APUNTES DE BIOQUÍMICA
1
PRINCIPIOS DE TERMODINÁMICA
Julián A. Chamucero Millares1
¿Q ué es? La termodinámica es una
rama de la física que establece
relaciones de interconversión de
las diferentes formas de energía y materia.
Una parte de la termodinámica es la
bioenergética, la cual intenta describir esas
mismas relaciones de procesamiento de la
energía pero en relación a los organismos
vivos.
Tanto la termodinámica como la
bioenergética pretenden describir los
estados de equilibrio de los sistemas que
estudia. Para comenzar, es menester hacer
una breve descripción en cuanto a qué
llamamos nosotros un sistema.
Un sistema es toda parte del universo que
sirve como objeto de estudio. Si bien, la
termodinámica es una rama experimental, se
hace necesario que su objeto de estudio sea
limitado; por lo que debemos reconocer que
todo sistema tiene unas fronteras que lo
separan del resto del universo. Dentro y
fuera de este límite, el sistema y el universo
están formados por sustancias, que son en
el orden de la creación del universo tanto
materia como energía visible2.
Ahora bien, podemos clasificar los sistemas
teniendo en cuenta su capacidad o no
1
Médico Interno. Internado énfasis en
investigación. Laboratorio de Biomiméticos –
Instituto de Biotecnología. Universidad Nacional
de Colombia.
2
Recordemos que en la cosmología física existe
también la materia y la energía oscura.
1
energía y materia con el resto del universo; a
saber,
1. Abiertos: intercambian libremente
materia y energía. Los organismos
vivos son un ejemplo de esta clase
de sistemas,
2. Cerrados: sólo intercambian
energía. En este caso una botella de
vino.
3. Aislados: aquellos que no
intercambian ni materia ni energía.
En realidad son sistemas ideales, ya
que ningún sistema es totalmente
aislado.
4. Adiabáticos: se caracterizan por
interferir en el intercambio de una
clase especial de energía que es el
calor. En ejemplo más común son
los termos para las bebidas
calientes.
5. Diatérmicos: A diferencia del
anterior, son aquellos sistemas que
favorecen la conductancia del calor.
Para poder trabajar en termodinámica se
hace necesario imponer una serie de
condiciones, a estas condiciones las
llamamos propiedades de estado y son
aquellas características que permiten definir
un sistema:
1. Presión
2. Volumen
 3. Temperatura
4. Cantidad de la sustancia
Teniendo en cuenta estas propiedades
podemos definir un sistema termodinámico,
algo básico con lo que podremos iniciar el
estudio de lo que se conoce como
potenciales termodinámicos, que no son
más que otras propiedades, pero esta vez, de
un sistema ya definido. Los potenciales
termodinámicos más importantes sobre los
cuales vamos a trabajar son:
1. Energía interna [U]
2. Entalpia [H]
3. Energía libre de Gibbs [G]
Y para ello se hace necesario denotar dos
propiedades más, conocidas como
propiedades de trayectoria:
1. Calor [q]
2. Trabajo [w]
Conocemos por energía interna toda
aquella energía cinética y potencial
concentrada en el movimiento de los
átomos y en la estructura de los enlaces de la
materia que forma la sustancia del sistema.
Todo sistema tiene inherentemente, sin
importar las condiciones a su alrededor, una
cierta cantidad de energía interna. Los
átomos de hidrógeno, por ejemplo, tienen
cierta cantidad de energía dentro de sus
núcleos, que en una reacción de fusión
nuclear, desprenden una cantidad de energía
increíblemente mayor de la encontrada en
los sistemas reactantes.
Dado que la termodinámica hace parte de
una ciencia experimental, el desarrollo
subsecuente de ensayos experimentales a lo
largo de los últimos tiempos, ha permitido
desarrollar hipótesis sobre los hechos que
enmarcan a las relaciones de materia y
energía; y es por ello que la termodinámica
tiene sus propias leyes:
1. Conservación de la Energía
L
a ley de la conservación de la 2
energía se puede explicar de
la siguiente manera.
Imaginemos la existencia de un
sistema cerrado; es decir, aquel que
sólo permite el intercambio de
energía. Para ello definimos que el
sistema se encuentra en un ambiente
controlado a volumen constante; si
dentro del sistema ocurre una
reacción exotérmica [aquella
reacción de desprendimiento de
calor], observaremos que la
variación de energía del sistema ha
sido el desprendimiento neto del
calor que fluye del sistema hacia
los alrededores:
En este caso tenemos:
ΔU = - q
Lo que quiere decir, que la
variación de energía interna del
sistema es exactamente igual al
calor que fluye del sistema a los
alrededores.
Ahora, consideremos el mismo
experimento pero en un sistema
abierto, como es el caso de los Es importante resaltar que la
organismos vivos. ecuación real es:

