DETERMINACIÓN DE LA REACTIVIDAD ENTRE ALCOHOLES PRIMARIOS,

SECUNDARIOS, TERCIARIOS Y DERIVADOS MONO Y POLIHIDROXILADOS.

a
Camila Arboleda, b Valentina Girón y c Daniel Gutiérrez
a
camila.arboleda@correounivalle.edu.co, b laura.giron@correounivalle.edu.co y
c
daniel.gutierrez.carvajal@correounivalle.edu.co
a, b, c
Departamento de Biología, Facultad de Ciencias Naturales y Exactas, Universidad del Valle.

Fecha de Realización: 19 de Febrero de 2020.

Fecha de Entrega: 18 de Marzo de 2020.

1. Datos, Cálculos y Resultados

Los 6 alcoholes reaccionaron en presencia de permanganato de

potasio, pues cada producto tornó el color morado inicial a uno
diferente y, en algunos casos, se evidenció precipitado. En la tabla 1
se recogen las apreciaciones y la figura 1 ilustra las coloraciones
obtenidas. La figura 1 muestra la coloración patrón de los reactivos
KMnO4 y Br2 (ac). Figura 1. Reacción de los alcoholes con el KMnO 4. Se nombran de A
a F, de derecha a izquierda.
Tabla 1. Resultados de la reacción de los alcoholes con KMnO4.
Los alcoholes que reaccionaron en presencia del agua de bromo
fueron los compuestos B, E y F (tabla 2). Éstos decoloraron el agua
Reacción Resultados cualitativos. de bromo en cuestión de segundos, aunque después se evidenciase
dos fases. En la figura 2 se muestran las respectivas coloraciones para
cada alcohol.
A+ KMnO4
Se tornó amarillo y formó un Tabla 2. Resultados de la reacción de los alcoholes con agua de
bromo.
precipitado café.

Reacción Resultados cualitativos.

B + KMnO4
Precipitado café y una parte incolora

líquida. B + agua de Bromo Una fase más clara que la otra.

C + KMnO4 E + agua de Bromo Se decoloró totalmente.

Sobrenadante café y una parte

incolora.

F + agua de Bromo Un sobrenadante y una capa más

turbia pero líquida.

D + KMnO4
Un precipitado y una parte incolora.

Figura 2. Reacción de los alcoholes con el agua de Bromo. Se

E + KMnO4 nombran de A a F, de izquierda a derecha.
Se tornó a un color negro y se

evidencia una ligera parte incolora.
F + KMnO4
Se tornó a un color rojo oscuro.
Todos los alcoholes reaccionan en presencia de sodio metálico y la
velocidad de ésta fue diferente para cada compuesto alcohólico. La
tabla 3 recoge los principales resultados y en la figura 3 se muestra el
aspecto físico final de cada compuesto.

1
Tabla 3. Resultados de la reacción de los alcoholes con sodio
metálico.

Reacción Resultados pH Papel tornasol

cualitativos. principal

A + Na Reaccionó 7 Resultó un poco Figura 3. Reacción de los alcoholes con sodio metálico. De izquierda
a derecha se nombran de A a F.
rápido y se morado, se le
calentó. Al hacer atribuye un pH de
la prueba con 11.
fenolftaleína se
tornó rosado.

