INTRODUCCIÓN

Transformación del ácido maleico en ácido fumarico

Los alquenos no tienen rotación alrededor del doble enlace, los ácido
maleico y fumarico son estereoisomeros (diasteroisomeros) puesto que
tienen los mismos sustituyentes en cada carbono, pero con diferente
orientación en el espacio.

La isomería cis-trans, también conocida como isomería geométrica, es la

que si dos grupos similares, enlazados a los carbonos del enlace doble se
encuentran del mismo lado del enlace, el alqueno es el isómero cis. Si los
grupos similares se encuentran en lados opuestos del enlace, el alqueno es
el isómero trans. No todos los alquenos pueden presentar isomería cis-trans.
Si cualquiera de los carbonos del enlace doble tiene dos grupos idénticos,
la molécula no puede tener formas cis y trans.

La nomenclatura E-Z para los isómeros cis-trans, fue diseñado a partir de la

convención Cahn-Ingold-Prelog para los átomos de carbono asimétricos.
Para nombrar un alqueno mediante el sistema E-Z, primero se separa
mentalmente el enlace doble en sus dos extremos. Posteriormente se le da
prioridad a los grupos de un átomo de carbono asimétrico y después se
nombrar (R) o (S). Considerando por separado cada extremo del enlace
doble y utilizar esas mismas reglas para asignar la primera y segunda
prioridades a los dos grupos sustituyentes de ese extremo. Hacer mismo con
el otro extremo del enlace doble.

Si los átomos con las dos primeras prioridades están juntos (cis) del mismo
lado del enlace doble, entonces tiene al isómero Z, de la palabra alemana
zusammen, “junto”. Si los átomos con las dos primeras prioridades se
encuentran en lados opuestos (trans) del enlace doble, entonces tiene al
isómero E, de la palabra alemana entgegen, “opuesto”.
El ácido maleico es una molécula menos estable que el ácido fumárico. La
diferencia en el calor de combustión es de 22,7 KJ/mol. El ácido maleico es
soluble en agua, mientras que el ácido fumárico no lo es. El punto de fusión
del ácido maleico está entre 131-139°C, también es mucho menor que la
del ácido fumárico que es de 287°C. Ambas propiedades del ácido
maleico puede explicarse en razón de la vinculación del hidrógeno
intermolecular que tiene lugar a expensas de las interacciones moleculares
isomerización.

El ácido maleico y el ácido fumárico normalmente no se pueden

interconvertir porque la rotación alrededor de un doble enlace carbono-
carbono no es energéticamente favorable. El ácido fumárico es
termodinámicamente más estable que el ácido maleico, la estabilidad
está relacionada con la estereoquímica alrededor del doble enlace
C=C. La diferencia que se da entre ambos isómeros es la posición de los
protones olefínicos.

La reacción es reversible (H+) lleva a la rotación libre alrededor del enlace

(C-C) central y la formación de ácido fumárico, el más estable y menos
soluble.

La reacción de isomerización de ácido maleico a ácido fumárico con el fin

de determinar, mediante un diseño de experimentos, las condiciones
óptimas de reacción. La reacción es catalizada por un ácido mineral, en
que es el ácido clorhídrico.

Dos sustancias son isómeros cuando poseen la misma fórmula molecular

pero difieren en la conectividad o en la disposición espacial de sus átomos.
Los ácidos maléico (ácido cis-2-butenodióico) y fumárico (ácido trans-2-
butenodióico) pueden obtenerse a partir del ácido malico (ácido 2-
hidróxibutenodióico) ya que este se deshidrata en presencia de medio
ácido, formándose el carbocatión intermediario.

El mecanismo de la transformación se lleva a cabo a través de la adición,

donde hay una protonación de uno de los grupos carbonilo, lo que provoca
un corrimiento de electrones π de la doble ligadura hacia el carbono del
carboxilo; al quedar libre la unión de la doble ligadura, gira para adoptar
la configuración más estable, en donde están los grupos carboxilos lo más
alejado posible y finalmente, sale el ácido clorhídrico, provocando un
corrimiento de electrones en sentido contrario y se recupera la doble
ligadura.

La transposición del ácido maleico (isómero cis) a ácido fumárico (isómero

trans), catalizada con ácido.

a) Si se parte del anhídrido maleico, ocurre primero una hidrólisis al

protonarse un oxígeno y entrar una molécula de agua en el carbono del
grupo carboxilo, formándose el ácido correspondiente (ácido maleico.
cis).

b) EI ácido maleico se protona, lo que provoca un corrimiento de

electrones desde la doble ligadura, lo que deja una ligadura sencilla, con
lo cual se gira inmediatamente, debido a la repulsión entre los grupos
carboxilo, adquiriendo ahora la forma trans, más estable.
Ácido fumárico: El ácido fumárico, es un compuesto orgánico con
estructura de ácido dicarboxílico que, en nomenclatura, corresponde al
ácido (E)-butenodioico, o ác. Trans-butenodioico; el isómero encontrado
en la naturaleza, en lugar del isómero cis. Interviene en varias rutas del
metabolismo celular, siendo destacada su participación en el ciclo de
Krebs. Las sales y ésteres son conocidos como fumaratos. El dimetil
fumarato reduce significativamente la progresión de la discapacidad en la
esclerosis múltiple.

