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QUMICA ANALTICA.

Primer Parcial (10/02/05)


1.- a) Deduce la expresin general de la curva de valoracin de 25 mL de una disolucin de Na2CO3 de concentracin 0.0974 M con cido clorhdrico 0.1048 M. b) Calcula el pH en el segundo punto de equivalencia y selecciona el indicador ms adecuado. c) Calcula el error de valoracin cometido con el indicador elegido. 2.- Define y explica los siguientes conceptos: a) precisin y exactitud b) Actividad y coeficiente de actividad c) Selectividad d) Patrn primario y secundario. 3.- a) Indica y comenta las caractersticas que ha de cumplir una reaccin qumica para poder ser empleada en el anlisis volumtrico. b) Enumera y comenta brevemente las etapas del proceso analtico. 4.- Resuelve las siguientes cuestiones: a) Cuntos gramos de acetato sdico hay que aadir a 1 litro de cido actico 1.0 M para que el pH sea igual a 4.0?. b) Dibuja el diagrama lineal de predominio para el cido sulfhdrico y a partir de l estima el pH de una disolucin de NaHS de concentracin 0.1 M. c) En el anlisis por quintuplicado de la pureza de un reactivo se obtienen los siguientes resultados individuales: 95.6%, 96.1%, 95.8%, 93.0% y 96.0%. Expresar el resultado final con su intervalo de confianza. d) Calcula el pH de una disolucin de sulfito sdico de concentracin 0.1 M 5.- a) Explica en qu consiste y como se lleva a cabo la determinacin del contenido proteico por el mtodo de Kjeldahl. b) Una muestra de 2 gramos de un producto crnico se trata adecuadamente, y el amoniaco generado se recoge sobre 50 mL de cido brico de concentracin 0.25 M. Si para la valoracin del borato formado se requieren 13.7 mL de una disolucin patrn de HCl (1mL de HCl equivale a 20.3 mg de Na2CO3 empleando naranja de metilo como indicador), calcula el porcentaje de protena considerando un factor de conversin igual a 6.25.

DATOS: Pesos atmicos (g/mol): N = 14.01; C = 12.01; O = 16.00; Na = 23.00, H = 1.01; S = 32.06; Cl = 35.45
Nmero de observaciones / Grados de libertad 3 4 5 3.182 2.776 2.571 0.96 0.83 0.72 Log K1 10.33 12.9 7.19 4.76 9.23 Intervalo de pH 2.4 4.0 3.1 4.4 4.0 5.6 4.4. 6.2 Log K2 6.35 7.05 1.76 6 2.447 0.62

Valores de la t de Student (95%) Valores crticos de Q (95%) Constantes de protonacin cido carbnico (H2CO3) cido sulfhdrico (H2S) cido sulfuroso (H2SO3) cido actico (CH3COOH) cido brico (HBO2) Indicadores cido-base 2-4 dinitrofenol Naranja de metilo Verde de bromocresol Rojo de metilo

Indicadores cido-base Azul de bromotimol Rojo de fenol Fenoftalena

Intervalo de pH 6.2 7.6 6.4 7.6 8.0 10.0

QUMICA ANALTICA. Primera Convocatoria (17/06/05) 1.- Contesta las siguientes cuestiones a) Define los conceptos de punto de final y punto de equivalencia y relacinalos con el error de valoracin. b) Define el concepto de sensibilidad y explica que es el lmite de deteccin. c) Qu es el error de carbonatacin? Y explica como puede reducirse. d) Define que son las constantes de equilibrio termodinmica y de concentracin. Cmo podemos relacionarlas entre s? 2.- 50 mL de una disolucin de cido benzoico 0.1 M y cido clorhdrico 0.2 M se valoran con NaOH 0.2 M. Si para el primer punto final se utiliza naranja de metilo y para el segundo punto final fenoftalena. Calcula que error de valoracin se ha cometido en cada caso. 3.- Resuelve las siguientes cuestiones: a) Cuantos gramos de Na2HPO4 hay que aadir a 100 mL de una disolucin de NaH2PO4 0.1 M para que el pH est tamponado a 7 unidades? b) Calcula el pH de una disolucin de oxalato sdico de concentracin 0.1 M. c) En una disolucin de Fe2+ 10-3 M y Fe3+ 10-3 M, en presencia de EDTA 0.1 M y a pH=8, precipitarn los correspondientes hidrxidos? d) Calcular el potencial normal condicional de la mezcla de Fe+2 y Fe3+ del apartado anterior. 4.- Justificar razonadamente si son ciertas las siguientes afirmaciones: a) Siempre es posible la valoracin consecutiva de dos iones metlicos con un mismo ligando. b) El indicador (metalocrmico) puede tener una constante termodinmica metal-indicador superior a la constante de la reaccin principal. c) Aniones como oxalato o sulfato se pueden determinar por valoracin complexomtrica con EDTA. 5.- Describir los diferentes mecanismos para la deteccin del punto final en las volumetras de precipitacin. Indicar un ejemplo en cada caso. 6.- Para determinar el grado alcohlico de una bebida se diluyen 10 mL de la misma en agua hasta 1 litro. Una alcuota de 15 mL se destila, recogindose el etanol destilado sobre 50 mL de K2Cr2O7 0.015 M. En estas condiciones se produce la oxidacin del etanol a cido actico: CH3CH2OH + H2O 4e- CH3COOH + 4H+ Seguidamente, el exceso de dicromato consume 14.4 mL de Fe2+ 0.100 M. a) Calcular el contenido de etanol en la muestra expresando el resultado en grado alcohlico (g/100 mL). b) Sabiendo que el potencial normal de reduccin del sistema actico/etanol es igual a + 0.04 V, calcula la constante de equilibrio de la reaccin de valoracin entre el etanol y el dicromato. DATOS: Pesos atmicos (g/mol): P = 30.97; C = 12.01; Indicadores cido-base (Intervalo de pH): Potenciales normales de reduccin: Productos de solubilidad: Constantes de protonacin cido benzoico (C6H5COOH) cido oxlico (H2C2O4) cido fosfrico (H3PO4) EDTA Log K1 4.21 4.27 12.38 11.0

O = 16.00; Na = 23.00, Naranja de metilo (3.1 4.4); Eo (Fe3+/Fe2+) = 0.77 V; Fe(OH)2 (pKs = 14.7); Log K2 1.27 7.20 6.3 Log 1 4.5 11.6 14.3 25.1 Log K3

H = 1.01 Fenoftalena (8.0 10.0) Eo (Cr2O72-/Cr3+) = 1.33 V Fe(OH)3 (pKs = 37.0) Log K4

2.15 2.5 Log 2 7.4 20.9

1.9 Log 3 10.0 Log 4 9.6

Constantes acumuladas de formacin de complejos Fe2+ / OHFe3+ / OHFe2+ / EDTA Fe3+ / EDTA

NOTA: La preguntas 1, 2 , 3a y 3 b son convalidables individualmente por la calificacin obtenida en el primer parcial. En caso de contestar dichas preguntas, se tendr en cuenta la calificacin obtenida para cada una de ellas en este examen.

Qumica Analtica. Segunda Convocatoria (06/09/05) 1.- Definir los siguientes conceptos: a) Selectividad. b) Enmascaramiento. c) Efecto del ion comn. d) Precipitacin fraccionada. 2.- Describir el fundamento y justificar la utilizacin de las determinaciones volumtricas directas, indirectas, por retroceso y consecutivas. Indicar un ejemplo de aplicacin en cada caso. 3.-a) Calcular los gramos de NaOH que hay que aadir a 100 ml de una disolucin 0.05 M de NaH2PO4 para obtener una disolucin amortiguadora de pH 6.90 b) Calcular la solubilidad (en mg/L) de AgCl en KCl 0.05 M. c) Calcular la constante condicional para la complejacin de Cu(II) con EDTA (H4Y) a pH=6.0. 4.- Se valoran 50 mL de una disolucin 0.152 M de cido benzoico con NaOH 0.380 M. a) Obtn los valores de los pH que corresponden a los puntos inicial, de semineutralizacin, de equivalencia y cuando se ha aadido un exceso del 25% de valorante. b) Deduce la expresin general de la curva de valoracin a partir de los balances correspondientes. c) Calcula el error en la valoracin si se utiliza -naftolftalena como indicador. 5.- Se adicionan 1.245 g de nitrato de cadmio a 100 ml de una disolucin tamponada a pH 10.0. Calcular los gramos de NaCN que se habra que aadir para conseguir que todo el Cd2+ permanezca disuelto evitando la precipitacin del hidrxido de cadmio. 6.- Para determinar el contenido en hierro de un mineral se disolvieron 1.509 g del mismo en cido ntrico. Despues de un proceso de reduccin previa, para transformar todo el hierro a Fe(II), la disolucin se llevo a 100 ml. Se necesitaron 24 ml de una disolucin de permanganto en medio sulfurico para valorar el Fe(II) presente en 25 ml de la disolucin problema. Por otra parte, al valorar 10 ml de una disolucin patrn de cido oxlico 0.127 M se necesitaron 22.5 ml de la disolucin de permanganato. (H2C2O42CO2+2H++2e-). a) Escribir las reacciones involucradas en los procesos de valoracin indicados. b) Calcular el porcentaje de hierro en el mineral. DATOS: Masas molares (g/mol): Fe(55.85), C(12.01), Cl(35.45), Na(23.00), H(1.01) Ag(107.81), Cd(112.40), N(14.01), O(16.00) Intervalo de viraje de la -naftolftalena: 7.3-8.7 Productos de solubilidad (pKs): AgCl (9.75), Cd(OH)2 (14.23) Constantes de de formacin de complejos: Cu2+/Y4CuY2-/H+ CuY2-/OHCu2+/OHCd2+/OHCd2+/CNConstantes de protonacin: cido benzoico cido fosfrico EDTA HCN log 1 log 2 log 3 log 4 18.8 3.0 2.5 6.3 12.8 15.3 16.2 4.1 7.7 10.3 12.0 17.9

logK1 logK2 logK3 logK4 4.21 12.38 7.20 2.15 11.0 6.3 2.5 1.9 9.24

QUMICA ANALTICA. Primer Parcial (10/02/06) Nota importante: Todas las preguntas tienen el mismo valor. Comenzar cada pregunta en hoja nueva. Indicar el nombre en todas las hojas y el nombre del profesor en la primera hoja.
1.- Describe brevemente los factores que afectan al equilibrio qumico.

