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Universidad Nacional Autónoma de México

Facultad de Estudios Superiores Cuautitlán


Química Analítica II
Ingeniería Química
Semestre 2020-I
Profesora: Blanca Andrea Sánchez González
Problemas Serie 1

Nombre del alumno: ______________________________________ Número de cuenta: _______________

3. Trazar el DZP de pNH3=f(pH) para Zn(II) a partir de los siguientes datos:

Complejo logβ1 logβ2 logβ3 logβ4


𝑍𝑛(𝑂𝐻)2−𝑛
𝑛 4.4 -- 14.4 15.5
𝑍𝑛(𝑁𝐻3 )2+
𝑛 2.27 4.61 7.01 9.06

𝑁𝐻4+⁄
𝑁𝐻3 𝑝𝐾𝑎 = 9.25

𝐸𝐷𝑇𝐴 𝑝𝐾𝑎1 = 2, 𝑝𝐾𝑎2 = 2.6, 𝑝𝐾𝑎3 = 6.3, 𝑝𝐾𝑎4 = 10.3

𝑍𝑛𝑌 2− 𝑝𝐾𝑐 = 16.5

Se desea conocer el contenido de ZnO en una muestra comercial. Para esto, se pesan 0.3 g de dicha muestra y
se adiciona gota a gota una solución de HCl 5 M con el fin de disolver el polvo. Posteriormente, se lleva a un aforo
de 25 mL (solución A). De la solución A, se toma una alícuota de 6 mL y se afora a 50 mL. (solución B).

𝑁𝐻4+⁄
Finalmente, se toman 5 mL de la solución B y se agregan 2 mL de una solución buffer 𝑁𝐻3 2 M, cuyo pH= 9.65.
Dicha muestra, se valora con una solución de EDTA 0.0197 M, agregándose NET como indicador. Si se obtienen
3.82mL de volumen de vire promedio, observándose un cambio de color de amarillo a rojo en la solución. Calcular:

a) Identificar la especie de Zn (II) predominante en las condiciones de trabajo impuestas y señalarla en el DZP
elaborado _______________________
b) Elaborar una escala de pH para las especies del EDTA y señalar cuál es la predominante en las condiciones de
trabajo planteadas

pH

c) Escribir la ecuación química de la reacción de valoración llevada a cabo y calcular el valor de su constante de
equilibrio.

d) Calcular la constante de equilibrio condicional de la valoración.

e) Calcular la concentración de Zn (II) en las soluciones A y B


f) Determinar el contenido de ZnO en la muestra comercial

4. Trazar el Diagrama de Existencia Predominio para Cr(III), Fe(III) y Ni(II) en una misma gráfica considerando:
Complejo logβ1 logβ2 logβ3 Logβ4
𝐶𝑟(𝑂𝐻)3−𝑛
𝑛 10.1 17.8 29.9
𝐹𝑒(𝑂𝐻)3−𝑛
𝑛 11.87 21.17 29.67
𝑁𝑖(𝑂𝐻)2−𝑛
𝑛 4.97 8.55 11.33

𝐶𝑟(𝑂𝐻)3 ↓ 𝑝𝐾𝑠 = 31
𝐹𝑒(𝑂𝐻)3 ↓ 𝑝𝐾𝑠 = 37.9
𝑁𝑖(𝑂𝐻)2 ↓ 𝑝𝐾𝑠 = 14.7

5. Se requiere comprobar que la concentración de Pb(II) en aguas residuales de cierta industria sean menores a
5x10-6 M. Por ello, un ingeniero químico, sabe que el naranja de xilenol puede formar complejos coloridos con
algunos iones metálicos, entre ellos, el Pb(II), que vira de amarillo a rojo cuando la concentración de éste en su
forma libre es >10 -5.5 M.

Pero, para dicho análisis, se tienen 2 problemas:

a) El naranja de xilenol es también un indicador ácido base, en donde:


Amarillo Rojo pH
6 7
b) En los efluentes de dicha industria también hay Ni (II) en concentración de aprox. 10 -5 M y éste también forma un
complejo con el indicador.

