UNIVERSIDAD NACIONAL DE RIO NEGRO

|Sede Alto Valle y Valle Medio| Villa Regina

Escuela de Producción, Tecnología y Ambiente
QUIMICA II |Ingeniería en Biotecnología – Ingeniería en Alimentos
Ing. M. Laura Coppo

UNIDAD 5: TEMA: Equilibrio de complejometría - GUIA DE ESTUDIO

Bibliografía

A) Harris Daniel C. (2006). Análisis Químico Cuantitativo. 6ta edición. Editorial: Grupo Editorial Reverte -
Capitulo 13: Valoraciones con EDTA

B) Skoog Douglas, West Donald, Holler James, Crouch Stanley (2014) Fundamentos de Química Analítica. 9na
edición. Editorial CENAGE Learning. - Capitulo 17: Reacciones y valoraciones complejométricas y de
precipitación

Primera parte:
En esta primera parte trabajaremos con el texto B) citado en la bibliografía. Las siguientes preguntas están
pensadas para que las respondas a medida que vayas leyendo el texto, para ayudarte a incorporar los nuevos
conceptos. Las mismas se presentan en el orden que suceden en el texto, y poseen una dificultad creciente.

1) Escriba una definición para los siguientes términos: a) ligando; b) quelato; c) agente quelante
tetradentado; d) constante de formación condicional e) valoración por desplazamiento de EDTA; f) dureza
del agua

2) Dado un ión M2+, capaz de coordinarse hasta con cuatro aniones (o moléculas) del ligando L, escriba:
a) las ecuaciones que representan las etapas sucesivas de formación
b) las ecuaciones que representan la formación de los complejos a partir de M2+ y de L y las
constantes globales de equilibrio.

3) Dada una solución en la que las concentraciones analíticas de M2+ y de L son CM y CL respectivamente,
escriba los BM para ambos componentes y a partir de ellos obtenga las funciones de distribución βi de las
distintas especies de MLi2+ en solución. (Ver artículo 17.1 de la bibliografía citada)

4) Suponga que el ligando L es protonable, ya sea por tratarse de un anión de ácido débil o de una base
molecular (como NH3). Indique cómo afecta el pH a los equilibrios de complejación.

5) En el revelado fotográfico de fotos en blanco y negro, el exceso de AgBr es removido de la película

denominada “negativo” con una solución acuosa de Tiosulfato Na2SO3, el cual forma el complejo iónico
Ag(S2O3)23-. Calcular la solublidad del AgBr en a) H2O b) en una solución de Tiosulfato de Sodio 1M
Datos: Kf = 4,7 x 1013 Kps= 5 x 10-13

6) Se mezclan 2,0 mL de FeCl3(ac) 0,010M con 2,0 mL de NH4SCN(ac) 0,010 M y agua hasta formar 9,0 mL
de disolución. ¿Cuánto vale la concentración molar del [Fe(SCN)6]3- formado? ¿Y la de Fe3+ y de SCN- en la
disolución resultante?
𝐹𝑒 +3 (𝑎𝑐) + 6𝑆𝐶𝑁 − (𝑎𝑐) ↔ [𝐹𝑒(𝑆𝐶𝑁)6 ]−3 (𝑎𝑐) 𝐾𝑓.298 = 9,7. 1041
amarillo pálido Rojo intenso
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7) A nivel industrial se convierte el Zn(H2O) 4+2 en un complejo más estable , Zn(NH3)4+2 (tetra amonio de
zinc) , mezclando 50 mL 0,002M de Zn(H2O) 4+2 y 25 mL 0,15 M de NH3. ¿Cuál es la concentración final del
Zn(H2O) 4+2? Kf de Zn(NH3) 4+2 es 7,8 x 108

8) Calcular la concentración de todas las especies en una solución 10-2 M de CdCl2

[𝐶𝑑𝐶𝑙 + ]
𝐶𝑑+2 + 𝐶𝑙 − ↔ 𝐶𝑑𝐶𝑙 + 𝛽1 = 𝑘1 = [𝐶𝑑+2 ][𝐶𝑙−]
[𝐶𝑑𝐶𝑙 ]
𝐶𝑑+2 + 2𝐶𝑙 − ↔ 𝐶𝑑𝐶𝑙2 𝛽2 = [𝐶𝑑+2 ][𝐶𝑙2 −]2 = 𝑘1 𝑘2
[𝐶𝑑𝐶𝑙 − ]
𝐶𝑑+2 + 3 𝐶𝑙 − ↔ 𝐶𝑑𝐶𝑙3− 3
𝛽3 = [𝐶𝑑+2 ][𝐶𝑙 − ]3 = 𝑘1 𝑘2 𝑘3