2.- a) Define los conceptos de: - selectividad - error de valoracin - valoracin por retroceso b) Indica cmo obtendramos una disolucin patrn de HCl.

3.- a) Define capacidad amortiguadora y deduce la expresin correspondiente al sistema constituido por un cido monoprtico y su sal sdica. b) Se dispone de una disolucin 0.50 M de cido sulfrico y otra 0.50 M de acetato sdico. Indicar, cualitativa y cuantitativamente, la forma de preparar 500 mL de una disolucin tampn de pH 4.5. Calcula la capacidad amortiguadora de esta disolucin.

4.- a) Calcula el valor exacto del pH de una disolucin 0.1 M de KHSO3 empleando los balances correspondientes. b) A 100 mL de la disolucin anterior se le aaden 65 mL de NaOH 0.0987 M. Se mide el pH con un pHmtro obteniendo los siguientes valores: 7.42, 7.41, 7.46, 7.40, 7.20 y 7.44. Expresar el pH medido con su intervalo de confianza, justificando si existe algn valor rechazable. Justifica si existe error sistemtico en la medida experimental del pH por comparacin con el pH calculado tericamente.

5.- Una muestra lquida puede contener cido sulfrico, cido malico, maleato monosdico y maleato disdico. Explica las mezclas compatibles que podran existir. En la valoracin de 100 mL de la muestra lquida con hidrxido sdico de concentracin 0.2509 M, para el viraje en el primer punto de equivalencia, empleando naranja de metilo, se consumen 27.4 mL. Se continua la valoracin despus de aadir un segundo indicador (azul de timol), siendo necesarios 41.1 mL adicionales de valorante para que se produzca el viraje en el segundo punto de equivalencia. Determina de forma cualitativa y cuantitativa la composicin de la mezcla inicial.

DATOS: Pesos atmicos (g/mol): C = 12.01; O = 16.00; Na = 23.00, H = 1.01; S = 32.06; Cl = 35.45; K = 39.10
Nmero de observaciones / Grados de libertad 3 4 5 3.182 2.776 2.571 0.96 0.83 0.72 6 2.447 0.62

Valores de la t de Student (95%) Valores crticos de Q (95%)

Constantes de protonacin cido malico (H4C4O4) cido sulfuroso (H2SO3) cido actico (CH3COOH) cido sulfrico (H2SO4)

Log K1 6.22 7.19 4.76 1.92

Log K2 1.92 1.76

Indicadores cido-base Naranja de metilo Azul de timol

Intervalo de pH 3.1 4.4 8.0 9.6

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Segundo Parcial (19/05/06) 1.- Contesta las siguientes cuestiones a) Comenta las ventajas e inconvenientes del empleo de ligandos monodentados en volumetras de formacin de complejos y compralos con los ligandos quelantes. b) Indica tres mecanismos para la deteccin del punto final en las volumetras de formacin de complejos. Pon un ejemplo para cada caso, sealando la reaccin principal y la del sistema indicador. 2.- Indicar si se puede valorar con EDTA 0.02 M, 50 mL de una disolucin 0.01 M de Cu2+ a pH=5 con tampn actico/acetato 1 M, utilizando PAN como indicador. Calcula el error de valoracin. Deduce y justifica todas las ecuaciones que emplees. 3.- Se tienen las siguientes sales: ZnS, Ag2CrO4, Ca3(PO4)2, Al(OH)3. a) Ordnalas en orden creciente segn su solubilidad en agua pura. b) Explica como se podra conseguir la disolucin completa de cada una de ellas indicando en cada caso los equilibrios que tienen lugar y las especies que se obtendrn en disolucin. 4.- Cual debe ser la concentracin total de amoniaco para que en 100 mL de una disolucin, tamponada a pH=8, que contiene 0.01 M en AgNO3 y 0.03 M en K2C2O4 no precipite el Ag2C2O4? 5.- Una muestra de 1.00 g de una mezcla que nicamente contiene NaBr y MgCl2, se disuelve en agua y se afora a 250 mL. Una alcuota de 25 mL consume 23.8 mL de AgNO3 en la valoracin total de los haluros (10 mL de la disolucin de Ag+ equivalen a 0.1060 g de KCN en la valoracin por el mtodo de Liebig). Calcular el porcentaje de NaBr en la muestra.
DATOS: Pesos atmicos (g/mol): Mg = 24.31; Cl = 35.45; Na = 22.99; Br = 79.90; K = 39.10; C = 12.01; N = 14.01 Productos de solubilidad: Al(OH)3 (pKs = 32.0) Ca3(PO4)2 (pKs = 28.7) Ag2C2O4(pKs = 10.5) Ag2CrO4 (pKs = 11.95) ZnS (pKs = 21.6) Constantes de protonacin Log K1 PAN 12.3 EDTA 11.0 Acetato (Ac) 4.76 9.25 NH3 Oxalato 4.3 Constantes acumuladas de formacin de complejos Cu2+ / OHCu2+ / AcCu2+ / EDTA Cu3+ / PAN Ag+ / OHAg+ / NH3 Log K2 2.0 6.3 Log K3 2.5 Log K4 1.9

1.3 Log 1 6.3 2.2 18.8 16.0 2.3 3.3

Log 2 12.8

Log 3 15.3

Log 4 16.2

Log KHMHL = 3.0 4.0 7.2

Notas: La duracin del examen es de 3 horas. No est permitido salir del aula, bajo ninguna causa, sin entregar previamente el examen. Todas las preguntas se puntuarn sobre 10. Contesta cada pregunta en hojas separadas y no olvides indicar el nombre y grupo en todas las hojas.

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(16/06/06)

TERCER PARCIAL PRIMERA PARTE EXAMEN FINAL 1. Efecto del pH sobre el potencial redox. Seala y justifica las diferentes formas en las que la acidez afecta a los equilibrios redox. Comenta un ejemplo en cada caso. 2. El Mn2+, puede determinarse mediante valoracin con permanganato en medio neutro tamponado (pH = 7). Teniendo en cuenta las semireacciones siguientes: MnO4- + 4H+ + 3e- MnO2 + 2H2O MnO2 + 4H+ + 2e- Mn2+ + 2H2O E0 = 1.69 (a pH = 0) E0 = 1.23 (a pH = 0)

a) Si 50.0 ml de disolucin de Mn2+ requieren 35.7 ml de disolucin 0.0200 M de MnO4-, determina la concentracin de Mn2+ en g/l. b) Determina la Keq para la reaccin volumtrica c) Calcula los potenciales de la disolucin cuando se han aadido 50, 100 y 200 % del volumen de equivalencia de valorante. NOTAS: Los alumnos que slo vayan a presentarse de la materia correspondiente al Tercer Parcial debern indicarlo en la hoja del examen. Todas las preguntas se puntuarn sobre 10. Contesta cada pregunta en hojas separadas y no olvides indicar el nombre y grupo en todas las hojas. Todos los alumnos debern contestar necesariamente las preguntas 1 y 2. La segunda parte de este examen comenzar a las 17:00 horas y tendr una duracin de 3 horas. DATOS: Pesos atmicos (g/mol): Mn = 54.94; Na = 22.99; K = 39.10; C = 12.01; O =16.00; N = 14.01; H = 1.01; Fe = 55.85; P = 30.97; Cl = 35.45;

Productos de solubilidad: Fe(OH)2 (pKs = 14.7); Cd(OH)2 (pKs = 14.4); Potenciales redox: Cd 2+/Cd: E = -0.40 v; Fe3+/Fe2+: E = 0.771 v;

Fe(OH)3 (pKs = 37.0); MnO4-/Mn2+: E = 1.51 v Cr2O72-/Cr3+: E = 1.33 v Log K2 7.20 6.35 7.0 Log 2 20.9 7.4 7.7 Log K3 2.15 2.2 Log 3 10.0 Log 4 9.6