Para resolver lo anterior, se propone controlar el pH de la solución a manera de dejar al Ni (II) enmascarado y
que no interfiera en la prueba sin afectar al Pb (II)

a) ¿Cuál es el efecto del pH sobre la estabilidad de estos complejos? (Es necesario trazar el diagrama de
pCN’=f(pH) para ambos iones metálicos).

Suponga que se agrega una solución de CN- 0.004 M

b) ¿En qué región de pH se requiere trabajar para que el Ni (II) se encuentre complejado con cianuro (≥99%)?

c) ¿En qué región de pH se requiere trabajar para que el Pb(II) no se compleje con CN - (≤1%)?
d) En qué intervalo de pH se puede enmascarar al Ni(II) son afectar al Pb(II)cuando se agrega al CN -como agente
enmascarante?

e) Considerando las características ácido-base del indicador, diga en qué intervalo de pH se puede detectar al Pb
en los efluentes de la industria.

6. Se desea conocer el contenido de Mg (II) en una muestra comercial. Para este fin, se pesan 0.05247 g de la muestra
y se añaden gotas de una solución concentrada de HCl para disolver el polvo. Enseguida, se lleva a un aforo de
10 mL.

𝑁𝐻4+⁄
De esta solución se toma una alícuota de 5 mL y se añaden 5 mL de una solución amortiguadora de 𝑁𝐻3 1.85
M cuyo pH= 10. Se procede a valorar con una solución de EDTA 0.0774 M utilizando NET como indicador de fin de
valoración. Si se obtienen 4.3 mL de volumen de punto de equivalencia. Responder:

a) De acuerdo a las condiciones de trabajo dadas, indicar en el diagrama de zonas de predominio que se muestra
a continuación, la especie predominante de Mg (II). _______________________

DZP de 𝑝𝑁𝐻3′ = 𝑓(𝑝𝐻) para Mg(II)


1.0 𝑀𝑔𝑂𝐻 +
0.0
𝑀𝑔2+
0 2 4 6 8 10 12 14
-1.0

-2.0

-3.0
𝑝𝑁𝐻3′ 𝑀𝑔(𝑁𝐻3 )2+ 𝑀𝑔(𝑁𝐻3 )2+
4
-4.0 ⬚

-5.0
𝑀𝑔(𝑁𝐻3 )2+
2
-6.0
𝑀𝑔(𝑁𝐻3 )2+
3
-7.0

-8.0

-9.0

-10.0
𝑝𝐻

b) Plantear una escala de pH para las especies de EDTA y señalar la especie predominante bajo las condiciones
de trabajo establecidas.
𝐸𝐷𝑇𝐴 𝑝𝐾𝑎1 = 2, 𝑝𝐾𝑎2 = 2.6, 𝑝𝐾𝑎3 = 6.3, 𝑝𝐾𝑎4 = 10.3
c) De acuerdo a los incisos a y b, escribir la reacción de valoración que se llevó a cabo, así como la ley de acción
de masas para la constante de equilibrio y la constante de equilibrio condicional.

d) Calcular la concentración de Mg (II) en la muestra.

e) Determinar el % de Mg (II) en la muestra.

7. Se desea llevar a cabo la separación al 99% de una aleación constituida de Sn (II) y Cu (II), cuyas concentraciones
son 0.0638 M y 0.9643 M respectivamente.
a) Trazar el DEP para las especies de Cu (II) y Sn (II), considerando las siguientes constantes

Complejo logβ1 logβ2 logβ3 logβ4


𝑆𝑛(𝑂𝐻)2−𝑛
𝑛 10.1
𝐶𝑢(𝑂𝐻)2−𝑛
𝑛 7 13.68 17 18.5

𝑆𝑛(𝑂𝐻)2 ↓ 𝑝𝐾𝑠 = 27.26


𝐶𝑢(𝑂𝐻)2 ↓ 𝑝𝐾𝑠 = 19.66
b) Llenar la siguiente tabla y señalar el intervalo de pH de separación.

Sn(II) Cu(II)

inicio pp

99% de sólido

¿Cuál es el intervalo de pH de separación?

< pH <

Elegir un valor de pH y escribir cuáles son las especies soluble e insoluble que se obtendrían.

Especie soluble: ____________________________

Especie insoluble: __________________________

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