B + Na Reaccionó 7 Resultó un color un

rápido y se poco verdoso, por lo
calentó. Al hacer que se le atribuye un
Figura 4. Guía de indicaciones del pH respecto al color.
la prueba con pH de 9.
fenolftaleína se El pH promedio de los alcoholes es 7, es decir, son neutros cuando no
tornó rojo. han reaccionado. A partir del indicativo con el papel tornasol y su
respectivo pH según el color (figura 4 y 5) y la fenolftaleína (figura 6)
se evidenció que después de reaccionar con el sodio metálico
C + Na Reaccionó lento. 7 Resultó un color cambiaron a un pH más alcalino.
Al hacer la morado, por lo que
prueba con se le atribuye un pH
fenolftaleína se de 11.
tornó rosado.
Figura 5. pH de los compuestos según el cambio de color del papel
tornasol. De izquierda a derecha: compuesto A al F.
D + Na Reaccionó 7 Resultó un color
rápido. Al hacer azul bastante oscuro,
la prueba con por lo que se le
fenolftaleína se atribuye un pH de
tornó rosado 14.
Figura 6. pH de los compuestos al agregar fenolftaleína. De izquierda
a derecha: compuesto A al F.
E + Na Reaccionó 7 Resultó un color
rápido y emitió azul bastante oscuro, Por otro lado, los alcoholes que reaccionaron en presencia del Sulfato
compuestos en por lo que se le Cúprico y el Hidróxido de Sodio fueron los compuestos B y C (tabla
forma de gas. Al atribuye un pH de 4). Cuando se vertieron los alcoholes expuestos anteriormente el color
azul del Cu(OH)4, producto entre Na(OH) y CuSO 4, cambió a otros
hacer a prueba 14.
colores más llamativos (figura 7).
con la
fenolftaleína se Tabla 4. Resultados de la reacción de los alcoholes con sulfato de
tornó rosado. cobre (II) e hidróxido de sodio.

Reacción Resultados cualitativos.

F + Na Reaccionó lento 7 Resultó un color
y con la prueba azul un poco menos
de fenolftaleína oscuro que los dos
B + Na(OH) y CuS04 Se tornó amarillo.
se tornó rosado. anteriores, pero
significativamente
oscuro para
atribuirle un pH de C + Na(OH) y CuS04 Se tornó amarillo verdoso.
12.