AsO43-/AsO2-: E = -0.71 v; Fe2+/Fe: E = -0.44 v; Log K1 12.38 10.33 9.25 11.5 9.2 Log 1 11.6 4.5 4.1

Constantes de protonacin Fosfato Carbonato NH3 AsO43AsO2Constantes acumuladas de formacin de complejos Fe3+ / OHFe2+ / OHCd2+ / OH-

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(16/06/06)

SEGUNDA PARTE EXAMEN FINAL - PRIMER PARCIAL 3. Definir los conceptos: a) Enmascaramiento b) Sustancia patrn tipo primario c) Test de rechazo de valores anmalos (aberrantes) d) Punto final y punto de equivalencia 4. 0.2500 gramos de una muestra que contiene carbonato sdico, bicarbonato sdico y sustancias inertes se disuelven en 50 ml de agua. 25 ml de esta disolucin se diluye hasta un volumen final de 250 ml. Una alcuota de 50 ml se valora con HCl de concentracin 0.0100 M, consumindose 15.0 ml cuando se emplea fenolftalena como indicador. Otra alcuota de 50 ml consume 37.0 ml del mismo HCl cuando se utiliza como indicador el naranja de metilo. Determina cual es la composicin cuantitativa de la muestra original. 5. Calcula el pH de una disolucin que contiene cloruro amnico 0.1 M y cido actico 0.2 M. SEGUNDA PARTE EXAMEN FINAL SEGUNDO PARCIAL 6. Explica los fundamentos y requisitos de los diferentes modos de valoracin por formacin de complejos. 7. Una muestra de 0.6500 g que contiene fosfato trisdico e impurezas inertes se disuelve y se neutraliza. A continuacin se aaden 50.0 ml de AgNO3 0.2500 M y el precipitado de fosfato de plata se separa por filtracin. El filtrado se valora por el mtodo Volhard consumindose 26.35 ml de una disolucin patrn de KSCN 0.2000 M. Calcula el porcentaje de fosfato trisdico en la muestra. 8. Si tenemos un litro de una suspensin que contiene 0.01 moles de Ag3PO4 y 0.01 moles de AgSCN y el pH es de 10.5 unidades Cual de los precipitados requerir una menor concentracin total de KCN para su redisolucin completa? Justifica tu respuesta. DATOS: Pesos atmicos (g/mol): Mn = 54.94; Na = 22.99; K = 39.10; C = 12.01; Productos de solubilidad: Ag3PO4 (pKs = 19.89); O =16.00; H = 1.01; P = 30.97; N = 14.01 AgSCN (pKs = 11.97) Log K2 7.20 6.35 Log 1 2.3 Log 2 4.0 21.1 Log K3 2.15

Constantes de protonacin Log K1 Fosfato 12.38 Acetato 4.76 NH3 9.25 Carbonato 10.33 CN9.24 Constantes acumuladas de formacin de complejos Ag+ / OHAg+ / CNIntervalo de viraje: Fenolftalena (8.0 10.0);

Naranja de metilo (3.1 4.4)

QUMICA ANALTICA 2 convocatoria (05/09/06)


1. a) Se valora por quintuplicado un volumen de 25.0 mL de una disolucin de HCl con una disolucin 0.1008 M de NaOH, consumindose 22.3, 22.4, 22.3, 22.5 y 22.2 mL. Calcular la concentracin de la disolucin de HCl, con su desviacin estndar absoluta y relativa. b) Calcular el factor de actividad y la actividad del in Ca2+ en una disolucin que contiene las sales CaCl2 0.010 M y MgCl2 0.200 M. Emplear la ecuacin de Davies. 2. a) Qu requisitos deben cumplirse para que pueda aplicarse la ecuacin de Henderson-Hasselbach en un sistema tampn? b) Tenemos 200 mL de una disolucin 0.30 M de HAcO y 0.20 M de NaAcO, calcular el pH. Si le aadimos 10.0 mL de HCl 0.20 M, calcular el nuevo pH. 3. a) Deduce la expresin general de la curva de valoracin para el sistema compuesto por 20 mL de una disolucin que es 0.1 M en NaOH y 0.2 M en acetato sdico, que se valora con cido clorhdrico 0.2 M. b) Define que se entiende por error de valoracin y comenta los factores que lo afectan en las valoraciones cido-base, explicando cmo debe calcularse. 4. Una disolucin contiene Pb(II) y Ni(II) en concentracin 0.01 M en ambos, etilendiamina 1 M y el pH esta tamponado a 7.5. Justifica si ser posible la valoracin individual de cada metal con EDTA. Evala las constantes condicionales metal-EDTA. Describe los equilibrios que tienen lugar y las reacciones laterales.

5. Se aade Na2SO4 a una disolucin 0.010 M en ion calcio y 0.010 M en ion bario. a) Determinar la concentracin de ion sulfato para que comience a precipitar el sulfato de bario. b) Determinar la concentracin de ion sulfato necesaria para que comience a precipitar el CaSO4 c) Determinar la concentracin de ion bario cuando comience a precipitar el CaSO4. d) Ser posible la separacin cuantitativa de ambos cationes asumiendo que la concentracin de bario debera ser inferior al 0.1% de la concentracin inicial?. 6. a) Para determinar la concentracin de permanganato potsico en un desinfectante, se hicieron reaccionar 25.0 mL de la muestra con 25.0 mL de una disolucin de Fe(II) recin preparada, el exceso de Fe(II) requiri 11.3 mL de una disolucin patrn de dicromato potsico 0.01913 M. Por otra parte, 10.0 mL de la disolucin de Fe(II) necesitaron 9.6 mL de la disolucin patrn de dicromato. Indicar las reacciones que tienen lugar y calcular la concentracin (expresada como riqueza en % p/v) de permanganato potsico en el desinfectante. b) Define la dismutacin e indica un ejemplo.

DATOS: Pesos atmicos (g/mol): Mn = 54.94; Na = 22.99; O =16.00; H = 1.01; P = 30.97; K = 39.10; N = 14.01; Fe = 55.85; Pb = 207,19; C = 12.01 Productos de solubilidad: Pb(OH)2 (pKs = 14.4); Ni(OH)2 (pKs = 15.8); CaSO4 (pKs = 5.0); BaSO4 (pKs = 10.0); Potenciales redox: Cr2O72-/Cr3+: E = 1.33 v Fe3+/Fe2+: E = 0.771 v; MnO4-/Mn2+: E = 1.51 v Log K3 Log K4

Constantes de protonacin Log K1 Log K2 cido actico 4.76 Etilendiamina 10.11 7.30 EDTA 11.0 6.3 Constantes de formacin de complejos Log 1 Log 2 Log 3 Pb(II) / OH6.2 10.3 14.0 Ni(II) / OH4.7 8.0 11.6 Ni(II) / etilendiamina 7.66 14.06 18.59

2.5 1.9 Complejos con EDTA Metal Log M/Y Log MY/H Pb(II) 18.0 2.8 Ni(II) 18.6 3.2

QUMICA ANALTICA
Primer Parcial (22/12/06) Nota importante: Todas las preguntas tienen el mismo valor. Comenzar cada pregunta en hoja nueva. Indicar el nombre en todas las hojas y el nombre del profesor en la primera hoja.

1.- a) Define y comenta el significado de: 1) precisin y exactitud, y 2) patrn primario y patrn secundario. b) Indica y comenta las caractersticas que ha de cumplir una reaccin qumica para que pueda ser empleada en el anlisis volumtrico. c) Explica el fundamento y el uso de la Prueba de Dixon (test Q). 2.- a) Calcula de forma el exacta el pH de una disolucin 0.1 M de malonato disdico, empleando para ello los correspondientes balances. b) Calcula el volumen de una disolucin de NaOH, de concentracin 0.2 M, que hay que adicionar a 50 mL de cido malnico 0.1 M para preparar 100 mL de una disolucin amortiguadora de pH 6.0. 3.- a) Describe el mtodo Kjeldahl y sus aplicaciones. b) Para determinar la riqueza de sulfato amnico en un fertilizante se pesan 2.000 g de la muestra y se aaden 50.0 mL de una disolucin de NaOH de concentracin 0.250 M, calentado a ebullicin hasta eliminar completamente el amoniaco. La disolucin resultante requiere 14.9 mL de HCl (0.125 M) para su neutralizacin, empleando fenolftalena como indicador. Calcula la riqueza y exprsala como % p/p de sulfato amnico y tambin como % p/p de nitrgeno. 4.- 18.72 g de una muestra slida industrial que contiene una mezcla compatible de fosfatos sdicos e impurezas inertes se disuelve en 100 ml de agua. Una alcuota de 25 ml se valora con HCl 0.500 M, consumindose 30.0 mL empleando rojo de metilo como indicador. Otra alcuota de 25 ml se valora utilizando timolftalena como indicador y se consumen 13.0 mL de la misma disolucin de cido. a) Indica la composicin cualitativa y cuantitativa de la muestra slida. b) Determina el % p/p de P2O5 en la muestra original.