ΔU = q + w (1)

Pero debemos tener en cuenta el

significado de los signos:
3
Para el calor:

 - q significa que el calor

fluye del sistema al
universo
 + q significa que el calor
pasa del entorno hacia el
sistema
En este ejemplo, el sistema está
constituido por los pulmones y la
caja torácica. La energía de los Para el trabajo:
alimentos ha sido metabolizada
 - w indica que el universo
hasta obtener ATP, el cual libera
realiza trabajo sobre el
gran cantidad de energía que se
sistema
transforma en trabajo útil
 + w expresa que el sistema
realizado; como ocurre en la
hace trabajo sobre los
expansión del tórax y por otro lado
alrededores
en calor desprendido, que sirve
para el mantenimiento de la
temperatura corporal.
Para continuar, recordemos que
existen 4 cosas que definen el
De ahí deducimos que:
estado de un sistema. En los dos
ejemplos anteriores han intervenido
ΔU = w – q
3 de ellas: cantidad de sustancia,
variación de volumen y de
En ambos ejemplos tenemos que la
temperatura.
energía varía de una forma inicial a
otra final, puede ser en calor o
¿Qué pasa con la presión?
trabajo, pero nunca se pierde
Claramente, en todo ensayo
energía.
experimental es posible intervenir y
controlar las diferentes variables,
ΔU = w – q es la
inclusive la presión. Pero como es
formulación matemática de la
obvio, a condiciones ambientales,
primera ley de la termodinámica:
la presión no es variable.
la energía no se crea ni se
destruye, sólo se transforma.
En el ejemplo número 2, la
contracción y expansión del tórax
ocurre a una presión atmosférica
constante con un cambio de
volumen evidente, por lo que:
 w = P ΔV, el trabajo está
determinado por la variación de
volumen a presión constante.
Si reemplazamos esta expresión en
la ecuación 1 tenemos:
ΔU = q + P ΔV
Ocurre entonces, que la temperatura
del agua es mayor a la de los cubos
de hielo, por lo que el calor, a
condiciones ambientales, siempre
fluirá desde el agua hacia los cubos
de hielo, y por ende éstos se
derretirán. 4

Esta ecuación expresa la variación

de energía a presión constante, y
nos permite definir la entalpia:

ΔH = ΔE + P ΔV (2)

Por lo que la entalpia no es otra

cosa que la expresión del
intercambio de energía entre el
El dibujo nos indica el flujo
sistema y sus alrededores a
de calor desde la temperatura más
condiciones isobarométricas.
alta [el agua] hasta la temperatura
más baja [los cubos de hielo]. Los
cubos se calientan y se derriten,
alcanzando la misma temperatura del
agua.
2. La entropía del universo siempre
aumenta

