Introducción
La electrogravimetría es una técnica analítica basada en la electrólisis que ocurre
durante el tiempo que se le suministra una corriente eléctrica a una celda, de
modo que en consecuencia se lleva a cabo una reacción de óxido-reducción.
Proceso donde al final se pesa la cantidad de analito depositado en uno de los
electrodos.
Por ello para esta experimentación se contó con una solución de metales Cu(II) y
Ni(II) lo cuales fueron depositados en un cátodo de Platino de peso conocido,
determinando al final el aumento de masa en éste.
Además, la técnica se llevó a cabo siguiendo sus dos métodos generales, uno a
potencial constante (-0.300 V) y otro a intensidad constante (0.5 A), a modo de
compararlos y así tomar en cuenta qué características son más útiles o adecuadas
a para llevar a cabo una electrodeposición.
Objetivos
Identificar las diferentes técnicas para llevar a cabo una electrodeposición,
así como los principios fundamentales en que se basan estas técnicas.
Determinar el método electrogavimétrico que permita llevar a cabo la
separación cuantitativa de una mezcla de cationes, en disolución acuosa.
Evaluar si la electrodeposición se realiza con rendimiento adecuado para
fines cuantitativos.
Procedimiento
Material Equipo Reactivos
5 Vasos de pp de 100 mL Potenciómetro R.A NiSO4
1 Matraz aforado de 200 Balanza R.A CuSO4
mL
1 Pipeta vol. 50 mL Parrilla Sol. KCl
Aparato para R.A NH4OH
1 pipeta vol. 1 mL electrodeposición
1 pipeta vol. 10 mL Estufa DMG
1 Espátula Agua destilada
1 Piseta Sol. HNO3
1 Propipeta Sol. Etanol
2 Electrodos de rejilla de R.A H2SO4
Pt
Electrodo de calomel
saturado
2 pares de caimanes
Guantes
1 placa de toque
1 varilla de vidrio
1 puente de agar
DIAGRAMAS DE FLUJO
Preparacion de las soluciones de Ni y Cu
Preparación de la solución de Ácido Sulfúrico 1:1
Resultados y Analisis de resultados
Tabla 1. Peso del electrodo de platino
Especie Potencial Controlado (g) Corriente Controlada (g)
Níquel - 14.945
Cobre 10.896 14.944
Electrodo sin deposición 10.879 14.922
Comenzando con el desarrollo de la experimentación se prepararon dos sistemas
a los cuales a cada uno se les colocó 50 mL de solución de Ni y Cu así como 1 mL
de H2SO4 1:1 con el fin de generar un medio ácido que evitara la formación de
hidroxocomplejos, y pudiera generar una especie de barrera adicional en la escala
de potencial que permitiese depositar con mayor facilidad al cobre.
Estableciéndose la siguiente escala de potencial con referencia al Electrodo de
Calomel saturado:
Mediante la escala anterior se obtuvieron las reacciones químicas que ocurren en
cada electrodo
ánodo: oxidación del agua
2 H 2 O →O2 +4 H +¿+ 4 é ¿
Cátodo: reducción
0
C u2 +¿+2 é →C u ¿
0
N i 2+¿+2 é → N i ¿
2 é +2 H 2 O → H 2+2 OH −¿¿
Para el sistema de potencial controlado en el que se mantuvo constante un
potencial de -0.300 V(referido al electrodo de calomen -0.058 V), en la escala se
puede observar que dicho potencial garantiza que se imparte la energía necesaria
para reducir al cobre, además de que con la presencia de H 2SO4 se crea un muro
el cual no deja electrodepositar el níquel además de que el potencial no es
suficientemente negativo para que ocurra la reacción.
Debido a que para este sistema es importante controlar el potencial, a pesar de
que el aparato para electrodeposición contaba con medidores de Potencial e
intensidad, éstos no eran lo suficientemente sensibles por lo que se colocó a un
lado del Sistema un segundo vaso con solución de KCl (la solución de KCl solo se
usó como un medio de conducción además de que el electrodo de calomel
también contenía solución saturada ésta en su interior) conectados por un puente
de agar para así hacer pasar la corriente que circulaba en la celda electroquímica
y tener una medición y control más confiable del potencial.