DATOS: Pesos atmicos (g/mol): C = 12.01; O = 16.00; Na = 22.99, H = 1.01; S = 32.06; Cl = 35.45; P = 30.97; N = 14.01
Nmero de observaciones / Grados de libertad 3 4 5 3.182 2.776 2.571 0.96 0.83 0.72 6 2.447 0.62

Valores de la t de Student (95%) Valores crticos de Q (95%)

Constantes de protonacin cido malnico (C3H4O4) cido fosfrico (H3PO4) In amonio (NH4+) cido sulfrico (H2SO4)

Log K1 5.7 12.4 9.25 1.9

Log K2 2.9 7.2

Log K3 2.1

Indicadores cido-base Fenolftalena Naranja de metilo Rojo de metilo Timolftalena

Intervalo de pH 8.0 10.0 3.1 4.4 4.4 6.2 9.4 10.6

QUMICA ANALTICA Segundo Parcial (30/03/07)


Nota importante: Todas las preguntas tienen el mismo valor. Comenzar cada pregunta en hoja nueva. Indicar el nombre en todas las hojas y el nombre del profesor en la primera hoja.

1.- Se dispone de una disolucin que contiene [Ca2+]=0.01 M y [Ce3+]=0.01 M, estando tamponada a pH=7, a la que se le va aadiendo PO43- para que precipiten los correspondientes fosfatos. a) Calcula: la [PO43-] cuando comience a precipitar el ms insoluble de los fosfatos. la [PO43-] para que comience a precipitar el fosfato ms soluble, determina cul ser entonces la concentracin en la disolucin del catin que precipit en primer lugar y justifica si ser posible la precipitacin fraccionada del cerio y del calcio a pH=7. b) Si en un litro se mezclan 0.01 moles de Ca3(PO4)2 y 0.01 moles de CePO4 cul debe ser el valor del pH para que se redisuelva el ms soluble de estos fosfatos? 2.- Estudia si ser posible la valoracin directa de 25 mL de una disolucin 0.016 M de Zn2+ con EDTA 0.020 M utilizando NET como indicador y un tampn NH4Cl/NH3 de pH=9.5 y concentracin 0.15 M. Calcula el error de la valoracin debido al indicador. Desarrolla todas las ecuaciones que utilices. 3.- a) Define y explica en que consiste el enmascaramiento. b) Calcular la masa de NaF que habr que aadir a 10 mL de una disolucin 10-3 M en Fe3+ y 0.020 M en KSCN tamponada a pH 4.0 para enmascarar la presencia de hierro, sabiendo que la concentracin mnima del complejo rojo Fe(SCN)2+ para detectarlo visualmente es de 2.0 x 10-5 M. 4.- Describe y explica los mtodos qumicos de detectar el punto final en las volumetras de precipitacin (indica reaccin de valoracin, reaccin indicadora, condiciones del medio, aplicaciones, ventajas e inconvenientes). 5.- Para determinar la dureza de un agua se toman 50 mL de la muestra, se aade tampn amonio/amoniaco y NET como indicador, y se valora con EDTA consumindose 24.07 mL (10 mL de EDTA equivale a 19.54 mg de CaCO3). A otros 50 mL de la muestra de agua se aaden 5.00 mL de AgNO3 0.06248 M. El exceso de Ag+ consume 4.55 mL de SCN- (10 mL de SCN- equivale a 1.90 mL de la disolucin de Ag+ anterior). Calcular la dureza total (expresada como mg de CaCO3/L) y la concentracin de in cloruro en el agua (expresada en mg/L). Si la muestra de agua contiene 78 mg/L de Mg, Cul es el valor de la dureza clcica del agua (expresada como mg de CaCO3 /L)?.
DATOS: Pesos atmicos (g/mol): C = 12.01; O = 16.00; Na = 22.99, H = 1.01; S = 32.06; Cl = 35.45; P = 30.97; N = 14.01; Ca = 40.08; Mg = 24.30; F = 19.00 Constantes de protonacin cido fosfrico (H3PO4) In amonio (NH4+) EDTA NET Acido fluorhdrico Constantes acumuladas de formacin complejos Zn2+/OHZn /NH3 Zn2+/EDTA Zn2+/NET Fe3+/OHFe /SCN Fe3+/F3+ 2+

Log K1 12.4 9.24 11.0 11.6 3.2 Log 1 5.0 2.27 16.5 13.5 11.6 2.2 5.5

Log K2 7.2 6.3 6.3 Log 2 8.3 4.61

Log K3 2.1 2.5 1.6 Log 3 13.7 7.01

Log K4

Producto de solubilidad Ca3(PO4)2 CePO4 Ca(OH)2 Ce(OH)3 Fe(OH)3

pKps 28.7 18.5 5.0 21.2 37.0

1.9

Log 4 18.0 9.06

Log KHMHL = 3.0 20.9

QUMICA ANALTICA

(4 de Junio de 2007)

TERCER PARCIAL PRIMERA PARTE EXAMEN FINAL 1. a). Explica el comportamiento del agua como sistema redox y cmo se ve influenciado por el pH. b). De los sistemas redox Co3+/Co2+, Ni2+/Ni y Cr3+/Cr2+, justifica qu especies sern estables y cuales inestables en medio acuoso a pH=0. 2. a). Una muestra slida de nitrito potsico de 4,589 g que contiene nicamente impurezas inertes se disuelve en 100 ml de agua. Una alcuota de 20 mL se diluye con agua hasta un volumen final de 100 mL y a 25 mL de la disolucin resultante se le aaden 25 mL de KMnO4 0.05 M. El exceso de permanganato requiere de 21,2 mL de una disolucin normalizada de Fe2+ de concentracin 0.081 M. Determina la riqueza de nitrito potsico en la muestra. b). Calcula cul ser el potencial en el punto de equivalencia para la valoracin del exceso de permanganato con Fe2+ si se sabe que el pH est tamponado a 2 unidades. NOTAS: Los alumnos que slo vayan a presentarse de la materia correspondiente al Tercer Parcial debern indicarlo en la hoja del examen. Todas las preguntas se puntuarn sobre 10. Contesta cada pregunta en hojas separadas y no olvides indicar el nombre y grupo en todas las hojas. Todos los alumnos debern contestar necesariamente las preguntas 1 y 2. La segunda parte de este examen comenzar a las 11:00 horas y tendr una duracin de 3 horas. DATOS: Pesos atmicos (g/mol):

Mn = 54.94; Na = 22.99; K = 39.10; C = 12.01;

O =16.00; N = 14.01;

H = 1.01; Fe = 55.85;

P = 30.97; Cl = 35.45;

Productos de solubilidad: Cd(OH)2 (pKs = 14.4); Fe(OH)2 (pKs = 14.7); Potenciales redox: Co3+/Co2+: E = 1,84 v; Fe3+/Fe2+: E = 0,771 v; H+/H2 : E=0,0 v;

Fe(OH)3 (pKs = 37.0); MnO4-/Mn2+: E = 1,51 v Cr2O72-/Cr3+: E = 1,33 v NO3-/NO2- : E = 0,01 v Log K2 7.20 6.35 Log 2 20.9 7.4 7.7 Log K3 2.15 Log 3 10.0 Log 4 9.6

Ni2+/Ni: E = -0,23 v; Cr3+/Cr2+: E = -0,41 v; O2/H2O : E=1,229 v;

Constantes de protonacin Log K1 Fosfato 12.38 Carbonato 10.33 Constantes acumuladas de formacin de complejos Log 1 Fe3+ / OH11.6 2+ Fe / OH 4.5 Cd2+ / OH4.1

QUMICA ANALTICA

(4 de Junio de 2007)

SEGUNDA PARTE EXAMEN FINAL - PRIMER PARCIAL 3. En la valoracin de 100 mL de una muestra que contiene una concentracin de cido lctico 0,0250 M, utilizando hidrxido sdico 0.0500 M, cul de los siguientes indicadores recomendaras?: Rojo de metilo (4,4 6,2), Fenolftalena (8,0 10,0), Azul de bromotimol (6,2 7,6) Calcula el error que se cometer. 4. Deduce la expresin de la ecuacin de Hendersson-Hasselbach y comenta las condiciones que deben darse para su correcta aplicacin. 5. a). Define y explica los conceptos de: exactitud, error sistemtico, valoracin por retroceso y punto final de una valoracin. b). Calcula el pH resultante de disolver 2,345 g de sulfato amnico en 250 mL de agua destilada.. SEGUNDA PARTE EXAMEN FINAL SEGUNDO PARCIAL 6. Enumera y comenta los factores que afectan a la solubilidad de un precipitado. 7. Discutir si es posible valorar consecutivamente (separadamente) Mg2+ y Cd2+ con EDTA 0,0100 M, si se disponen de 100 ml de una mezcla de ambos cationes con una concentracin para cada uno de ellos igual a 0,0100 M, sabiendo que en el punto de equivalencia tenemos un medio amoniacal 0.2 M y que el pH es de 8,0 unidades. 8. Cul es la solubilidad del sulfuro de zinc (en mg/L) en un medio amoniacal 0,1 M a pH 8,5? DATOS: Pesos atmicos (g/mol): Zn = 65,37; Na = 22.99; O =16.00; H = 1.01; S = 32,06; N = 14,01 Productos de solubilidad: ZnS (pKs = 24,7) Constantes de protonacin Log K1 Log K2 Edetato 11,0 6,3 S212,9 7,05 Lactato 3,86 NH3 9.25 SO421,92 Constantes acumuladas de formacin de complejos Log 1 Zn2+ / OH5,0 2+ Zn / NH3 2,2 Cd2+ / OH4,1 2+ Cd / NH3 2,7 2+ Mg / OH 2,5 Log K3 2,5 Log K4 1,9

