Caratula

I. INDICE
 TERCERA PRÁCTICA DE LABORATORIO: “VOLUMENES MOLARES
PARCIALES”

II. OBJETIVOS
-

III. FUNDAMENTO TEÓRICO

A temperatura y presión constantes se forma una solución mezclando n1, n2, …,
nr moles de las sustancias 1, 2, …, r. Sean V*m,1, …, V*m,r los volúmenes
molares de las sustancias puras 1, 2, …, r en T y P, y sea V* el volumen total de
los componentes sin mezclar (puras) en T y P.
Siendo:
V ¿ =n1 V ¿m ,1 +n2 V ¿m , 2+ …+nr V ¿m , r=∑ ni V ¿m ,i ……. (1)
i

Después de mezclar, se encuentra que el volumen V de la disolución en general

no es igual al volumen sin mezclar, V ≠V ¿.
La ecuación (1) puede escribirse para cualquier propiedad extensiva.
En este caso analizamos el volumen el cual es función del estado de la
disolución, la cual se especifica mediante las variables T, P, n1, n2,…nr.
Por tanto:
V =V ( T , P , n1 , … , nr ) … ( 2 )

La diferenciación de esta ecuación es:

El subíndice ni en las primeras dos derivadas parciales indica que los números
de moles de todas las especies se mantienen constantes; el subíndice ni ≠ 1 indica
que todos los números de moles excepto n1 se mantienen constantes.

El volumen molar parcial V́ jde la sustancia j en la

disolución se define como:

Esta ecuación se da para un sistema de una fase. un volumen molar parcial es el

cociente de cambios infinitesimales en dos propiedades extensivas, y por ello es
una propiedad intensiva. Al igual que toda propiedad intensiva, V́ idepende de T,
P y las fracciones molares en la disolución:
 V́ i=V́ i ( T , P , n1 , … ,n r )

Con valores fijos de T, P y las fracciones molares de la disolución xi, el

volumen, una propiedad extensiva, es directamente proporcional al número total
de moles n en la disolución.
V =nf ( T , P , x 1 , … , x r )

Donde n=∑ ni
i

Finalmente se obtiene para un sistema de una fase:

V =∑ ni V́ i
i

[ CITATION Lev13 \l 10250 ]

IV. PICTOGRAMAS
 V. DESARROLLO EXPERIMENTAL
V.1. RESULTADOS EXPERIMENTALES

Tabla 1 Volúmenes y densidades de cada mezcla

V C H OH VHO ρmezcla
Mezcla 2 5 2

(ml) (ml) ( gr /ml)

1 6 33 0.97672
2 11 31 0.96056
3 16 28 0.94689
4 19 23 0.93461
5 23 16 0.90642
6 28 13 0.8828
7 32 10 0.941148
8 35 9 0.8488
9 35 7 0.8403
10 39 4 0.8188
11 37 3 0.8154
12 40 2 0.8112
13 25 0 0.7940

 T ° =19° C
g
ρ19 °C
 H O =0.9984
2
ml

g
 Ḿ C H OH =46.07
2 5
mol
g
 Ḿ H O =18.016
2
mol
CITATION Per 94 ¿ 10250( Perry , 1994)

V.2. TRATAMIENTO DE DATOS

1. Calcular la fracción molar del agua (X 1) y etanol (X2) en cada mezcla

Determinamos el número de moles del agua en cada mezcla usando la tabla 1 y las siguientes
ecuaciones:

m H O =ρ19 °C
=ρ 19 °C
2
H O ×VH
2 2
O y mC H
2 5
OH C H OH ×V C H
2 5 2 5
OH
 mH O mC H OH
n H O= 2
y nC H 5OH = 2 5

2
Ḿ H 2 O
2
Ḿ C H
2 5 OH

La densidad de C 2 H 5 OH lo determinamos experimentalmente, en la mezcla N°13 de la tabla

1.