2

Figura 7. Reacción de los alcoholes con el sulfato de cobre (II) y el
hidróxido de sodio. Se nombran de A a F, de derecha a izquierda.
Finalmente, se tomó el compuesto D y se hizo la prueba de
identificación del alcohol isopentílico. La solución que constaba del
compuesto D, más ácido sulfúrico concentrado y ácido acético, formó
burbujas aceitosas. Después de ser calentado, estas burbujas
desaparecieron, pero este presentaba un olor característico a banano,
dando positiva la prueba de identificación del alcohol isopentílico.
2. Resultados y discusión
Reacción con permanganato de potasio.
Los alcoholes tienden a oxidarse fácilmente dando como resultado un
compuesto carbonílico y en manos del tipo de reactivo, su proporción
y según el compuesto a reaccionar, pueden oxidarse a una cetona, un
aldehído o un ácido carboxílico. La reacción con permanganato de
potasio (KMnO4), que es una disolución fría de color púrpura, resulta
positiva si la disolución se decolora y se forma un precipitado marrón
de dióxido de magnesio (MnO2).1
Los alcoholes primarios, como su nombre lo indica, tienen el grupo
-OH unido a un carbono primario, estilan a oxidarse fácilmente a
través de distintos tipos de reactivos incluido el permanganato de
potasio. Los compuestos A y B reaccionaron evidenciando un
precipitado y un líquido incoloro (ver tabla 1), dando positiva la
prueba. El compuesto A es el etanol y esta reacción ocurre cuando se
pierde un enlace carbono-hidrógeno en el carbono alfa (α ) , es decir,
el primer carbono unido a un grupo funcional, y se gana un enlace
carbono-oxígeno en el mismo, incrementando el número de enlaces.
En otras palabras, el estado de oxidación del átomo de carbono
aumenta en el transcurso que el compuesto se une con más átomos de
oxígeno.2 El producto inicial de ésta reacción es un aldehído, que se
oxida nuevamente pasando a ser ácido carboxílico [5]. 3
El compuesto B es el etilenglicol que pertenece al grupo de los dioles,
es decir, está sustituido por dos grupos hidroxilos. 4 Por lo tanto, tiene
dos carbonos alfa en los cuales sus grupos funcionales reaccionan con
el permanganato de potasio de la misma manera, y con la ayuda de
luz o calor, produciendo así una reacción exotérmica. 2 Los estados de
oxidación son iguales para los dos carbonos alfa y análogos al etanol;
el estado de oxidación inicial de cada carbono es -1, al pasar a
aldehído es +1 y cuando reacciona nuevamente pasa a ácido
carboxílico aumentando su estado de oxidación a +3 [6]. 2
El reactivo C se distinguió como la glicerina. Al realizar la prueba dio
positiva, pero lo que realmente indicó su naturaleza fue la formación
de un sobrenadante marrón de dióxido de magnesio (MnO 2) que, a
diferencia, estuvo presente en las pruebas anteriores como un
precipitado. La glicerina es un líquido muy denso conforme a la
cantidad de grupos hidroxilos que tiene enlazados, 5 por eso, esta vez
la parte incolora se observó abajo. La glicerina tiene tres carbonos
alfa, dos primarios y uno secundario, dando como resultado un
compuesto de dos aldehídos que se oxidan posteriormente a ácidos
carboxílicos y una cetona, que no se oxida por su estabilidad [7]. 6
El reactivo D dio positivo al igual que el etanol puesto que es un
alcohol primario, es decir, su oxidación ocurre de la misma manera
[8].
3
El reactivo E se identificó fácilmente como alcohol alílico, en vista de
ser un compuesto insaturado con un carbonos alfa unido a un grupos
hidroxilo. El doble enlace reacciona con el KMnO 4 por hidroxilación
syn o hidroxilación de alquenos, reacción en la cual se adiciona el
grupo hidroxilo a cada uno de los carbonos del doble enlace, es decir,
se obtiene un alcohol trihidroxilado como un intermediario, 7 posterior
a eso, éste reacciona oxidándose nuevamente y se obtiene glicerina. 8
El producto con tres carbonos alfas, dos primarios y uno secundario,
cuando se oxida da como resultado 2 aldehídos, que posteriormente se
oxidan a ácidos carboxílicos, y una cetona, que como se mencionó
anteriormente, no se oxida por su estabilidad [9] .
Por otro lado, se identificó el compuesto F como m-cresol, un fenol
con un grupo metilo unido en la posición meta. Los fenoles se oxidan
y dan lugar a productos diferentes a los obtenidos en los alcoholes
alifáticos9 y lo hacen lentamente gracias a la presencia de aire e
impurezas.10 Se reconoció el producto, en virtud del color obtenido
(ver tabla 1) como quinona o 2-metil 1,4-benzoquinona [10], que se
originan a partir de la oxidación de fenoles tornándose a un color rojo
amarillento.10
Reacción con agua de Bromo.
Respecto a la reacción de los alcoholes con el agua de bromo, sólo
dos de ellos debían reaccionar en condiciones ambientales o no
extremas: el alcohol alílico y el m-cresol. Sin embargo, el etilenglicol,
molécula con un plano de simetría, decoloró el agua de bromo sin que
éste presentara instauración alguna en la cadena carbonada a la que el
alcohol estaba unido.
Teóricamente para que este alcohol pudiese reaccionar tan rápido con
dicha sustancia debe de haber una incidencia de calor o rayos
ultravioleta que produzca una ruptura homolítica del enlace del Br 2.
De igual forma sucede con los grupos hidroxilo del sustrato; el enlace
entre el oxígeno y el carbono alfa se rompen de manera homolítica
dejando una vacante en la cadena carbonada para que uno de los
radicales de bromo se una a ésta y así producir un radical hidroxilo
que, de hecho, es bastante estable. Finalmente, el producto de esta
reacción será el dibromoetano.
En cuanto al alcohol alílico, éste presenta un doble enlace que le
permite actuar como nucleófilo frente a sustancias carentes de
electrones. Por la diferencia de densidad de carga de la molécula Br 2 y
debido al enlace π que le da al sustrato tal característica básica, ocurre