L
En este caso, vemos que la dirección
a entropía es un concepto
de este proceso a condiciones
abstracto y un poco difícil de ambientales está favorecida hacia la
entender, pero existen
fusión del hielo y no la congelación
diferentes aproximaciones para del agua. En términos
darnos una idea de lo que pretende
termodinámicos, la reacción es
explicar. favorable o espontánea hacia el lado
derecho de la ecuación y es irreversible
La primera aproximación para a condiciones de presión y
entender la entropía es la
temperatura ambiente.
direccionalidad de los procesos.
Plantéese por un momento la
siguiente pregunta, ¿Por qué un
H20 (s) + H2O (l) → 2H20 (l)
cubo dentro de un vaso de agua se
derrite y por qué el agua no se
congela?
La condición de irreversibilidad está
dada por la temperatura ambiente;
Para responder a este interrogante,
v.gr. 25°C. Es posible hacerla
hay que tener en cuenta primero un
reversible:
fenómeno más: el flujo del calor es
espontáneo y unidireccional. Esto quiere
decir que el calor siempre fluirá
desde la temperatura más alta hasta H20 (s) + H2O (l) ↔ 2H20 (l)
la temperatura más baja.
Si comienzo a disminuir la
temperatura [por ejemplo en un
congelador doméstico].
Empero, el flujo unidireccional del
calor no explica a fondo el por qué
el hielo se derrite. ¿qué pasa a nivel
molecular?
Las moléculas de agua en estado
líquido tienen mayor energía cinética
que las moléculas en estado sólido.
Podemos observar, que las
moléculas representadas en círculos
tienen una organización más
aleatoria o desorganizada que las
moléculas representadas en cuadros.
La entropía es precisamente el grado
de aleatorización de un sistema. Dado
que la segunda ley denota que los
sistemas tienden a aumentar su
entropía, no es sorprendente, que la
explicación termodinámica de la
fusión del hielo es la obediencia a
esta ley.
El movimiento constante de las
moléculas de agua interaccionan con
las moléculas organizadas del hielo,
transfiriéndoles energía y
aumentando así la entropía de éstas i
en últimas la de todo el sistema, por
lo que el hielo termina derritiéndose.
Pero hay algo curioso, el sistema
constituido por el vaso con agua,
finalmente llegará a un estado de
equilibrio que se alcanza cuando los
cubos de hielo se derritan y tengan la
misma temperatura del agua que los
rodea. Es por ello que definimos el
estado de equilibrio como un estado
de máxima entropía.
3. Energía libre
L a energía libre de Gibbs es
otra función de estado de los
sistemas termodinámicos que
permite explicar la variación de
energía y de entropía entre el sistema y 5
los alrededores; dado que, incluye
tanto energía como entropía, la
energía libre describe la
conservación de la energía y la
espontaneidad de las reacciones.
ΔG = ΔH – T ΔS (3)
Si hacemos un pequeño análisis de
esta ecuación, nos daremos cuenta
que para maximizar la entropía del
sistema es necesario que la energía
libre sea lo más pequeña posible.
Pero podríamos tener una confusión
aquí; puesto que la energía de Gibbs
también es entendida como la energía
útil para hacer trabajo, entonces, ¿por
qué debe ser lo más pequeña
posible?
Si tengo un valor de H de +1 y un
valor de S de +5, el valor de G = -4
Ahora, si tengo el mismo valor de H
pero duplico el de S, G= -9
En una recta numérica,
El valor de G más pequeño es -9, en
cuyo caso la entropía es mayor. Un
valor pequeño de G no significa que
sea más pequeña la cantidad de
energía útil.
El hecho de jugar con la variación de
la entalpia, la entropía y la
temperatura de la reacción, definen
 las condiciones bajo las cuales las
reacciones serán espontáneas o no.
La condición esencial es que:
ΔG < 0
Para ello, existen las siguientes
posibilidades:
 -H, +S (tanto pata
temperaturas bajas como
altas)
 -H, -S ( a temperaturas bajas)
 +H, +S ( a temperaturas
altas)
Cualquier otra condición dará un
ΔG > 0, por lo que la reacción no
será espontánea.
¿Y de dónde se obtiene la energía
útil? Recordemos que todas las
ecuaciones en termodinámica
denotan siempre una transformación
de la energía. En el caso de la energía
libre de Gibbs:
ΔG = ΔH – T ΔS
La variación de la energía del
proceso o de la reacción ocurre
porque una parte se disipa en forma
de calor (T ΔS) y otra parte (ΔH)
queda libre para que el sistema la
utilice para hacer trabajo.
4. Energía libre y potenciales
químicos
L os potenciales químicos –
también llamados energías
libres molares parciales –
representa la energía libre por 1 mol
de una sustancia determinada en la
energía libre total del sistema:
Sea el sistema S compuesto de las
siguientes sustancias: A, B, C.
La energía libre total del sistema está
dada por la energía libre que cada
mol de las sustancias A, B y C
representan: 6
Gs = aGA + bGB + cGC
Donde,
Ahora bien, dado que las reacciones
bioquímicas ocurren en condiciones
de disoluciones, la energía libre que
cada sustancia del sistema tiene, se
expresa en términos de funciones
logarítmicas, así:
GA = GA° + RT ln [A] (4)
Donde
A° = energía libre estándar
R = constante de los gases = 8.314
J/K * mol
T = temperatura absoluta
[A] = concentración de la sustancia
“A”
Se utiliza en la ecuación el GA°, dado
que si la [A] es 1M el logaritmo
natural de 1 es cero, por ende la
tercera parte de la ecuación se anula:
GA = GA° + RT ln [1]
GA = GA° + RT + 0
GA = GA°
La ecuación 4 nos permite predecir
cuál es la dirección favorecida en un
proceso bioquímico.
 Sin embargo, dentro de una reacción que el cociente es una
bioquímica siempre participan constante K.
reactantes y productos, por lo que la b. En los estados de equilibrio,
ecuación 4 se puede reescribir de la todo Δ (delta=cambio) es
siguiente forma: cero.