Log 2 8,3 4,5 7,7 4,9

Log 3 13,7 6,9 10,3 6,3

Log 4 18,0 8,9 12,0 7,4

QUMICA ANALTICA: curso 2006-07 (2 convocatoria) 7 de Septiembre de 2007 Contesta cada pregunta en una hoja aparte y no olvides indicar t nombre en cada una de ellas
1.- A). Etapas del proceso analtico, destacando la importancia de cada una de ellas. B). Define los conceptos de: selectividad, sensibilidad, enmascaramiento, volumetra directa e indirecta 2.- Determina la expresin de la curva de valoracin de 50 ml de una disolucin de [M] = 0,050 M con un ligando monovalente [L] = 0,120, si la estequiometra de la reaccin es la siguiente: M + 2 L ML2 siendo log 2 = 19,6 Si se est ensayando un nuevo indicador para esta valoracin, cuyo logaritmo de la constante de formacin del complejo MIn es de 5,2, calcula el error que se cometer al emplearlo en esta valoracin. 3.- Las solubilidades en agua (sin considerar reacciones parsitas) de las sales cloruro de plata, cloruro de plomo (II) y oxalato de plata son 1,93x10-3; 4,422 y 6,26x10-2 g/l, respectivamente. Calcula el producto de solubilidad de dichas sales y las concentraciones de los iones en el equilibrio. Si cada una de las disoluciones se acidifica hasta pH = 3,0 cmo afectar a la solubilidad de estas sales? Calcula las nuevas solubilidades. 4.- Una mezcla de 0,250 g est formada por hidrxido potsico, carbonato potsico y cloruro de potasio. Despus de ser tratada con un exceso de cloruro de bario y separar el carbonato correspondiente, se requieren 10,5 mL de [HCl] = 0,100 M para su neutralizacin utilizando fenolftalena como indicador. La misma masa de muestra, pero sin la adicin del cloruro de bario, requiere 28,0 ml del mismo cido cuando se emplea naranja de metilo como indicador. Determina la composicin cuantitativa de la muestra. 5.- A un litro de una disolucin de [KMnO4] = 0,100 M, con un pH inicial de 1,0 unidades, se le aaden 2 g de KI. Calcula: a) la constante del equilibrio de la reaccin, b) el potencial de la disolucin resultante cuando se alcance el equilibrio, y c) el pH y la concentracin de todas las especies en el equilibrio. 6.- A). Calcula el pH de una disolucin de tartrato potsico de concentracin 0,100 M, planteando y desarrollando para ello los correspondientes balances de cargas y de masas. B). Si en lugar de la disolucin anterior se dispone de una mezcla formada por tartrato potsico 0,100 M, fluoruro sdico 0,100 M, cloruro potsico 0,100 M, carbonato potsico 0,200 M y cido clorhdrico 0,075 M, indica cul sera el sistema cido-base que controla el pH y da un valor aproximado del pH de la disolucin resultante.
DATOS: Pesos atmicos (g/mol): Potenciales redox: I2/I-: E = 0,621 v; Ag = 107,81; C = 12,01; Cl = 35,45; F= 19,00; H = 1,01; I = 126,90; K =39,10; Mn = 54,94; O = 16,00; Pb= 207,19 MnO4-/Mn2+: E = 1,51 v H+/H2 : E=0,0 v

O2/H2O : E=1,229 v;

Intervalos de viraje de indicadores cido-base: Fenolftaleina: 8,0 - 10,0 Naranja de metilo: 3,1 4,4 Constantes de protonacin Fluoruro Carbonato Tartrato Oxalato Log K1 3.2 10.33 4.37 4,27 Log K2 6.35 3.04 1,27 Constantes acumuladas de formacin de complejos Ag+ / OHLog 1 2,3 Log 2 4,0

QUMICA ANALTICA. Primer Parcial (11/01/08)


Nota importante: Comenzar cada pregunta en hoja nueva. Indicar el nombre en todas las hojas y el nombre del profesor en la primera hoja.

1.- a) Define y comenta el significado de: 1) error sistemtico, 2) precisin, 3) disolucin amortiguadora, y 4) representatividad. (5 puntos) b) Describe cmo puede prepararse una disolucin de NaOH exenta de carbonato. (5 puntos) 2.- Estima aproximadamente los siguientes valores: a) pH de una disolucin de bicarbonato sdico 0.1 M. b) Fuerza ionica de 1 L de una disolucin HCl 0.01 M que contiene adems 2 g de MgCl2 y 1 g de NaCl. c) pH de una disolucin de dihidrgenofosfato sdico 0.4 M y fosfato sdico 0.2 M. d) pH de una mezcla de cido clorhdrico 0.01 M y cloruro amnico 0.1 M. 3.- a) Describe el funcionamiento de los indicadores qumicos cido-base y el intervalo de viraje. (5 puntos) b) Para evaluar el correcto funcionamiento de un pH-metro se emplea una disolucin tampn certificada de pH = 4.02. Se realizan seis medidas del pH obteniendo los siguientes resultados: 4.02, 3.98, 3.96, 4.20, 4.03 y 4.00. Calcular el valor medio con su desviacin estndar y evaluar si el pH-metro funciona correctamente (no existe error sistemtico) considerando una probabilidad del 95% y la posibilidad de valores aberrantes. (5 puntos) 4.- Se desea determinar el contenido de carbonato y de bicarbonato en una muestra de agua natural. Para ello, se toma una alcuota de 25.0 mL y se valora con HCl 0.010 M, consumindose 17.5 mL cuando se utiliza fenolftaleina como indicador. Una segunda alcuota de 25.0 mL se valora con el mismo cido, consumindose 42.5 mL cuando se utiliza naranja de metilo como indicador. Calcular el contenido de carbonato y bicarbonato del agua, expresando el resultado en mg/L de carbonato y bicarbonato sdico. 5.- Se tiene una muestra de vinagre con una riqueza en cido actico de 5.0 % p/v. Se dispone de las siguientes disoluciones: hidrxido sdico 0.200 M, amoniaco 0.200 M, cido clorhdrico 0.200 M y bicarbonato sdico 0.200 M, y los indicadores que aparecen en la tabla. a) Considerando la relacin de reactivos propuesta, explica cmo podra llevarse a cabo la valoracin de 5.0 mL de la muestra de vinagre. b) Teniendo en cuenta los reactivos e indicador seleccionados, determina el error que se cometera en la valoracin de 5.0 mL del vinagre.

DATOS: Pesos atmicos (g/mol): C = 12.01; O = 16.00; Na = 22.99, H = 1.01; Mg = 24.30; Cl = 35.45; P = 30.97; N = 14.01
Nmero de observaciones / Grados de libertad 3 4 5 6 3.182 2.776 2.571 2.447 0.96 0.83 0.72 0.62 Log K1 10.33 12.4 9.25 7.19 4.76 Log K2 6.35 7.2 1.76 Log K3 2.1 Indicadores cido-base Fenolftaleina Naranja de metilo Rojo de metilo Timolftaleina Azul de bromotimol Intervalo de pH 8.0 10.0 3.1 4.4 4.4 6.2 9.4 10.6 6.2 - 7.6

Valores de la t de Student (95%) Valores crticos de Q (95%) Constantes de protonacin cido carbnico (H2CO3) cido fosfrico (H3PO4) In amonio (NH4+) cido sulfuroso (H2SO3) cido actico (CH3COOH)

QUMICA ANALTICA. Segundo Parcial (18/04/08)


Nota importante:
Comenzar cada pregunta en hoja nueva. Indicar el nombre en todas las hojas y el nombre del profesor en la primera hoja. Cada pregunta se valorar sobre 10 puntos.

1.- Para determinar el contenido de niquel en baos electrolticos se puede emplear la valoracin con cianuro. Si 10,00 mL de un bao consumen 19,75 mL de una disolucin de cianuro y 1,00 mL de sta disolucin de cianuro reacciona con 5,03 mg de plata por el mtodo de Liebig, calcular cuantos g/L de nitrato de niquel hexahidrato contiene el bao. 2.- Comenta de forma detallada los diferentes modos de valoracin en las volumetras basadas en reacciones de formacin de complejos, sealando los requisitos que deben darse para su correcta aplicacin e indicando un ejemplo en cada caso. 3.- A) Qu son y para que se emplean las constantes condicionales? B) Justifica si es factible la valoracin de Cu(II) 0,100 molar con EDTA 0,050 molar a un pH de 5,0 unidades, en un medio tampn actico/acetato de concentracin total 0,10 molar.