rápidamente la reacción. Específicamente, el enlace π del carbono
menos sustituido ataca al bromo que no presenta densidad electrónica
negativa, en ese instante ocurre una disociación heterolítica que
produce un catión y un bromuro. Tal catión se conoce mayormente
como ion halogenonio,11 en este caso ion bromonio, el cual comparte
un enlace sigma con los dos carbones que antes estaban involucrados
en el enlace π del sustrato. Respecto a los enlaces implicados en este
catión cíclico, uno de los dos pares de electrones eran del doble enlace
que la cadena contenía y el otro par provienen del enlace dativo del
bromo con el carbono menos sustituido, este último tiende a ser
bastante débil por lo que el bromo, en este caso, es un buen grupo
saliente.12 Cabe recalcar que el bromo sigue siendo parte de la
molécula, sólo que este toma los electrones que había compartido para
darle paso al agua.
Ya que esta reacción ocurre en presencia de agua, esta molécula es
más apropiada que el ion bromuro para actuar como nucleófilo. 13 El
oxígeno del agua tiene dos pares de electrones libres, por lo que ataca
al carbono más sustituido haciendo que los electrones compartidos
por el bromo regresen a él y así vuelve a ser neutro y, finalmente, la
carga positiva se sitúa sobre la molécula de agua debido al enlace
dativo que realiza. Por último, tanto el ion bromuro como otra
molécula de agua pueden actuar como nucleófilos y tomar el
hidrógeno del H3O+ convirtiendo al alcohol alílico en 4-bromo-1-3-
propanodiol (esquema 1). Este alcohol decolora rápidamente el agua
de bromo, concordando con el compuesto D del experimento.
Esquema 1. Mecanismo de adición electrofílica.
Ahora bien, el m-cresol presenta dos grupos sustituyentes: el grupo
hidroxilo y el grupo metil. Los dos son activantes orto-para, sin
embargo, si dos sustituyentes orientan a un electrófilo atacante a
diferentes posiciones en la reacción, predomina la orientación del
sustituyente más activante.14 El grupo hidroxilo es mucho más fuerte
que el grupo metilo debido a los dos pares de electrones libres que el
oxígeno contiene, lo que hace que el anillo bencénico sea más estable
a costa de un enlace dativo que el oxígeno puede hacer (esquema 2).
De tal manera, el electrófilo que entrará al anillo bencénico será
orientado respecto a la posición del grupo OH.
Esquema 2. Híbrido de resonancia del m-cresol.
No obstante, el grupo metilo puede obstruir la reacción. Éste se
encuentra en la posición meta respecto al grupo hidroxilo, por lo
tanto, una de las orientaciones orto del grupo OH puede verse
afectada debido a que esta posición está entre los dos grupos. Lo
anterior se conoce como impedimento estérico. En algunos casos la
sustitución no tiene lugar en esa posición orto que queda entre los dos
sustituyentes, pero existe la posibilidad de que el ataque suceda y esta
se realizará después de que las otras dos sustituciones sean efectuadas
(esquema 3).
Esquema 3. Mecanismo de halogenación del m-cresol
4
Finalmente, después de las tres sustituciones, incluyendo la posición
orto que queda entre los dos grupos sustituyentes, el producto de la
reacción es un tribromometacresol [1].
[1]
Reacción con sodio metálico.
Cuando un alcohol actúa como ácido se rompe el enlace oxígeno-
hidrógeno del grupo hidroxilo.15 En la reacción con sodio metálico los
alcoholes que contienen menos de nueve átomos de carbono suelen
reaccionar con él, por lo tanto, todos los compuestos utilizados
reaccionaron.16 Lo anterior debido a que el sodio deslocaliza el grupo
-OH ocasionando que se desprotone y se rompa el enlace oxígeno-
hidrógeno y otorgando así una carga parcial negativa al oxígeno, la
cual, posteriormente, ataca al sodio para formar el alcóxido. Se debe
tener en cuenta que en alcoholes monohidroxilados por cada 2 moles
del alcohol y 2 moles de Na se produce una mol de hidrógeno gaseoso
y 2 moles de alcóxido de sodio.17
A causa de que todos los compuestos reaccionaron y al medir su pH
el resultado fue básico, se estipula que esta prueba no es muy efectiva
para concretar una diferencia entre los alcoholes mismos y entre ellos
y el m-cresol, ya que no implica un cambio de coloración en los
compuestos.
Reacción con Sulfato Cúprico e Hidróxido de Sodio.
El sulfato cúprico reacciona con el hidróxido de sodio para formar un
ion donde el cobre está enlazado de manera débil con 4 grupos
hidroxilos [2]. Debido al número de oxidación +2 que el cobre
presenta, se unen un par de hidróxidos en el lado adyacente del lugar
donde se unieron los otros dos pares.
[2]
Este producto, generalmente azúl y con un precipitado atribuido a la
sal Na4SO4, es el que reacciona con los alcoholes, específicamente
con los polialcoholes, pues estos tienen más ligandos (hidróxidos) que
al momento de formar el quelato lo hacen mucho más estable, lo que
no sucede con las moléculas monodentadas que sólo tienen un
ligando.18 Por tal razón sólo dos de los compuestos dados debían
reaccionar: la glicerina y el etilenglicol.
La reacción sucede de manera análoga con los dos reactivos, ocurre
una disociación del enlace OH de los polialcoholes para que los
oxígenos con carga negativa resultantes puedan hacer un enlace
coordinado con los orbitales libres del cobre, desplazando así los
grupos hidroxilos que estaban presentes en el ión. 19 Anteriormente se
comentó que del número de oxidación del Cobre depende el número
de enlaces que los ligandos (polialcoholes) pueden realizar. El
producto de esta reacción, finalmente, es un quelato; un anillo
complejo que cambia propiedades cualitativas, físicas y químicas del
metal partícipe.
En la formación del glicerato de cobre queda un grupo hidroxilo fuera
del quelato, debido que sólo se admiten 4 ligandos unidos al metal
[3].
 [3]