Por lo que obtenemos las siguientes ecuaciones:

g g
m H O =0.9984 ×VH O y mC H OH =0.794 ×V C H5 OH
2
ml 2 2 5
ml 2

mH O mC H5 OH
n H O= 2
nC 2 H 5 OH
= 2

2
g y g
18.016 46.07
mol mol
Mediante el uso de estas ecuaciones en cada mezcla obtenemos el número de moles de cada
compuesto (n H O y nC H OH ) en la mezcla:
2 2 5

V C H OH m C H OH
VHO mH O nH O 2 5 2 5
nC H OH
Mezcla 2 2 2
(ml) ( g) 2 5

(ml) ( g) (mol) (mol)

1 33 32.9472 1.8277442 6 4.764 0.10340786

2 31 30.9504 1.71793961 11 8.734 0.18958107

3 28 27.9552 1.55168739 16 12.704 0.27575429

4 23 22.9632 1.27460036 19 15.086 0.32745822

5 16 15.9744 0.88667851 23 18.262 0.39639679

6 13 12.9792 0.72042629 28 22.232 0.48257

7 10 9.984 0.55417407 32 25.408 0.55150857

8 9 8.9856 0.49875666 35 27.79 0.6032125

9 7 6.9888 0.38792185 35 27.79 0.6032125

10 4 3.9936 0.22166963 39 30.966 0.67215107

11 3 2.9952 0.16625222 37 29.378 0.63768179

 12 2 1.9968 0.11083481 40 31.76 0.68938572

13 0 0 0 25 19.85 0.43086607

Tabla 2 Número de moles de agua y etanol en cada mezcla.

Determinamos la fracción molar de cada mezcla mediante las siguientes ecuaciones:

ntotal =n H O + nC H
2 2 5 OH

nH O n C H OH
X1= 2
y X2= 2 5

ntotal n total

ntotal : Número de moles total en la mezcla

X 1 y X 2 : Fracción molar del agua y etanol respectivamente

Obteniendo la siguiente tabla con las fracciones molares correspondientes:

Tabla 3 Fracción molar de agua y etanol.

Fracción Fracción
nH O nC H OH ntotal molar del molar del
Mezcla 2 2 5

(mol) (mol) (mol) agua etanol

( X 1) ( X ¿ ¿2) ¿

1 1.8277442 0.10340786 1.93115206 0.94645276 0.05354724

2 1.71793961 0.18958107 1.90752068 0.90061388 0.09938612

3 1.55168739 0.27575429 1.82744168 0.84910364 0.15089636

4 1.27460036 0.32745822 1.60205858 0.79560159 0.20439841

5 0.88667851 0.39639679 1.2830753 0.69105727 0.30894273

6 0.72042629 0.48257 1.20299629 0.59885994 0.40114006

7 0.55417407 0.55150857 1.10568264 0.50120536 0.49879464

8 0.49875666 0.6032125 1.10196916 0.45260492 0.54739508

9 0.38792185 0.6032125 0.99113435 0.39139179 0.60860821

10 0.22166963 0.67215107 0.8938207 0.24800235 0.75199765

11 0.16625222 0.63768179 0.80393404 0.20679834 0.79320166

 12 0.11083481 0.68938572 0.80022053 0.13850533 0.86149467

13 0 0.43086607 0.43086607 0 1

2. Calcular la masa molar promedio ( M M ) de cada mezcla

A fin de obtener la masa molar promedio ( M M ) usamos la siguiente ecuación:

Ḿ M =X 1 × Ḿ H O + X 2 × Ḿ C H
2 2 5
OH

Aplicando esta ecuación a cada mezcla y con los datos de la Tabla 2 obtenemos:
Tabla 4 Masa molar promedio de cada mezcla.

Fracción molar del Fracción molar del

Masa molar promedio
Mezcla agua etanol
(M M )
( X 1) ( X ¿ ¿2)¿

1 0.94645276 0.05354724 19.518214

2 0.90061388 0.09938612 20.804178

3 0.84910364 0.15089636 22.249246

4 0.79560159 0.20439841 23.750193

5 0.69105727 0.30894273 26.683079

6 0.59885994 0.40114006 29.269583

7 0.50120536 0.49879464 32.009185

8 0.45260492 0.54739508 33.372622

9 0.39139179 0.60860821 35.089895

10 0.24800235 0.75199765 39.112542

11 0.20679834 0.79320166 40.268479

12 0.13850533 0.86149467 42.184371

13 0 1 46.07
 3. Calcular el volumen molar de la mezcla ((V m ))a partir de la densidad y la masa molar

