SINTESIS E IDENTIFICACION POR EL MÉTODO DEL ESPECTRO

INFRARROJO DE LOS ISOMEROS GEOMETRICOS CIS Y TRANS DEL

Cu(C2H5NO2)2.H2O
Angello Molina
obssesionwithdeath@hotmail.com
Stefanny Alexandra Bonilla García
alexabon24@hotmail.com

Resumen: en la práctica se realizo la síntesis La reacción 1 y 2 permite calcular la masa del

del complejo cis-Cu(C2H5NO2)2.H2O, mediante el isómero sintetizado a partir del reactivo limitante
método de isomerización a través de un proceso así:
intermolecular catalizado por glicina,
posteriormente se sintetiza el isómero trans por (1)
control termodinámico del primer complejo
sintetizado, obteniendo un porcentaje de
rendimiento de 55.68% para el isómero cis y de un
(2)
82% para el isómero trans. Los complejos fueron
analizados por espectroscopia Infrarroja (IR)
donde se analizan las vibraciones de las tensiones
y flexiones de la moléculas en un número de onda La reacción es favorecida hacia el isómero cis
máxima para donde se observa una diferencia en por la cinética de la reacción.
-1
las bandas en el rango de 330 y 380 cm .
Calculo del reactivo límite:
Palabras clave: control cinético y termodinámico,
glicina, isómeros geométricos, ligando bidentado.

OBJETIVOS:

 Sintetizar el isómero cis del cobre con

glicina.
 Convertir el isómero cis del cobre con
glicina a el isómero trans del cobre con Se pesaron 0.1011g de
glicina. por ello el reactivo límite es
 identificar los isómeros geométricos del la glicina.
Cu(C2H5NO2)2.H2O por su estabilidad y
por el método (IR) Rendimiento teórico:
 Reconocer las bandas características de
cada isómero geométrico en el espectro
infrarrojo (IR)

DATOS CALCULOS Y RESULTADOS

En la tabla 1 se muestran los datos de la masa

de los reactivos usados y los productos
sintetizados. % De rendimiento isómero cis:

Tabla 1. Masa de reactivos y productos sintetizados.

Sustancia Masa (g)
Cu(CH3COOH)2.H2O 0,1011
C2H5NO2 0,0754 Del isómero cis se toman 0.0384 g para realizar
Isómero cis 0,0642 la síntesis del isómero trans, como solo se trata de
Isómero trans 0,0315
un reacomodo en la estructura del complejo se
puede concluir como rendimiento teórico el 100 %
es decir los 0.0384 g del compuesto cis se
convierten en trans
% De rendimiento isómero trans:
Los anexos 1 y 2 muestran el análisis de los
isómeros por el método de espectroscopia y en las
tablas 2 y 3 se muestran los enlaces formados en
los isómeros cis y trans.
1,2
ANALISIS DE RESULTADOS
Se denominan isómeros a las moléculas o iones
que poseen la misma composición química pero
difieren en su estructura, por tanto, difieren en sus
propiedades químicas; Por ejemplo, el alcohol
etílico o etanol y el éter dimetílico son isómeros
cuya fórmula molecular es C2H6O. Generalmente,
esta diferencia de estructura se mantiene aun en
disolución. Los isómeros no son meramente
diferentes formas cristalinas de la misma
sustancia. Los complejos metálicos presentas
diversos tipos de isomería siendo los más
3
importantes los geométricos y los ópticos.

Tabla 2. Datos espectro infrarrojo (isómero cis) Los enlaces covalentes de los distintos
Numero de onda cm
-1
Grupo correspondiente elementos están orientados espacialmente en
3333.98 Aminas primarias (N-H) direcciones características, cualquier molécula en
Entre 3000 y 3300 N-H la que haya una secuencia de tres átomos tendrá
2925.13 O-H un determinado ángulo de enlace asociado al
C=O Acido carboxílico
1678.34
insaturado
átomo central de la secuencia. Los ángulos de
Entre 1420 y 1610 C=C enlace no son del todo invariables, sino que
1389.38 N-O débil pueden sufrir ligeras deformaciones según varíen
1322.01 C-H fuerte los requerimientos espaciales de los sustituyentes
Entre 1200 y 1050 C-O 4
unidos al átomo central.
1035.54 C-H
920.29 C=CH2 monosustituido
C-H benceno Hay varios tipos de isomería presente en
746.97
monosustituido fuerte compuestos inorgánicos, sobre todo en complejos
=C-H alqueno de coordinación, pero este fenómeno no es tan
672.87
cis-disustituido
importante como en química orgánica; los tipos de
559.80 C-C
Entre 330 Y 380 O-O isomería que se presentan son:
Entre 200 y 300 (O-C=O), (CC)