En la formación de glicolato de cobre, los dos grupos hidroxilo que

presenta encajan perfectamente con el número de valencia que tiene el
metal [4].

Esquema 4. Mecanismo para la esterificación de Fischer de

[4]
Formación de acetato isopentílico.
El acetato de isopentilo es un éster resultado de la reacción entre el
ácido acético glacial y el alcohol isopentílico en donde el grupo
hidroxilo del ácido carboxílico es reemplazado por un un oxígeno
unido a un grupo alquilo. El éster resultante es el compuesto
responsable de las propiedades organolépticas del banano.
La reacción por la cual se forma el acetato isopentílico es la
esterificación de Fischer por medio de una sustitución acil-
nucleofílica, que incluye una adición nucleófila, una eliminación, la
presencia de un ácido como catalizador, ácido sulfúrico para la
presente práctica, y calentando los reactivos.
formación de acetato isopentílico.
3. Preguntas
1. Escriba las ecuaciones de cada uno de los experimentos
realizados en la práctica.
A continuación, se relacionan las ecuaciones que corresponden a la
oxidación con KMnO4 del etanol [5], etilenglicol [6], glicerina [7],
alcohol isopentílico [8], alcohol alílico [9] y del m-cresol [10]. A fin
de ejemplificar eficazmente las reacciones se omiten los subproductos
que son, en la mayoría de los casos, H2O, KOH y MnO2(s) y para el
caso de la glicerina, forma además carbonato de potasio (K 2CO3) y
CO2.21 De igual manera, por la razón anteriormente descrita, no es
posible mostrar las reacciones de oxidación balanceadas.

El grupo hidroxilo del ácido acético se protona con ayuda del

catalizador provocando que el carbono con hibridación sp2 sea más
electrofílico. Tal protonación hace posible que el carbono sea atacado
por el nucleófilo: el grupo hidroxilo del pentanal. Para recuperar su
estabilidad, el oxígeno que formó el nuevo enlace con el carbono se [5]
desprotona y se forma el intermediario tetraédrico neutro de la
reacción (esquema 4.2). Seguidamente, ese mismo oxígeno se protona
convirtiéndose en un mejor grupo saliente como lo es el agua.
Experimentalmente se comprobó que el agua “se forma con el grupo
hidroxilo del ácido y el hidrógeno del alcohol”. 20 Por último, el grupo
acilo se desprotona, se regenera el catalizador y se obtiene el acetato
de isopentilo. [6]

Es importante aclarar que es una reacción en la que existe un

equilibrio entre reactivos y productos y, por lo tanto, es un proceso
fácilmente reversible.