Masa molar
ρmezcla Vm
Mezcla promedio
(M M ) ( gr /ml) (ml /mol)

1 19.518214 0.97672 19.9834282

2 20.804178 0.96056 21.6583847

3 22.249246 0.94689 23.4971813

4 23.750193 0.93461 25.4118755

5 26.683079 0.90642 29.4378754

6 29.269583 0.8828 33.1553953

7 32.009185 0.941148 34.0107879

8 33.372622 0.8488 39.3174152

9 35.089895 0.8403 41.7587707

10 39.112542 0.8188 47.7681265

11 40.268479 0.8154 49.3849387

12 42.184371 0.8112 52.0024297

13 46.07 0.7940 58.02267

promedio

V total=V H O +V C H
2 2 5 OH

ρ mezcla ×V total
ntotal =
MM
V MM
V m = total = (β)
ntotal ρmezcla

Reemplazando los datos de la Tabla 4 y la Tabla 1 en la ecuación (β) para cada mezcla
obtenemos:
Tabla 5 Volumen molar de cada mezcla.

4. Completar el siguiente cuadro, con los datos obtenidos en la Tabla 3, Tabla 4 y Tabla 5
 Tabla 6 Resumen de resultados

Fracción molar Fracción molar Masa molar

Vm
Mezcla del agua del etanol promedio
( X 1) ( X ¿ ¿2)¿ (M M )
(ml /mol)

1 0.94645276 0.05354724 19.518214 19.9834282

2 0.90061388 0.09938612 20.804178 21.6583847

3 0.84910364 0.15089636 22.249246 23.4971813

4 0.79560159 0.20439841 23.750193 25.4118755

5 0.69105727 0.30894273 26.683079 29.4378754

6 0.59885994 0.40114006 29.269583 33.1553953

7 0.50120536 0.49879464 32.009185 34.0107879

8 0.45260492 0.54739508 33.372622 39.3174152

9 0.39139179 0.60860821 35.089895 41.7587707

10 0.24800235 0.75199765 39.112542 47.7681265

11 0.20679834 0.79320166 40.268479 49.3849387

12 0.13850533 0.86149467 42.184371 52.0024297

13 0 1 46.07 58.02267

5. Graficar el volumen molar de la mezcla (V m ) en función de la fracción molar del etanol

( X ¿ ¿2)¿ .
Sean los puntos obtenidos experimentalmente para cada mezcla:

( X 2 ; V m ) =( x ; y)
Realizando la aproximación cuadrática por mínimos cuadrados:

Pm =a0 x o+ a1 x 1 +a2 x 2(1)

n
2
Q=∑ [ y i−( a0 +a1 x 1+ a2 x 2 ) ]
i =0

n
∂Q 2

∂ a0
=−2
(
∑ [ y i−( a0 +a1 x 1+ a2 x 2 )]
i=0
)
=0

n
∂Q 2

∂ a1
=−2
(∑
i=0
x i y i−( a0 +a 1 x 1+ a2 x 2 ) =0
[ ] )
 n
∂Q 2

∂ a1
=−2 ( ∑ x i2 [ y i−( a0 +a1 x 1+ a2 x 2 )]
i=0
)
=0

Donde

y i: Volumen molar de la mezcla iésima, V m.

x i: Fracción molar del etanol de la mezcla iésima, X 2 .

n: Número total de mezcla.

Mediante los datos de la Tabla 6 y la aproximación cuadrática por mínima cuadrado

obtenemos:

y=18.18764498+33.7051546 x +6.518495631 x 2
Vm vs. X2
70

60

50
Volumen molar de la mezcla

40

30

20
(Vm)

10

0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
Fraccion molar del etanol
(X2)

Gráfico 1 Volumen molar de mezcla vs la fracción molar del etanol.