[𝐶𝑑𝐶𝑙 − ]
𝐶𝑑+2 + 4 𝐶𝑙 − ↔ 𝐶𝑑𝐶𝑙4− 4
𝛽4 = [𝐶𝑑+2 ][𝐶𝑙 − ]4 = 𝑘1 𝑘2 𝑘3 𝑘4

Teniendo en cuenta estos valores de constantes globales β1 =20,9; β 2 = 166 ; β 3 = 204; β 4 = 72,4

9) La plata forma cuatro complejos cianurados cuyas constantes de equilibrio globales se detallan a
continuación:
𝐴𝑔+ + 𝐶𝑁 − ↔ 𝐴𝑔(𝐶𝑁) β1 = 8,3. 108
+ − −
𝐴𝑔 + 2𝐶𝑁 ↔ 𝐴𝑔(𝐶𝑁)2 𝛽2 = 3,5. 1020
𝐴𝑔+ + 3𝐶𝑁 − ↔ 𝐴𝑔(𝐶𝑁)−2 3 𝛽3 = 1,7. 1021
𝐴𝑔+ + 4𝐶𝑁 − ↔ 𝐴𝑔(𝐶𝑁)3− 4 𝛽4 = 1,3. 1020

a) Calcule las funciones de distribución para [CN-]=0,1 M. ¿Qué conclusión extrae al comparar los
resultados con los del sistema Ag-NH3?
b) Calcule la solubilidad del AgCl en KCN 0,1 M.

Segunda parte: Volumetría de complejos

En esta segunda parte trabajaremos con el texto A) citado en la bibliografía. Utilizaremos la misma
metodología de trabajo de la primera parte

1 ) ¿Qué es el efecto quelato y qué explicación tiene?

2) Decir (con palabras) qué significa αY4- Calcular el αY4- para el EDTA a pH 3,50 y pH 10,50.

3) Se pesan 1,6510 g de una muestra de KCN, se disuelve y se diluye a 250 mL. Cuando se titula una alícuota
de 25,00 mL de esta solución se gastan 10,2 mL de AgNO3 0,0800 M. ¿Cuál es la pureza de la muestra?

Ag+ + 2 CN- ↔ Ag(CN)2-

4) Calcula la concentración de Y4- en una solución 0.02 M de EDTA a pH = 10 α4 (pH 10) =0,36

5) Calcula el pCa cuando se añadieron 50 ml de Ca2+ 0.005 M a 25 ml de EDTA 0.01 M a pH = 10

Ca2+ + Y4- <=> CaY2- K’CaY (pH 10) = 1,78x1010

6) Calcular la concentración en el equilibrio de iones Cu2+ en una solución del complejo CuY2- , cuya
concentración es 0.0150 M, para los siguientes valores de pH:

(a) pH 4.0; α4 (pH 4) =3,8x10-9

(b) pH 10.; α4 (pH 10) =0,36
Cu2+ + Y4- <=> CuY2- KCuY = 6.3x1018

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7) Luego de leer el apartado 13.3: Curvas de valoración con EDTA, identifique las tres regiones de la curva,
junto con sus cálculos y realice los siguiente ejercicios:

i) Trazar la curva de titulación de pCa en función de los ml gastados de EDTA de una solución de
50 mL de Ca2+ 0.01 M con EDTA 0.01 M a pH 10 utilizando como indicador negro de eriocromo

ii) 50 mL de una solución de Ca2+ 0.00500 M se titulan con EDTA 0.0100 M. La titulación es
mantenida a pH=10 con una solución buffer. Calcular los valores de pCa de la titulación para
valorar el contenido de Calcio.

8) El titulante complejométrico más utilizado es el EDTA (ácido etilendiaminotetraacético,) y puede utilizarse

para realizar la valoración complejométrica de casi todos los metales de la tabla periódica. Por ejemplo:

- El Zn en una muestra de 0,7457 g de polvo para pies se tituló con 22,57 mL de EDTA 0,01639M.
Calcule el porcentaje de Zn en la muestra.