A continuación, se esquematiza el mecanismo descrito (esquema 4).

[7]

[8]

Para el caso del alcohol alílico [9], se observa que si el producto

obtenido es el mismo que para el caso de la oxidación de la glicerina
[7]. Se aclara, además, que para ambos compuestos pueden seguir
oxidándose hasta formar ácidos carboxílicos.

5
 [9] [17]

[18]

[10]

Las correspondientes reacciones del alcohol alílico [11], etilenglicol

[12] y del m-cresol [13] con el bromo son las siguientes:

[19]

Para la formación de glicolato [4] y glicerato [3] de cobre, las

reacciones se muestran en la página 5 de la discusión. Por último, la
[11] reacción de formación de acetato isopentílico corresponde a la
ecuación [20].

[12] [20]

2. Explique de qué manera logró identificar cada uno de los

alcoholes y a través de qué propiedad física o química.

Los diferentes alcoholes se pudieron diferenciar gracias a sus

propiedades físicas y químicas. El m-cresol, por ejemplo, es un
líquido de color amarillo claro a temperatura ambiente, a diferencia
del resto de los alcoholes de la práctica los cuales eran incoloros. 22
[13]
Otra propiedad física que permitió diferenciar los compuestos fue la
densidad, así, se identificó al glicerol que al ser el alcohol con la
Para las reacciones con el sodio metálico se supuso un exceso del
mayor cantidad de grupos hidroxilo presente en su cadena carbonada
reactivo de forma tal que todos los grupos hidroxilo pudieran
era el más denso de todos.23
reaccionar. La correspondiente reacción con el etanol [14],
etilenglicol [15], glicerina [16], alcohol isopentílico [17], alcohol
Por otro lado, el alcohol alílico presenta la reactividad de un alcohol y
alílico [18] y m-cresol [19] se muestran a continuación.
un alqueno, de esta manera, puede adicionar bromo a su cadena
carbonada e, igualmente, oxidarse con permanganato de potasio. La
misma propiedad química presenta el m-cresol que al ser un benceno
activado puede bromarse según la sustitución electrofílica aromática.

[14] En cuanto a las reacciones con permanganato, los alcoholes primarios

y secundarios se oxidan fácilmente, mientras que los terciarios
necesitan otras condiciones para que la oxidación proceda. Por su
parte, la reacción con el sodio metálico permite diferenciar entre
alcoholes primarios y secundarios, además de comprobar su carácter
ácido formando alcóxidos, ya que los alcoholes primarios reaccionan
[15] rápidamente con dicho reactivo y un alcohol polihidroxilado, cuya
característica física es ser denso, tarda más en reaccionar.

De igual forma, el alcohol isopentílico se identificó debido a que en el

momento en que procedió la reacción de esterificación con el ácido
acético, entre el etanol y el m-cresol el único que desprendió aroma a
banano fue el alcohol primeramente dicho. Además, la esterificación
[16] de fenoles se lleva a cabo con "derivados de ácidos más reactivos
como cloruros de ácido o los anhídridos" y la esterificación del etanol
produce acetato de etil.24