 Isomería estructural o topológica: Los

átomos se unen de modo diferente, como en
Tabla 3. Datos espectro infrarrojo (isómero trans)
-1 el S2F2, de los que existe una molécula en
Numero de onda cm Grupo correspondiente
3333.74 Aminas primarias (N-H) forma de cadena y otra en forma de pirámide
Entre 3000 y 3300 N-H triangular. Un caso especial es la tautomería,
Entre 2925 y 2955 O-H 5
C=O Acido carboxílico en la que un átomo de H cambia de posición.
1677.06
insaturado
 Isomería conformacional: Se presenta en
Entre 1420 y 1610 C=C
1389.86 N-O débil compuestos con enlace sencillo como P2H4 o
1322.61 C-H fuerte 2-
el ion ditionito, S2O4 , donde existen formas
Entre 1200 y 1050 C-O 5
1035.91 C-H eclipsadas, escalonadas y sinclinal (gauche).
920.14 C=CH2 monosustituido
 Isomería cis-trans (geométrica): Aparece en
C-H benceno
745.73
monosustituido fuerte compuestos como el ácido nitroso, HNO2, o
=C-H alqueno
672.71 en complejos de coordinación plano-
cis-disustituido
560.29 C-C cuadrados como [PtCl2(NH3)2] y
332.39 O-O 5
[CU(C2H5NO2)2.H2O].
Entre 200 y 300 (O-C=O), (CC)
 Isomería de posición, como en algunos
heterociclos de azufre y nitrógeno. En el
S6(NH)2 se mantiene el anillo octogonal del