Ácido maleico: El ácido cis-butenodioico o (Z)-ácido butenodioico o ácido

maleico, es un compuesto orgánico que es un dicarboxílico (molécula con
dos grupos carboxilo). Otros nombres con el que se le conoce a este ácido
son el ácido malénico, el ácido maléinico y ácido toxílico.

REFERENCIAS

Desconocido. (16 de octubre de 2013). Quimica de Hidrocarburos.

Obtenido de
https://qhlab2im43eq6.wordpress.com/2013/10/16/practica-5-
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Desconocido. (s.f.). Quimica Organica . Obtenido de

https://archive.org/stream/QumicaOrganicaVol17maEdiciinL.G.Wad
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J, M. (2004). Química Orqánica. México: Thomson.

Karina, H. C. (16 de octibre de 2013). quimicahidrocarburos. Obtenido de
https://quimicahidrocarburos.wordpress.com/2013/10/16/transforma
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Pérez, O. G. (15 de octubre de 2013). Quimica Organica. Obtenido de

http://qorganica8.blogspot.mx/2013/10/transformacion-de-acido-
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Perla., G. M. (abril de 2014). Isomerización del acido maleico. Obtenido de

http://www.academia.edu/6911212/Practica_No9_Isomerizacion_del
_acido_maleico

Y., B. P. (2008). Química Orqánica. México, D.F.: Pearson Educación.

DESARROLLO

Tabla 1
Propiedades especificas del ácido maléico y ácido fumarico

Acido Punto de fusión Sol. En agua Momento dipolo

(ªC) (ªCg/100)

Maleico 128 – 130 79 2.3

Fumarico 285 – 287 0.7 0

Tabla 2
Propiedades físicas del ácido maléico y ácido fumarico

Propiedades físicas Ácido maléico Ácido fumarico

‐Estado físico: Sólido. -Estado: Sólido.

Estado físico y color ‐Color: Cristales o Gránulos o polvo
polvos blancos. cristalino
-Color: Blanco

Peso molecular 116,1 g/mol 116,07 g/mol

Punto de fusión 404 K (131 °C) 287 °C (560 K)

Densidad 1.59 kg/L a 20ºC 1.635 kg/L a 20ºC

Ligeramente
Toxicidad combustible Explosivo
En Agua: 79 g por 100 En agua: 063% en peso
Solubilidad ml de Agua a 25ºC. a 25ºC
Soluble en Alcoholes: En etanol 95% a 30ºC:
Etílico, Metílico y 5.8% en peso
Propílico, Acetona y
Ácido Acético Glacial.
RESULTADOS

El ácido maleico se disolvió completamente en el agua, a diferencia del

ácido fumárico que este no es soluble en agua, y que a temperatura
ambiente no lo hizo.

Al ebullir el ácido maleico con el HCl que se disoció en la solución acuosa y

actuando como catalizador provocó un cambio en el ácido maleico
precipitando sólidos blancos cristalinos procedentes de la isomerización del
ácido fumárico que necesitábamos, por ello es que al eliminar el cloruro de
hidrógeno nos condujo al producto más estable, es decir, al isómero trans.

El HCl sirve para, facilitar la interconversión del isómero cis a trans que es
estable porque sus grupos carboxilo se repelen. La pureza y el rendimiento
sintetizado a partir del ácido maleico son equivalentes a los obtenidos del
ácido HCl. El reflujo es la forma de evitar la pérdida del disolvente por
evaporación.
CONCLUSIÓN

Por medio de esta práctica se puedo obtener el ácido fumarico calentando

el ácido maleico, donde la reacción fue más rápida, al adicionar un
catalizador, como el ácido clorhídrico. Donde el mecanismo de la
transformación de la reacción se llevó a cabo a través de la adición.

De igual manera se analizó que para efectuar una reacción de hidrólisis e

isomerización del anhídrido maleico (cis) ácido fumárico (trans) se logró por
medio de una catálisis ácida.

Se estudió que los ácidos maleico y fumarico representan las formas cis y
trans del ácido butenodioico y constituyen una isomería geométrica cis –
trans.

Por último, se examinó que las diferencias en puntos de fusión y solubilidades

en el agua de los ácidos maleico y fumarico, el que tiene mayor estabilidad
es el ácido fumarico. Se analiza que los ácidos fumarico y maleico
reaccionan en forma semejante, a través de los grupos carboxilos y de la
doble ligadura.