Por otro lado, para el sistema a Intensidad controlada, se generaron las
condiciones para que la reacción fuera más rápida, haciendo notar
significativamente la formación de productos principalmente el desprendimiento de
O2 en el cátodo y la formación de una capa de Cu de color más intenso.
Una vez separado el Cu°, se demostró la presencia del níquel en la solución
usando DMG (Dimetilglioxina) para formar el complejo NiDMG +2, en añadidura
también está que al sistema se le añadieron 10 mL de R.A NH3, con el que se
formó el complejo Ni(NH3)6+2 dándole un característico color azul.
Una vez que se comprobó que se había llevado a cabo la electrodeposición total
del cobre en el sistema de potencial controlado no se pudo llevar a cabo la
deposición del níquel ya que el equipo no lo permitió, en el sistema de intensidad
controlada se pudo observar la electrodeposición del níquel, pero no se alcanzo
una electrodeposición total ya que al realizarle la prueba a una muestra con DMG
se observo aun la presencia de níquel en la muestra
Reacciones electroquímicas
0
C u2 +¿+2 é →C u E °=0.34 V ¿
0
N i 2+¿+2 é → N i E ° =−0.23 V ¿
Como se puede observar, si se impone un potencial de -300 mV (-0.058 V referido
a calomen) , como se hizo en la primera experimentación, la especie que vamos a
estar depositando será el cobre.
Para llevar a cabo una separación electrolítica de dos metales cuyos potenciales
de deposición difieran por una cantidad adecuada, pero que estén situados en el
mismo lado del hidrogeno, se deben tomar medidas para el control del potencial
del electrodo. Esto se logra introduciendo un electrodo auxiliar de referencia y
colocando una punta del puente de sal adyacente al electrolito de trabajo. Para los
propósitos electro gravimétricos, es necesario que no se deposite más de una
sustancia al mismo tiempo.
La composición química del electrolito consiste en iones metálicos pesados como
lo son el Cu2+ y el Ni2+, esto está ligado directamente con la cuantitividad de
cada una de las electrodeposiciones, dependerá de si es una electrodeposición a
intensidad controlada donde se separan metales pesados y por eso se nota mayor
cantidad de cobre o si es a potencial controlado que al ser una técnica con mayor
selectividad se depositara mayor cantidad de níquel
Porcentaje de Cu depositado:
Si en la solución estaban contenidos 0.02546 g de Cu, entonces:
A potencial controlado:
100 %
0.017 g ( 0.02546 g)
=66.77 %
A corriente controlada:
100 %
0.022 g ( 0.02546 g)
=86.41%
Con base en los resultados de los porcentajes pudimos observar que existe una
mayor deposición en la corriente controlada esta se pudo observar en el momento
en el que se colocó el electrodo cuando este cambio de color en un tiempo menor
lo que nos indica que a una corriente controlada la velocidad es mayor de
deposición.
De igual manera en el que se pudo a un potencial controlada la cantidad fue
menor y fue en un mayor tiempo una hora aproximadamente lo que nos dice que
el equipo puede tener algún daño ya que este esta trabajando con una eficiencia
menor.
Porcentaje de Ni electrodepositado:
Para determinar la masa de Ni depositada se realiza lo siguiente:
A corriente controlada:
W ¿ =14.945 g−14.944 g=0.001 g
Si sabemos que el peso de níquel depositado en el cátodo de cobre a corriente
controlada es de 0.001 g, por lo tanto, si teóricamente deberíamos tener
0.0253646g de Ni:
100 %
0.001 g ( 0.0253646 g)
=3.94 %
Conclusiones
Con base a lo anteriormente expuesto, se logró cuantificar y separar Cu y Ni contenidos
0 0
en en un solución por medio de electrodeposición, comprendiendo así la importancia de
la técnica y sus fundamento. De igual manera, se logró observar cual es la diferencia entre
mantener la intensidad constante, así como conservar el valor de la corriente constante.