9) Citar tres circunstancias en las que puede ser necesario una valoración por retroceso con EDTA. Realizar
los siguientes ejercicios:

i) El revestimiento de Cr en una superficie que mide 3,00 x 4,00 cm se disolvió en HCl. El pH se ajustó
adecuadamente, después de lo cual se introdujeron 15,00 mL de EDTA 0,01768 M. El exceso de
reactivo requirió 4,30 mL de Cu+2 0,008120 M para la valoración por retroceso. Calcule el promedio
de Cr por cm2 de superficie.

ii) A 25.0 mL de una solución de concentración desconocida de Ni2+ se le agregan 25.00 mL de

Na2EDTA 0,05283 M. El excedente de EDTA es titulado con 17,61 mL de una solución de Zn2+
0,02299 M. Calcular la concentración molar de la solución de Ni2+.

10) ¿Qué se entiende por dureza del agua? Explicar la diferencia entre dureza temporal y permanente.

11) Con este último concepto resuelva los siguientes ejercicios:

i) En la determinación de la dureza total de una muestra de 50 ml de agua se consumieron 38,9 mL

de EDTA 0,00396 M. Expresar la dureza de la muestra de agua en mg/L de CaCO3. (PM = 100 g/mol)

ii) Una muestra de 100 mL agua tiene una concentración de Ca2+ de 25 mg/mL y de Mg2+ de 17
mg/mL. Calcular la dureza expresada en mg CaCO3/mL.

iii) Se prepara una solución de EDTA para medir la dureza del agua pesando 8,54 gr de sal disódica de
EDTA (PM = 372,2 g/mol) disuelta en 1000 mL de agua deionizada. Se estandarizó y se determinó
que la concentración es de 22,82mmol/L. 50 mL de una muestra de agua se titulan con 6,06 mL de
EDTA. A) ¿Cuál es la concentración original de la solución de EDTA? B) ¿Cuál es la dureza del agua
expresada en mg CaCO3/mL?

iv) Una muestra de 100 mL de agua que contiene Ca2+ y Mg2+ se tituló con 16,42 mL de EDTA 0,01005
M en una solución de amoníaco de pH 10, usando negro de eriocromo T como indicador. Otra
muestra de agua de 100 mL se tituló utilizando como indicador murexida y se gastó 9,66 mL de EDTA

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de la misma concentración. Calcule las ppm de CaCO3 y MgCO3 (PM= 84,132 g/mol) presentes en la
muestra.

Respuestas

Equilibrio de Complejometría
1) Resolución teórica
2) Resolución teórica
3) Resolución teórica
4) Resolución teórica
5) a. 7,1.10-7 M b. 0,45 M
6) [Fe(SCN)6-3] = 3,7.10-4 M; [SCN-] = 8.10-8 M; [Fe+3] = 1,8.10-3M
7) 4,7.10-7M
8) [Cd++]=6,7.10-3M; [CdCl+]=2,8.10-3M; [CdCl2]=4,5.10-4M; [CdCl3-]=1,1.10-5M; [CdCl4--]=7,8.10-8M;
9) a) Sistema Ag-CN: α0=1,9.10-19; α1=1,6.10-11; α2=0,67; α3=0,33; α4=2,5.10-3;
Sistema Ag-NH3: α0=9,3.10-6; α1=1,5.10-3; α2=0.998
b) sAgCl = 3,05.104M; sAgBr = 1,61.103M; sAgI = 21,05 M

Volumetría de Complejos
1) Resolución teórica
2) Resolución teórica
3) 64,3 %
4) 0,0072 M
5) pCa = 6,36
6) a) 7,9.10-7M; b)8,13.10-11 M
7) i) a) 1. VEDTA= 0ml; pCa= 2; 2. VEDTA=30ml; pCa= 2,60 3. VEDTA = 50ml; pCa= 6,28
4. VEDTA= 60ml; pCa= 9,55
i) a) 1. VEDTA= 0ml; pCa= 2,3; 2. VEDTA=20ml; pCa= 3,1 3. VEDTA = 25ml; pCa= 6,4
4. VEDTA= 30ml; pCa= 9,55
8) 3,244 %
9) i) 9,979x10-4 g/cm2 ii) 0,037 M
10) Resolución teórica
11) i) 308,1 mg/L
ii) 132,4 mg/mL
iii) a) 22,94 mmol/L; b) 0,28 mg/mL
iv) [CaCO3] = 165,0 ppm; [MgCO3] = 57,3 ppm