en reversa, como oxidación.

Agentes oxidantes y reductores.

los valores estándar de reducción también nos ayudan a comprender la química de las relaciones
acuosas

se puede generalizarla relación entre el valor estándar de reducción y la espontaneidad de las

relaciones redox. Cuanto mas positivo es el valor estándar de reducción de una media reacción,
tanto mayor es la tendencia del reactivo de la media reacción s reducirse y, por tanto, a oxidar
otras especies.

Entre los agentes oxidantes de uso más frecuentes están los halógenos el O2 y oxianiones como
MNO4^-, Cr2O7^2-, NO3^- cuyos átomos centrales tienen estados de oxidación positivos altos
Las sustancias que se reducen con más facilidad (agentes oxidantes fuertes) son los reactivos de
la parte superior izquierda de la tabla. Sus productos, que aparecen en la parte superior derecha,
se oxidan con dificultad (agentes reductores débiles). Las sustancias de la parte inferior izquierda
de la tabla se reducen con dificultad, pero sus productos se oxidan fácilmente. Esta relación
inversa entre fuerza oxidante y fuerza reductora se asemeja a la relación inversa entre la fuerza
de los ácidos y bases conjugados (Figura )