6
Por último, la reacción con el hidróxido de cobre permitió caracterizar
a los alcoholes polihidroxilados. El etilenglicol y el glicerol
reaccionan con el cobre en medio básico desprotonando su grupo
hidroxilo para formar complejos coordinados con el Cu +2, los cuales
se caracterizan por ser coloridos.25
3. Para la reacción de formación del acetato de isopentilo escriba
el mecanismo de la reacción.
En la página 6 de los resultados y discusión se describe el mecanismo
de la reacción de formación del acetato isopentílico (esquema 4).
4. Diga cómo se da el proceso de preparación de la cerveza y de
qué manera se obtiene el etanol aquí.
La cerveza está hecha a base de cereales como la cebada y el trigo y
consiste en una mezcla de 95% etanol y el porcentaje restante
corresponde a agua. Por su parte, el etanol se obtiene como producto
de la fermentación microbiana de fuentes y residuos orgánicos con un
alto contenido de carbohidratos, como los cereales y la caña de
azúcar, o bien, mediante la hidratación del etileno con un ácido como
catalizador.26
El proceso por el cual se obtiene alcohol etílico ocurre en ausencia de
oxígeno y el sustrato es el piruvato el cual se descarboxila por acción
de la piruvato descarboxilasa para convertirse en acetaldehído que
luego la alcohol deshidrogenasa reduce a etanol utilizando NADH y
produciendo, además, CO2.
Como se mencionó anteriormente los granos de cereal también
pueden utilizarse como punto de partida en la fabricación de cerveza,
pero para tal fin es necesario que el grano germine, sea desecado
mediante calor y, además, sacarificado por amilasas de tal forma que
el almidón contenido en sus células sea hidrolizado hasta los
monómeros estructurales de hidratos de carbono. Una vez se calientan
los granos germinados se obtiene la malta la cual es molida, lavada y
dejada en remojo bajo calor con el fin que el almidón se reduzca hasta
el disacárido maltosa. Así, se obtiene el mosto que se fermenta en
grandes recipientes por acción de las levaduras Saccharomyces
cerevisiae y S. carlsbergensis.27 Con el fin de evitar la alteración de
los componentes de la cerveza y añadirle sabor, se incorpora la parte
seca y florecida de las plantas del género Humulus conocido como
lúpulo y, por último, se almacena en tanques de acero. 28
5. La sensación de “guayabo” después de haber ingerido grandes
cantidades de licor está relacionada con la transformación
metabólica del etanol en el organismo. Explique brevemente en
qué consiste ésto y qué enzimas participan.
El etanol contenido en las bebidas alcohólicas entra a las células por
difusión a través de la membrana siendo absorbido, en su gran
mayoría, por el intestino delgado y luego dirigido al hígado donde es
degradado. El etanol debe ser oxidado en el organismo y para lograr
ésto existen tres complejos proteicos capaces de realizar la
biotransformación del etanol. La alcohol deshidrogenasa (ADH)
presente en el citosol hepático oxida a acetaldehído en un proceso
dependiente de NAD+ y luego la aldehído deshidrogenasa
mitocondrial se encarga de oxidarlo hasta acetato. Por último, la acil-
CoA (tioquinasa) transforma al intermediario, con ayuda de ATP y
CoA, en acetil-CoA permitiendo su conexión con el metabolismo
intermedio.29
Ante situaciones de estrés ocurren adaptaciones del metabolismo, así,
cuando se consume etanol en exceso el NADPH es el principal
encargado de oxidarlo en el Sistema Microsómico de Oxidación del
Etanol (SMOE) dependiente del citocromo P450 (CYP2E1), ubicado
7
en el retículo endoplasmático e inducido por la presencia de etanol, y
de oxígeno. Esta vía produce además grandes cantidades de radicales
libre; moléculas reactivas debido a su inestabilidad química. 30
Además de las rutas anteriormente descritas, el alcohol consumido en
bajas cantidades puede ser tratado en el estómago en lo que se
constituye como la vía primaria del metabolismo. 31
Por otro lado, veisalgia es el término médico con el cual se conoce a
la resaca. Proviene del término noruego kveis que traduce “inquietud
después del libertinaje” y es el fenómeno caracterizado por presentar
amnesia, vómitos y dolores de cabeza, muscular y abdominal,
síntomas que componen un cuadro médico resultado de la ingesta
excesiva de alcohol. Aún no se sabe con certeza cómo se causan estos
malestares pero sí es seguro que el etanol y sus metabolitos tóxicos
como el acetaldehído están implicados.32
Como ejemplos de lo anterior, se tiene que el etanol es una molécula
hidrofóbica capaz de interaccionar con las membranas celulares.
Dicha interacción produce en todas las membranas del organismo un
incremento en su fluidez lo cual causa “el efecto narcotizante que
caracteriza la intoxicación etílica aguda”. 33 Adicionalmente, produce
que los tejidos que rodean al cerebro se contraigan tirando de las
fibras que unen esa membrana al cráneo provocando, entonces,
sensaciones de dolor, paraliza el normal funcionamiento de los
nervios y músculos y el abuso de alcohol causa intoxicación del
cerebro lo cual repercute en el normal funcionamiento de las
actividades motoras produciendo, además, muerte neuronal y daño
celular.34 De manera similar, el acetaldehído es capaz de interrumpir
funciones de la membrana y, consecuentemente, cesar la actividad de
neurotransmisión ya que los receptores de neurotransmisores se ven
afectados.35
6. ¿Cómo se diferencian experimentalmente los alcoholes
primarios, secundarios y terciarios? Explique a partir del
mecanismo.
Los alcoholes pueden sufrir reacciones de sustitución nucleofílica S N1
ó SN2 según si se trata de un alcohol primario, secundario o terciario.
Usualmente, el grupo hidroxilo suele protonarse para convertirse en
un buen grupo saliente, es decir, es una base pero no tan fuerte como
el nucleófilo que atacará y, adicionalmente, se rompe el enlace
existente entre el carbono y el oxígeno del grupo hidroxilo.
Las reacciones de sustitución del tipo unimolecular implican la
formación de un carbocatión como intermediario, por lo tanto, los
alcoholes primarios no se ven favorecidos por este tipo de reacciones.
Así, los alcoholes secundarios y terciarios reaccionan mediante el
mecanismo SN1 y los terciarios lo hacen con una cinética mayor
debido a que el carbocatión más estable que resulta de la pérdida de
una molécula de agua se formará a una mayor velocidad [19].
[19]
Consecuentemente, los alcoholes primarios reaccionan de acuerdo al
mecanismo concertado de la S N2 siendo favorecidos, además, por el
mínimo impedimento estérico que presentan. De tal forma, el
nucleófilo ataca por el lado contrario al grupo hidroxilo y, como
consecuencia, se desplaza una molécula de agua y se invierte la
configuración absoluta de la molécula [20].36