DATOS: Pesos atmicos (g/mol):

C = 12,01; Ag = 107,81;

O = 16,00; Cl = 35,45;

Na = 22,99; Ni = 58,71;

H = 1,01; N = 14,01

Constantes complejos Cu(II)/acetato Cu(II)/NH3 Cu(II)/OHNi(II)/OH


-

Log 1 2,2 4,0 6,3 4,7 Log MY 18,8 18,6

Log 2

Log 3

Log 4

Constantes de protonacin cido actico cido brico cido cianhdrico cido carbnico EDTA cido sulfrico cido malnico In amonio

Log K1 4,76 9,23 9,2 10.33 11,0 1,92 5,70 9.25

Log K2 Log K3 Log K4

7,5 12,8 8,0 Log MHY 3,0 3,2

10,3 15,3 11,6 Log MOHY 2,5

11,8 16,2

6.35 6,3 2,5 1,9

Complejos con EDTA Cu(II) Ni(II)

3,41

QUMICA ANALTICA. Recuperacin Primer Parcial (18/04/08)


Esta hoja se entregar junto con el examen
Nota importante:
Comenzar cada pregunta en hoja nueva. Indicar el nombre en todas las hojas y el nombre del profesor en la primera hoja. Cada pregunta se valorar sobre 10 puntos.

Contestad obligatoriamente en el caso de tener una nota de 5,0 o ms en el primer parcial y presentarse a subir nota: Pregunta N 1: Conservas la nota del primer parcial? Pregunta N 2: Conservas la nota del primer parcial? Pregunta N 3: Conservas la nota del primer parcial? S S S NO NO NO

1.- A). Comenta de forma detallada el fundamento y para qu tipo de aplicaciones es vlido el mtodo Kjeldahl, describiendo las distintas etapas que se realizan durante su ejecucin. B). Mediante el mtodo Kjeldahl se determina el contenido de protena en una muestra de yogurt. Para ello se parte de 5,230 g de muestra que, tratada adecuadamente, se recoge el destilado sobre 100 mL de una disolucin de cido brico de concentracin aproximada 0,30 M, siendo necesarios 14,7 mL de cido clorhdrico 0,125 M para su neutralizacin utilizando azul de bromotimol (6,2-7,6) como indicador. Si se considera un factor de conversin N/protena de 6,35, calcula cul es el porcentaje de protena en el yogurt analizado. 2.- Enumera y comenta las etapas del Proceso Analtico. 3.- A). Calcula el pH y la concentracin de todas las especies en una disolucin de cromato potsico de concentracin 0,1 molar. B). Cul ser el pH resultante si a 50 mL de una disolucin de tartrato sdico 0,150 molar se le aaden 50 mL de cido sulfrico de concentracin 0,050 molar?

DATOS: Pesos atmicos (g/mol):

C = 12,01; Ag = 107,81;

O = 16,00; Cl = 35,45;

Na = 22,99; Ni = 58,71;

H = 1,01; N = 14,01

Constantes complejos Cu(II)/acetato Cu(II)/NH3 Cu(II)/OHNi(II)/OH


-

Log 1 2,2 4,0 6,3 4,7 Log MY 18,8 18,6

Log 2

Log 3

Log 4

Constantes de protonacin cido actico cido brico cido cianhdrico cido crmico EDTA cido sulfrico cido tartrico In amonio

Log K1 4,76 9,23 9,2 6,5 11,0 1,92 4,38 9.25

Log K2 Log K3 Log K4

7,5 12,8 8,0 Log MHY 3,0 3,2

10,3 15,3 11,6 Log MOHY 2,5

11,8 16,2

-0,75 6,3 2,5 1,9

Complejos con EDTA Cu(II) Ni(II)

3,06

Otras reacciones: Cr2O72- + H2O 2HCrO4-

Log K = -1,7

QUMICA ANALTICA (19 de Junio de 2008)

TERCER PARCIAL PRIMERA PARTE EXAMEN FINAL


1. a). Explica en que consiste la dismutacin y cmo puede verse afectada por las reacciones laterales. b). Calcula la constante condicional de dismutacin del Au(I) en una disolucin HCl 2 M. 2. Se valoran 50 mL de Fe2+ con Cr2O72-, ambos 0.100 M, en medio tamponado a pH 0.5. a) Calcular la constante de la reaccin. b) Calcular el potencial en el punto de equivalencia c) Calcular el potencial cuando se han aadido 5 mL de valorante 3. a). Justifica tericamente la solubilidad del Zn(OH)2 con el pH. b). Demuestra si se podr separar Ag+ 0.0100 M y Pb2+ 0.0100 M mediante precipitacin con I- en medio suficientemente cido.

NOTAS: Los alumnos que slo vayan a presentarse de la materia correspondiente al Tercer Parcial debern indicarlo en la hoja del examen. Todas las preguntas se puntuarn sobre 10. Contesta cada pregunta en hojas separadas y no olvides indicar el nombre y grupo en todas las hojas. Todos los alumnos debern contestar necesariamente las preguntas 1, 2 y 3. La segunda parte de este examen comenzar a las 11:30 horas y tendr una duracin de 2:30 horas.

DATOS: Pesos atmicos (g/mol): Ag = 107.81; Au = 196.97; O =16.00; H = 1.01; Zn = 65.37; Cr = 52.00; Fe = 55.85; Cl = 35.45; Productos de solubilidad: AgI (pKs = 16.1); PbI2 (pKs = 7.6); Potenciales redox: Au+/Au(0): E = 1.68 v; Cr2O72-/Cr3+: E = 1.33 v Zn(OH)2 (pKs = 14.8);

Pb = 207.19;

Au3+/Au+: E = 1.41 v; H+/H2 : E = 0.00 v; Log 1 Log 2 9.2 5.0 8.3

Fe3+/Fe2+: E = 0.771 v; O2/H2O : E = 1.229 v; Log 3 Log 4 29.6 18.0

Constantes acumuladas de formacin de complejos Au+ / ClAu3+ / ClZn2+ / OH-

13.7

QUMICA ANALTICA (19 de Junio de 2008)

SEGUNDA PARTE EXAMEN FINAL - PRIMER PARCIAL


4. Define y comenta los conceptos de: a) factor de actividad, b) selectividad, c) valoracin indirecta, d) exactitud, e) sustancia patrn tipo primario. 5. Calcula el error que se comete en la valoracin con NaOH 0.500 M de 100 mL de una disolucin de cido ntrico 0.150 M en presencia de cido brico 0.200 M y empleando naranja de metilo como indicador (3.1 4.4). 6. Se dispone de una disolucin 0.01 M de malonato disdico. a) Calcula el pH de la disolucin. b) Indica como se preparara 1 litro de disolucin tampn de pH 2.6, a partir de la disolucin de malonato disdico, si se dispone tambin de HCl 0.10 M y NaOH 0.10 M.

SEGUNDA PARTE EXAMEN FINAL SEGUNDO PARCIAL


7. Justifica si es posible la valoracin consecutiva con [EDTA] = 0.0200 M de 100 mL de [Cu2+] = 0.0100 M y [Ni2+]=0.0100 en presencia de [NH3] = 1.0 M y [NaF] = 0.2 M, estando el pH ajustado a 8.0 unidades. 8. Una muestra de calamina (mezcla de xidos de hierro y cinc) se disolvi en cido y se diluy a 500 mL. A continuacin, una alcuota de 25.0 mL se valor, tras ajustar el pH, con EDTA 0.169 M consumiendo 43.5 mL. Una segunda alcuota de 25.0 mL se trat con fluoruro sdico en exceso para enmascarar el hierro, y seguidamente se valor con EDTA 0.169 M consumiendo 42.6 mL. Si el peso de muestra fue de 12.063 g, calcular los porcentajes de ZnO y Fe2O3 en la misma.

DATOS: Pesos atmicos (g/mol): Zn = 65.37; O =16.00; H = 1.01; Ni = 58.71; Fe = 55.85; Constantes de protonacin Log K1 Log K2 Log K3 Log K4 Edetato 11.0 6.3 2.5 1.9 Borato 9.23 Malonato 5.70 2.85 NH3 9.25 F3.2 Log 1 Log 2 Log 3 Log 4 Constantes acumuladas de complejos Cu2+/ OH6.3 12.8 15.3 16.2 Cu2+ / F1.2 Cu2+ / NH3 4.0 7.5 10.3 11.8 2+ Cu / EDTA 18.8 Log KMHL = 3.0 Log KMOHL = 2.5 Ni2+ / EDTA 18.6 Log KMHL = 3.2 Ni2+ / OH4.7 8.0 11.6 2+ Ni / NH3 2.7 4.9 6.6 7.7 Ni2+ / F0.7