2
 azufre pero dos átomos de azufre han sido
sustituidos por grupos NH que pueden estar
5
en posición 1,2; 1,3; 1,4 y 1,5.
 Isomería óptica: también aparece
en compuestos de coordinación de estructura
5 estabilidad y los cuales presentan isomería cis-
tetraédrica con sustituyentes diferentes.
 Isomería de ionización: Se intercambian un
ligando del catión con uno delos aniones que
lo neutralizan como ocurre
5
[CrSO4(NH3)5]Cl y [CrCl(NH3)5]SO4.
 Isomería de coordinación: Si ambos iones
son complejos, podemos intercambiar sus
ligandos y obtendremos isómeros diferentes,
como ocurre entre [Co(NH3)6][Cr(CN)6] y el
5
[Cr(NH3)6][Co(CN)6].
En la síntesis del isómero parte de la sal de
acetato de cobre (II) monohidratado se disuelven
+2
en agua quedando los iones de Cu y dos
-
moléculas de su ion CH3COO y la glicina en
solución pierde el hidrogeno proveniente de su
grupo alcohólico debido a que este en solución
acuosa es bastante ácido por los dos átomos que
son oxígeno son electronegativos y tienden a
atraer a los electrones del átomo de hidrógeno del
grupo hidroxilo con lo que se debilita el enlace,
produciéndose una ruptura cediendo el
+
correspondiente protón o hidrón, H , y quedando
el resto de la molécula con carga -1 debido al
electrón que ha perdido el átomo de hidrógeno,
por lo que la molécula queda como
- 6
H2NCH2COO .
La glicina es un aminoácido es decir contiene un
grupo amino (H2N-R) que se comporta como una
base y un grupo carboxilo se comporta como un
ácido y forma un ión o Zwitterión es decir existe
como una molécula ionizada o ion dipolo, debido a
que el grupo amino gana un protón y adquiere
una carga positiva, y el grupo carboxilo pierde un
6 8
protón y adquiere una carga negativa. Lo anterior
confirma el comportamiento ácido base de la
glicina.
CH2COO
NH3
. zwiterion
Figura 1. Zwitterión proveniente de la glicina
Después de esta transformación el ligando
+2
rodea los iones Cu y dona los pares de
electrones que tiene el oxígeno y el nitrógeno
disponibles. Dado que puede formar dos enlaces
M-L la glicina se considera un ligando bidentado
formando un complejo que presenta una gran
7
trans:
entre
Figura 1. Isómeros de Cu(C2H5NO2)2.H2O
La geometría del compuesto es cuadrado plana
y gracias a la ausencia de simetría del ligando
glicina, pueden existir los dos isómeros
geométricos cis y trans, donde el primero se
encuentra favorecido por la cinética de la reacción
esto quiere decir que si se controla la temperatura
será favorecido en su formación en comparación
al isómero trans, esto es porque el isómero cis
está favorecido por el traslape de orbitales en el
estado de transición mientras que el trans es más
estable en virtud a un menor grado de congestión
estérica; de modo que si se controla la cinética de
7
la reacción el isómero cis puede precipitarse.
La diferenciación de estos dos isómeros se
realiza mediante un espectro infrarrojo donde el
cis presenta un par de bandas entre 430 a 500
-1
cm , producto de la vibración simétrica y
antisimétrica del enlace Cu-N. El isómero trans
solo tiene una vibración antisimétrica de este
enlace en este rango específico. Además, hay
otro tipo de bandas que se presentan como
vibraciones de flexión simétricas C=O en amidas
-1
(O=C-N) a aproximadamente 1600 cm y como un
enlace simple C-O en la huella dactilar, las cuales
hacen referencia a la parte organometalica de
estos compuestos. sin embargo en el espectro no
se pudo observar las dos vibraciones en el rango
debido a que no se detecto nada en el rango esto
pudo ser posible a que no se especifico el rango
para las vibraciones metal-Oxigeno, o a que el
instrumento no capto las vibraciones cubre-
oxigeno.
En las tablas 2 y 3 se observa que las
-1
vibraciones en el rango de 4000 a 500 cm se
3
comportan de manera muy similar de tal modo
que presenta las mismas vibraciones en la zona
orgánica, aunque los valores no sean
exactamente los mismos son muy cercanos entre
si, su variación puede ser debido a la
incertidumbre del instrumento o en algún error en
la técnica o incluso a la hora de eliminar el ruido y
las interferencias en la medición por el infrarrojo.
En la zona inorgánica correspondiente al rango
de 500 a 240 cm-1 si se observan variaciones
en las vibraciones O-O debido a que en el isómero
cis se observan dos vibraciones altas o-o entre los
rangos 330-380 estas vibraciones se deben a la
repulsión O-O eso porque el isómero cis tiene
repulsión electrónica en el enlace cu-o bebido a
que los ligantes de referencia se encuentran
situados en posiciones adyacentes por lo que
ambos oxígenos se repelen al tener pi electrones
por lo que esas cargas se repelen entre entre ellas
a diferencia del isómero trans que solo presenta
un pico entre las vibraciones O-O ya que este
tiene los ligantes en posición opuesta por lo que
no hay tanta repulsión entre ellos y es mas estable