6. Mediante el “Método de los intercepto” determinar el volumen parcial del agua y del
etanol.

Sabemos que:

y=V m y x=X 2

y=18.18764498+33.7051546 x +6.518495631 x 2 … ..(2)

Hallamos y ' :

y ' =33.7051546+13.036991262 X … .(3)

Determinamos la recta tangente (R) en un punto
( X 2 ; V m ) =( x ; y ) =(a , b)
R= y ( a )+ y ' ( a ) × ( x−a ) … …(4)
El intercepto de la recta tangente en el eje del volumen molar de la mezcla ( V m ) da el volumen
parcial del agua (V 1) y el intercepto de la recta tangente en la recta X 2 =1 da el volumen
parcial del etanol (V 2).

 Primer punto

a=0.05354724
Reemplazando en (2), (3) y (4) obtenemos la recta tangente para este en la
curva:
R=34.4032 x +18.16895
Cuando x=0 , entonces:
R=18.16895
Entonces R=18.16895 entonces R es V 1, el volumen molar parcial del agua.
Cuando x=1, entonces:
R=52.57215
Por lo que R=52.57215 es V 2, el volumen molar parcial del etanol.

 Segundo punto

a=0.09938612
Reemplazando en (2), (3) y (4) obtenemos la recta tangente para este en la
curva:
R=35.0009 x +18.12324
Cuando x=0 , entonces:
R=18.12324
Entonces R=18.12324 entonces R es V 1, el volumen molar parcial del agua.
Cuando x=1, entonces:
R=53.12414
Por lo que R=53.12414 es V 2, el volumen molar parcial del etanol. Seguimos
el mismo procedimiento para cada punto obteniendo:

Tabla 7 Volúmenes molares parciales.

 7. Graficar los volúmenes molares parciales (V 1 y V 2) en función de la fracción molar ( X 2
)

 Para los volúmenes parciales del agua, V 1

Sean los puntos obtenidos experimentalmente para cada mezcla:

( X 2 ; V 1 )=( x ; y )
Realizando la aproximación cuadrática por mínimos cuadrados:

Pm =a0 x o+ a1 x 1 +a2 x 2
n
2
Q=∑ [ y i−( a0 +a1 x 1+ a2 x 2 ) ]
i =0

n
∂Q 2

∂ a0
=−2
(∑ [ y i−( a0 +a1 x 1+ a2 x 2 )]
i=0
)
=0

n
∂Q 2

∂ a1
=−2
(∑
i=0
x i y i−( a0 +a 1 x 1+ a2 x 2 ) =0
[ ] )
n
∂Q 2

∂ a1
=−2
(∑
i=0
x i2 y i−( a0 +a1 x 1+ a2 x 2
[ )] ) =0

Donde
y i: Volumen molar parcial del agua de la mezcla iésima, V 1.
x i: Fracción molar del etanol de la mezcla iésima, X 2 .
n: Número total de mezcla.

Mediante los datos de la Tabla 7 y la aproximación cuadrática por mínima cuadrado

obtenemos:
 y=18.18763539+ 0.000050704414 x −6.518477202 x 2

V1 vs. X2
20
18
Volumen molar parcial del agua

16
14
12
10
8
6
4
(V1)

2
0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
Fraccion molar del etanol
(X2)

Gráfico 2 Volumen molar del agua vs la fracción molar del etanol.

 Para volúmenes parciales del etanol, V 2

Realizando los mismos pasos, obtenemos la siguiente ecuación cuadrática:

y=51.89279035+13.03695543 x−6.518451465 x 2
 V2 vs. X2
59

58

57
Volumen molar parcial del etanol

56

55

54

53

52
(V2)

51

50

49
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
Fraccion molar del etanol
(X2)

Gráfico 3 Volumen molar parcial del etanol vs fracción molar del etanol

VI. DISCUSION DE RESULTADOS

La diferencia entre V de la disolución y V* viene de a) diferencias entre fuerzas
intermoleculares en la disolución y aquellas en los componentes puros; b)
diferencias entre el arreglo
de moléculas en la disolución y el arreglo en los componentes puros, debido a
diferencias en
tamaños y formas de las moléculas que se están mezclando.

VII. RECOMENDACIONES

VIII. CONCLUSIONES
IX. ANEXOS

IX.1. APLICACIÓN INDUSTRIAL