QUMICA ANALTICA: curso 2007-08 (2 convocatoria) 8 de Septiembre de 2008 Contesta cada pregunta en una hoja aparte y no olvides indicar t nombre en cada una de ellas
1.- A) Define el concepto de actividad de una especie inica y explica de qu parmetros depende y cmo puede calcularse. Indica el rango de aplicacin de las diferentes leyes que se emplean para el clculo de los fi. B) Indica y comenta las caractersticas que debe cumplir una reaccin qumica para ser empleada en el anlisis volumtrico. 2.- A) Calcula el pH de una disolucin de sulfato amnico de concentracin 0,1 M. B) Cuntos mg de hidrxido sdico hay que aadir a 1 litro de la disolucin anterior para que el pH sea de 9,55 unidades?. 3.- Justifica si se puede valorar con EDTA 0,020 M 50 mL de una disolucin 0,010 M de Cu2+ en presencia de acetato sdico 1,0 M, estando tamponado el pH a 5,0 unidades, utilizado PAN como indicador. Calcula el error que se comete en la valoracin. 4.- Entre que valores se ha de mantener el pH para que en una disolucin que contiene [Ca2+]=[Mg2+]=0,010 M y cido oxlico 0,050 M, el 99 % del Ca se encuentre precipitado sin que lo haga ms del 1 % del Mg. 5.- Se desea determinar el contenido de hierro en 100 mL de una disolucin de una muestra mineral. Despus de someterla a un tratamiento de reduccin, a la muestra se le aadieron 25,00 mL de dicromato potsico 0,002107 M i el exceso del mismo se valor por retroceso, consumindose 7,47 mL de una disolucin de Fe2+ de concentracin 0,00979 M. A) Escribe la ecuacin de la valoracin redox y calcula el valor de la constante de equilibrio. B) Calcula la concentracin de hierro de la disolucin, expresando el resultado en ppm (mg/L). C) Calcula el potencial de la disolucin en el punto de equivalencia sabiendo que el pH est tamponado a 1,0 unidad.
DATOS: Pesos atmicos (g/mol): Potenciales redox: Cr2O72-/Cr3+ : E = 1,33 v

Na = 22,99; O = 16,00; H = 1,01; Fe = 55,85; Cu = 63,55; Cr = 52,00; Ca = 40,08 Fe3+/Fe2+ : E = 0,771 v H+/H2 : E = 0,0 v

O2/H2O : E = 1,229 v;

Productos de solubilidad: CaC2O4 (pKs = 8,7); MgC2O4 (pKs = 4,1) Constantes complejos Log 1 Cu(II)/acetato Cu(II)/OHCu (II)/PAN Complejos con EDTA Cu(II) 2,2 6,3 16,0 Log 2 12,8 Log 3 15,3 Log 4 16,2 Constantes de protonacin cido actico In amonio cido sulfrico cido oxlico EDTA PAN Log K1 4,76 9,25 1,92 4,27 11,0 12,3 1,27 6,3 2,5 1,9 Log K2 Log K3 Log K4

Log MY Log MHY 18,8 3,0

Log MOHY 2,5

QUMICA ANALTICA. Primer Parcial (19/12/08)


Nota importante: Comenzar cada pregunta en hoja nueva. Indicar el nombre en todas las hojas.

1.- a) Enumera y describe las etapas del proceso analtico. (5 puntos) b) Explica las diferencias entre: 1) Punto final y punto de equivalencia, 2) Exactitud y precisin, 3) Valoracin directa y por retroceso, 4) Sensibilidad y selectividad. (5 puntos) 2.- a) Calcula el factor de actividad del in magnesio en una disolucin que contiene sulfato magnsico 0.010 M, cloruro sdico 0.500 M y cloruro de magnesio 0.100 M, utilizado para ello la ecuacin que consideres ms adecuada. Justifica tu eleccin. b) Para comprobar si funciona correctamente un conductmetro se mide, por quintuplicado, la conductividad de una disolucin de referencia, con un valor certificado de conductividad de 100 S/cm, obtenindose las siguientes medidas; 93, 104, 98, 95 y 97 S/cm. Justifica si deben considerarse todas las medidas experimentales y si funciona correctamente el instrumento. c) Calcula el pH de una disolucin de citrato trisdico de concentracin 0.100 M. 3.- a) Explica qu es una disolucin tampn e indica los diferentes tipos que existen. (4 puntos) b) Se dispone de disoluciones de HCl y NaOH de concentracin 0.100 M y de la sal acetato amnico. Explica cmo prepararas un litro de una disolucin amortiguadora de pH 4.00. (6 puntos) 4.- a) 50 ml de tres disoluciones diferentes (A, B y C) se valoran con NaOH 0.120 M, utilizando Naranja de metilo y Fenolftaleina como indicadores, de manera que para cada uno de ellos se consumen los volmenes que se indican en la tabla. Si se sabe que las disoluciones problema pueden contener HCl, H3PO4 y/o NaH2PO4, de forma individual o como mezclas compatibles, justifica cul ser la composicin cualitativa de cada una de los problemas y calcula la concentracin en moles/litro de los componentes presentes en cada uno de ellos. (7 puntos) Disolucin A B C ml NaOH (Naranja de metilo) 31.9 10.5 24.7 ml NaOH (Fenolftaleina) 49.0 40.0 24.7

b) Comenta las distintas familias de los indicadores cido-base, con sus caractersticas y utilizacin. (3 puntos)

DATOS: Pesos atmicos (g/mol): C = 12.01; O = 16.00; Na = 22.99, H = 1.01; Mg = 24.30; Cl = 35.45; P = 30.97; N = 14.01
Nmero de observaciones / Grados de libertad 3 4 5 6 3.182 2.776 2.571 2.447 0.96 0.83 0.72 0.62 Log K1 6.40 12.38 9.24 1.92 4.76 Log K2 4.76 7.20 Log K3 3.13 2.15 Indicadores cido-base Fenolftaleina Naranja de metilo Rojo de metilo Timolftaleina Azul de bromotimol Intervalo de pH 8.0 10.0 3.1 4.4 4.4 6.2 9.4 10.6 6.2 - 7.6

Valores de la t de Student (95%) Valores crticos de Q (95%) Constantes de protonacin cido ctrico cido fosfrico (H3PO4) In amonio (NH4+) cido sulfrico (H2SO4) cido actico (CH3COOH)

QUMICA ANALTICA. Segundo Parcial (3/04/09)


Nota importante:
Comenzar cada pregunta en hoja nueva. Indicar el nombre y el grupo en todas las hojas. Cada pregunta se valorar sobre 10 puntos.

1.- A) Calcula la solubilidad del oxalato de plata, del oxalato de calcio y del cloruro de plata en agua (pH=7) y en [NH4Cl]=0,1 M (pH=7). B) Si tenemos 10 mmoles de CaC2O4 en 100 mL de agua, cul ser el valor lmite del pH para que al menos el 99 % del CaC2O4 se encuentre precipitado? 2.- A) Deducir la ecuacin general de la curva de valoracin de un in metlico M (analito) con un ligando L (valorante) segn la reaccin: M + 4 L ML4 Considerando para ello 4 como la constante de la reaccin y CM y Vo, y CL y V, como las concentraciones y los volmenes de metal y valorante, respectivamente. B) Para determinar el contenido de Ni2+ en una disolucin se le aadi amoniaco en exceso y, a continuacin, 52,1 mL de una disolucin de [KCN]=0,1253. A continuacin, en presencia de KI, se valor el exceso de CN- consumindose 4,3 mL de una disolucin de [Ag+]=0,126 M hasta aparicin de turbidez. Calcula los gramos de nquel presentes en la disolucin analizada. Indica los requisitos que deben cumplir las dos reacciones de valoracin consideradas en este ejemplo para que pueda llevarse a cabo la determinacin de nquel mediante una valoracin por retroceso. 3.- Se dispone de una disolucin, tamponada a pH=9, que contiene [Co2+]=[Fe3+]=0,01 M, [EDTA]=0,05 M y [NH4F]=0,5 M. Calcula las concentraciones de Fe3+ y Co2+ en el equilibrio. Justifica si sera posible la valoracin de estos dos metales con EDTA en las condiciones indicadas, sealando el nmero de saltos que se producen en la valoracin y el/los metal/es que se valora/n en cada uno. DATOS: Pesos atmicos (g/mol): C = 12,01; Ag = 107,81;
Log 3 Log 4

O = 16,00; Cl = 35,45;

Na = 22,99; Ni = 58,71;

H = 1,01; N = 14,01
Log K1 4,76 3,2 11,0 1,92 4,27 9.25 1,27 6,3

Ca = 40,08 K = 39,10

Constantes complejos Ag(I)/Cl


-

Log 1 3,3 3,3 2,3 1,8 2,0 11,6 5,5 1,4 Log MY 25,1 16,3

Log 2 5,3 7,2 4,0 8,5 3,5 20,9 9,7 Ca


2+

Constantes de protonacin cido actico cido fluorhdrico EDTA

Log K2 Log K3 Log K4

Ag(I)/NH3 Ag(I)/OH
-

2,5

1,9

Co(II)/OH

10,3 4,4 12,7 + H2O Log MOHY 6,5 5,1 14,9

cido sulfrico cido oxlico In amonio

Co(II)/NH3 Fe(III)/OH Fe(III)/F


-

Ca(II)/HO

Log K =-12,6

Constantes de solubilidad Ag2C2O4 AgCl CaC2O4

pKs 11,0 9,7 8,7

Complejos con EDTA Fe(III) Co(II)

Log MHY 1,4 3,1

QUMICA ANALTICA. Recuperacin Primer Parcial (3/04/09)


Nota importante:
Comenzar cada pregunta en hoja nueva. Indicar el nombre y el grupo en todas las hojas. Cada pregunta se valorar sobre 10 puntos.