Tan solo basta ver las imágenes mostradas en el anexo, se nota la gran la diferencia ante
lo expuesto recientemente.
Esto da cabida a la eficiencia de emplear una método u otro, puesto que gran parte de
implementar una técnica o no, corresponde al tiempo, es decir, lo que se busca es rapidez
y volumen; claramente se obtendrá un metal con impurezas y habrá una menor
electrodeposición si utiliza un sistema a potencial controlado.
En cuanto a la recuperación de níquel a intensidad constante, ésta fue mínima o casi nula;
algunas cantidades del metal se pudieron ir como impurezas en la obtención del cobre
ésto debido a una variación en el amperaje no observada (ya que la diferencia de
intensidad para la obtención del cobre y el níquel sólo era de 0.1 A), o a fallas en el equipo
que ya se nos habían comentado.
Después de realizar las actividades correspondientes a esta práctica se concluye
que la electrodeposición es uno de los procesos electroquímicos aplicado a nivel
industrial, con mayor importancia en cuanto a volumen de producción y eficiencia, siendo
también uno de los que causan mayor impacto económico, debido a que permite recubrir
materiales baratos y muy accesibles con capas de diferentes metales. No sólo se aplica
para obtener mejores propiedades, su uso se extiende a múltiples aplicaciones, en las
cuales, de otra manera, resultaría muy costoso alcanzar estos objetivos, como protección
contra la corrosión, mejora de las propiedades mecánicas y acabados estéticos
(decoración).
Anexos
Imagen
Imagen 1.
2. Electrodo
Electrodo de
de platino
platino en
en
sistema
sistema a intensidad controladacon
a potencial controlado con
cobre electrodepositado
cobre electrodepositado
Imagen 3. Montaje experimental
potencial controlado.
Imagen 4. Montaje experimental
intensidad controlada.
Cálculos para la preparación de la solución de Cu2+ y Ni2+
Para el Níquel:
g NiS O4 =100 mL¿
Se pesaron 0.2302g en la balanza analítica, por lo cual, se calcula la
concentración real de níquel y los gramos en los 50 mL de la muestra:
98.67 g 1 mol NiS O4
( 100 gRA ) ( 262.872 g )
C ¿=0.2302 g NiS O4 ¿
Para el Cobre:
g CuSO 4=100 mL ( 0 .01 mol Cu
1000mL () 1 mol CuS O 4 249.68 g
4
100 gRA
1mol Cu ) ( 1 mol CuSO ) ( 99.1 g )
=0.25194 g
Se pesaron 0.2019g en la balanza analítica, por lo cual, se calcula la
concentración real de cobre y los gramos en los 50 mL de la muestra.
99.1 g 1mol CuS O 4 1 mol Cu 63.55 g Cu 1 g 0.05 L
C Cu=0.2019 g CuS O 4 ( 100 gRA )( 249.68 g )( 1mol CuS O
4
) ( )(
1 mol Cu 0.2 L )=0.50926 (
L 1 )
=0.0
Referencias
Principios de Análisis Instrumental , James W. Robinson , Editorial
Acribia;España. 1974.
Harris C.D. “Análisis Químico Cuantitativo”. Ed. Reverté S.A, 2da edición,
México 1999
Sn2+ H+ Cu2+
-0.141 0 0.339
Sn0 H0 Cu0
El potencial catódico que se debe de seleccionar, para el cobre, debe de encontrarse
por debajo del valor del potencial del analito, por lo tanto, este sera menor a 0.339 V
pero mayor a -0.141 V
0.1 M 100 % 0.05916
x=1 x 10−5 M E=E° + log [ Cu ]
x 0.01 % 2
0.05916
E=0.339 V + log [ 1 x 10−5 M ] =0.1911 V
2
ECu =0.1911 V
0.05916
E Sn=−0.141 V + log [ 1 x 10−5 M ]=−0.2889 V
2
E Sn=−0.2889 V