termodinámicamente al igual que presenta menos
vibraciones en este rango.
En el rango de 320 a 240 se observan menos
vibraciones en el espectro del isómero trans que
en el cis esto quiere decir que al ser mas estable
estéricamente presenta menos repulsiones
O-C=O y C-C es por ello que se ven menos picos
en este rango para el trans que para el cis de esta
forma también se pudo diferenciar el compuesto
cis del trans a pesar de que no se pudo ver el la
diferenciación en los picos de las vibraciones
Cu-O.
En el espectro de IR se observan los diferentes
enlaces presentes en el complejo analizado, como
son el enlace N-H correspondiente al grupo amino
presente en la glicina Se muestran también los
enlaces O-H que demuestran la presencia de
grupos acuo y deben provenir del peróxido
agregado. Enlaces C-C y C-O que posiblemente
podrían provenir del lavado que se realizó con
etanol, se observa enlaces C-H benceno
monosustituido debido a que el compuesto tiene
una forma cíclica, también se observa enlaces
C=O Acido carboxílico provenientes del grupo
carbonilo de la glicina .
Estos fueron los primeros isómeros geométricos
descubiertos para un complejo de cobre(II) con
aminoácidos, para la conversión del cis al trans el
cual es más estable termodinámicamente lo que
quiere decir que el isómero trans es una
configuración con menor energía que el cis a
temperatura ambiente y se ve favorecido en la
reacción por la energía de activación; se llevo a
4
cabo, disolviendo el compuesto cis en una mezcla
de agua y glicina calentándose durante un tiempo
para que la molécula se reacomode, la glicina es
un ligando bidentado débil y con el cobre con
estado de oxidación 2+, forman un complejo
neutro con un número de coordinación 4 y con 9
electrones en el orbital d, dando una geometría
cuadrado plano en el isómero trans y tetraédrica
en el cis. En general, el color de los complejos
depende del metal, en este caso el cobre, su
estado de oxidación y los ligandos unidos a éste.
Casi todos los iones de metales de transición
7
tienen una subcapa d parcialmente llena.
Este desdoblamiento de orbitales en función de
la interacción con ligandos y la presencia de
grupos con pares de electrones solitarios (saltos
electrónicos) permiten la aparición de color a
través de la absorción de energía luminosa en el
espectro visible. Al realizar la teoría de campo
cristalino para los dos compuestos, se obtiene
una configuración para el trans (eg6t2g3) y para el
cis (t2g4eg5) y una E.E.C.C (energía de
estabilización de campo cristalino), para el cis de
4dq y para el trans de 6dq, mostrando para el
trans una mayor energía de estabilización, donde
se evidencia que los complejos trans son más
estables que los cis, el trans posee una menor
energía de absorción que el cis reflejando así un
7
color azul más intenso y brillante.
Para el caso del isómero cis por su geometría
espacial se obtiene un grupo puntual C2v, el cual
posee como operaciones de simetría: E
(identidad), C2 (rotaciones en torno a un eje),
σv(xz) (reflexión en el plano vertical xz) y σv(yz)
(reflexión en el plano vertical yz). Por otro lado el
isómero trans-[Cu(gly)2].H2O presenta un grupo
puntual D4h con operaciones de simetría: E, C4,
C2, C43, i (inversión en el centro), S43 (rotación
en torno a un eje y reflexión en un plano
perpendicular), σh (reflexión en un plano
7
horizontal), S4.
El rendimiento del compuesto para el isómero
cis fue de 55.68% relativamente bajo debido a se
perdió parte del compuesto en los lavados y que
en el proceso de cristalización se necesito un poco
mas de tiempo y pues no se vio favorecido
además también se observo que como el
precipitado era muy pequeño se pasaba con el
filtrado al hacer los lavados y en el isómero cis.
El rendimiento para el isómero trans fue del
82.03 %el cual se considera muy bueno debido a
que no era una reacción como tal sino un
reacomodo en la estructura del compuesto por lo
que no se esperaba una gran perdida sin embargo
la perdida del compuesto se debido que en el
proceso de cristalización le falto mas tiempo y a
que se perdió parte del compuesto en el filtrado
del compuesto y en los lavados que se realizaron.

CONCLUSIONES

1. Se comprendió que los isómeros

geométricos, poseen una disposición
espacial distinta y se corroboro que cada
uno de ellos posee unas características
físicas diferentes, como el color y su
estabilidad.
2. Es posible evidenciar diferencias entre
los isómeros geométricos mediante la
caracterización y comparación de sus
espectros IR.
3. Los isómeros que tienen distribución
espacial trans son más estables debido a
que las repulsiones electrónicas entre los
átomos ligantes son menores.
4. Se puede favorecer la formación de un
determinado isómero ya sea por control
cinético (concentración) o por control
termodinámico (temperatura).

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