ΔG = ΔG° + RT ln Por lo que,

7
ΔG = ΔG° + RT ln( )

ΔG = ΔG° + RT ln ( ) (5) 0 = ΔG° + RT ln K

- ΔG° = RT ln K
Para finalizar, debemos considerar el
momento en el que la reacción llega (6)
a su estado de equilibrio, en dicho
momento se presentan dos cosas:
donde e, es la función inversa del
a. La concentración de los logaritmo.
reactantes y los productos
están en equilibrio, por lo

ΔH = 925,5
Dadas las siguientes reacciones y sus ΔH ≈ +926 kj/mol
entalpías:

A partir de ello, calcular la energía del enlace

H-O

Solución:

H(H-0) = ΔHreacción – ( 1/2ΔH2 + 1/2ΔO2)

Diseñe una forma de calcular ΔH para la
reacción:
H20(g) 2H(g) + O(g) H(H-0) = 926 – (218 + 247,5)
Solución:

H(H-0) ≈ 461 kj/mol

ΔH = ΔHf - ΔHi
ΔH = (436 + 247,5) – (-242)
La descomposición del N2O5 cristalino Hacemos la conversión de kJ a J

N2O5(s) 2NO2(g) + 1/2O2(g) ΔS = (ΔG – ΔH) / T

ΔS = (-30,500 – 109,600) / -298K 8

Es un ejemplo de una reacción favorecida ΔS = +470 J/K*mol

termodinámicamente a pesar de que absorba
calor. A 25°C, tenemos los siguientes
valores de los cambios de energía libre y
entalpía del estado estándar de la reacción:
ΔH°= +109,6 kj/mol ¿Por qué es tan favorable el cambio de
entropía de es reacción?
ΔG° = -30,5 kj/mol
El aumento de la entropía se debe a la
conversión de un material sólido en dos
productos gaseosos, donde las moléculas
Calcular ΔS a 25°C tienen mayor movimiento.
Recordemos que,

ΔG = ΔH – T ΔS

La primera reacción de la glucólisis es la

fosforilación de la glucosa:

Pi + glucosa glucosa – 6 – fosfato donde e = 2,718281

0,581

Este proceso es desfavorable eq = 0,581

termodinámicamente, con ΔG° = +14
kJ/mol
En una célula hepática, a 37°C, las Convertimos mM a M: 5mM = 0,005M
concentraciones de fosfato y de glucosa se
mantienen normalmente en un valor de 0,581 =
aproximadamente 5 mM cada una ¿Cuál
sería la concentración de equilibrio de la
glucosa-6-fosfato, según los datos
anteriores? 0,581 =
Solución
 x = 4,7 x10-3
√ √
Verificamos:

0,76 =

0,76 * [0,005 – x] = x Por lo que la [G-6-P]eq =

Mm
3,8 x10-3 – 0,76x = x
1,76x = 3,8 x10-3
Es decir, la reacción se encuentra en
x = 3,8 x10-3/1,76 equilibrio cuando:
x = 2,16 x10-3 [glucosa] = 2,85 x10-3 mM
dado que sacamos raíz cuadrada al inicio, [Pi] = 2,85 x10-3 mM
volvemos a elevar al cuadrado:

Bibliografía
Mathews, C.K.; Van Holde, K.E.; Ahern K.G.(2002). Energética de la vida. Bioquímica. (pp 65-
81). Pearson Education, S.A., Madrid.