[20]
7. Al oxidar los alcoholes con óxido de cobre (II), ¿qué se debe
observar? Escriba la ecuación de esta reacción.
El óxido de cobre (II) se usa como catalizador para deshidrogenar
alcoholes y obtener los respectivos derivados carbonilos,
específicamente aldehídos.37 La deshidratación con catalizadores de
cobre acelera y aumenta la formación del aldehído. 38
Cuando el óxido de cobre (II) y el etanol, por ejemplo, entran en
contacto, ocurre una reacción de reducción-oxidación en la que el
cobre, con estado de oxidación +2, se reduce a 0, siendo el etanol
quien actúa como agente reductor. Así, se forma agua, ácido acético,
con apariencia cristalina y cobre en estado sólido [21]. 39
[21]
4. Conclusiones
Principalmente, se concluye que los diferentes compuestos
alcohólicos se pueden diferenciar gracias a su reactividad que
depende del número de dichos grupos funcionales presentes y la
estructura de la cadena alifática a la cual está unido, es decir, si es
primario, secundario o terciario. Tales condiciones afectan la cinética
de la reacción y, además, de ellas deriva su comportamiento como
ácido y base; ácido debido a la gran diferencia electronegativa que el
enlace oxígeno e hidrógeno tienen, de tal manera que la disociación
de este enlace covalente será bastante rápida en efectuarse, y base
como consecuencia de los dos pares de electrones que el oxígeno
presenta, permitiéndole actuar como un buen nucleófilo.
Se reconoce que los alcoholes, gracias a su grupo hidroxilo, son útiles
para la síntesis de otros compuestos con variedad de grupos carbonilo,
es decir, son intermedios sintéticos. Además, algunos de éstos
compuestos, así como los alcoholes, tienen importancia de carácter
biológica en los seres vivos, como, por ejemplo, las quinonas,
sintetizadas en la presente práctica.
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