1.- A). Enumera y comenta las condiciones que debe cumplir una reaccin qumica para poder ser utilizada en una volumetra. B). Indica y comenta las caractersticas de los principales patrones empleados en las volumetras cido-base, discutiendo sus condiciones de utilizacin. 2.- Justifica si ser posible la valoracin con [NaOH]=0,200 M de 25 mL de una disolucin de H2SO4 0,100 M en presencia de cido actico 0,150 M utilizando azul de timol (1,2 2,8) como indicador. Calcula el error que se cometera en la determinacin del contenido de H2SO4 en las condiciones mencionadas. 3.- A). Estima de forma rpida y aproximada el valor del pH de las siguientes disoluciones y mezclas: A-1. [Na3PO4]=0,100 M. A-2. [Na3PO4]=0,100 M y [H3PO4]=0,200 M. A-3. [Na3PO4]=0,100 M y [HAcO]=0,150 M. A-4. [Na3PO4]=0,100 M y [NaOH]=0,100 M. B). Para determinar el contenido de N total y de N amoniacal en un fertilizante, una porcin de la muestra se analiza por el mtodo Kjeldahl y otra por el mtodo directo de determinacin de amonio. 1,000 g de muestra se digiere por el mtodo Kjeldahl y el destilado se recoge sobre una disolucin de cido brico. La disolucin resultante consume 24,3 mL de [HCl]=0,325 M. Otra rplica de 1,000 g de muestra se trata con NaOH en exceso y se destila el amoniaco formado, recogindose sobre una disolucin de cido brico que requiere 16,8 mL de [HCl]=0,325 M para su neutralizacin. Determina el porcentaje de N total y N amoniacal en el fertilizante. DATOS: Pesos atmicos (g/mol): C = 12,01; Ag = 107,81;
Log 3 Log 4

O = 16,00; Cl = 35,45;

Na = 22,99; Ni = 58,71;

H = 1,01; N = 14,01
Log K1 4,76 3,2 12,38 11,0 1,92 4,27 9.25 pKs 11,0 9,7 8,7 1,27 7,20 6,3

Ca = 40,08 K = 39,10

Constantes complejos Ag(I)/Cl


-

Log 1 3,3 3,3 2,3 1,8 2,0 11,6 5,5 1,4 Log MY 25,1 16,3

Log 2 5,3 7,2 4,0 8,5 3,5 20,9 9,7 Ca


2+

Constantes de protonacin cido actico cido fluorhdrico cido fosfrico

Log K2 Log K3 Log K4

Ag(I)/NH3 Ag(I)/OHCo(II)/OH
-

2,15 2,5 1,9

10,3 4,4 12,7 + H2O Log MOHY 6,5 5,1 14,9

EDTA cido sulfrico cido oxlico In amonio Constantes de solubilidad Ag2C2O4 AgCl CaC2O4

Co(II)/NH3 Fe(III)/OH Fe(III)/F


-

Ca(II)/HO

Log K =-12,6

Complejos con EDTA Fe(III) Co(II)

Log MHY 1,4 3,1

QUMICA ANALTICA (8 de Junio de 2009) TERCER PARCIAL PRIMERA PARTE EXAMEN FINAL
1. a). Explica en que consiste la dismutacin y cmo puede verse afectada por las reacciones laterales. b). Comenta los diferentes mtodos de deteccin del punto final en las valoraciones redox. 2. Se valoran 25 mL de una disolucin de [Br-] = 0,050 M con [AgNO3] = 0,050 M por el mtodo de Mohr a pH = 6. Si la concentracin libre de cromato en el punto final es de 0,020 M y el lmite de apreciacin del Ag2CrO4 es de 10-5 M, calcula el error debido al indicador que se comete en esta valoracin. 3. El oxgeno disuelto en el agua oxida el Mn(OH)2 en suspensin alcalina, transformndolo a Mn(OH)3 segn la reaccin: O2 (g) + 4 Mn(OH)2 + 2 H2O 4 Mn(OH)3 Al acidificar el hidrxido de manganeso (III) producido oxida el yoduro a yodo, que a su vez puede valorarse con una disolucin normalizada de tiosulfato: 2 Mn(OH)3 + 2 I- + 6 H+ 2 Mn2+ + I2 + 6H2O El yodo producido por una muestra de 100,0 mL de agua que contiene oxgeno disuelto precis para su valoracin 18,73 mL de tiosulfato 0,01147 M. Calcula los miligramos de O2 por mililitro de muestra. 4. Teniendo en cuenta que el potencial redox del par H3AsO4 + 2H+ + 2e- HAsO2 + 2 H2O es de 0,76 V, calcula la constante de la reaccin, el potencial en el equilibrio y la concentracin de las especies cuando se alcance el equilibrio en una disolucin que inicialmente contiene [I-]=0,010 M y [H3AsO4]=0,010 M y a pH = 1 (medio no tamponado).

NOTAS: Los alumnos que slo vayan a presentarse de la materia correspondiente al Tercer Parcial debern indicarlo en la hoja del examen. Todas las preguntas se puntuarn sobre 10. Contesta cada pregunta en hojas separadas y no olvides indicar el nombre en cada una. Todos los alumnos debern contestar necesariamente las preguntas 1, 2, 3 y 4. La segunda parte de este examen comenzar a las 11:30 horas y tendr una duracin de 3:00 horas.

DATOS: Pesos atmicos (g/mol): O =16,00;

H = 1,01;

Pb = 207,19;

Zn = 65,37;

Cr = 52,00

Productos de solubilidad: AgBr (KS = 10-12,28); Ag2CrO4 (KS = 10-11,95) Potenciales redox: S4O62-/S2O32-: E = 0,09 V; I2/I-: E = 0,536 V; H3AsO4/HAsO2: E = 0,76 V

QUMICA ANALTICA (8 de Junio de 2009)

SEGUNDA PARTE EXAMEN FINAL - PRIMER PARCIAL


5. Calcula el error que se comete en la valoracin con hidrxido sdico 0,040 M de 25 mL de una mezcla de cido clorhdrico 0,015 M y cido ntrico 0,010 M utilizando como indicadores rojo de metilo (4,4 6,2) o fenolftaleina (8,0-10,0). 6. Comenta las caractersticas generales que ha de cumplir una sustancia para ser utilizada como patrn primario. 7. Una muestra puede contener, adems de sustancias inertes, cido malico (C4H4O4) o alguna de sus sales sdicas, de forma individual o como mezcla compatible. 0,500 g de la muestra se valoran con [NaOH] = 0,100 M consumindose 13,7 mL cuando se utiliza naranja de metilo (3,1 4,4). Si se repite la valoracin con fenolftaleina (8,0 10,0) el consumo de sosa es de 38,4 mL. Establece de forma cualitativa y cuantitativa la composicin de la muestra. 8. Se tiene una disolucin 0,100 M de glicina y 0,200 M en su sal sdica. Calcula el pH y la capacidad amortiguadora de esta disolucin. 9. A) Diferencia entre error sistemtico y error aleatorio, sealando cmo puede evaluarse cada uno de ellos. B) Indica y comenta los diferentes procedimientos estadsticos para determinar si un valor en una serie de resultados es rechazable.

SEGUNDA PARTE EXAMEN FINAL SEGUNDO PARCIAL


10. Calcula cul ser el pH mnimo para que no precipite una disolucin de [AgNO3] = 0,001 M en presencia de [NH4Cl] = 1 M. 11. Justifica razonadamente si son ciertas o no las siguientes afirmaciones: A) Para llevar a cabo una valoracin complexomtrica en unas condiciones determinadas basta con que la constante termodinmica de la reaccin sea superior a 107. B) Siempre es posible la valoracin consecutiva de dos iones metlicos con un mismo ligando. C) Aniones como el oxalato y el fosfato pueden determinarse por valoracin complexomtrica con EDTA. 12. Una muestra de 0,800 g de un mineral de cobre que contiene la especie Cu2(OH)2CO3 se disuelve en cido, se ajusta el pH y se valora con [EDTA]=0,100 M. Si se consumen 23,5 mL del valorante, calcula la riqueza del carbonato bsico de cobre en el mineral. Cul es el porcentaje de CuO en la muestra? 13. Calcula la constante condicional de formacin del complejo de Al(III) con EDTA a pH=4,5 en presencia de una concentracin 0,010 M de oxalato libre. Ser posible la valoracin en estas condiciones?.

QUMICA ANALTICA: curso 2008-09 (2 convocatoria) 10 de Septiembre de 2009


1.- A) Define el concepto de punto final y punto de equivalencia. B) Define y explica el funcionamiento y el intervalo de viraje de los indicadores metalocrmicos, as como los criterios que deben tenerse en cuenta para su correcta eleccin. 2.- Se desean valorar 50 mL de una disolucin de amoniaco 0,050 M con cido clorhdrico 0,150 M, disponiendo de los siguientes indicadores: naranja de metilo (3,1-4,4), rojo de metilo (4,4-6,2), p-nitrofenol (5,0-7,0), azul de timol (8,0-9,6) y fenolftaleina (8,0-10,0). A) Elige el ms adecuado para llevar a cabo la valoracin. B) Calcula el error que se cometera en la valoracin. 3.- Para valorar el contenido de calcio en un medicamento se tomaron 3,1052 g del mismo, se disolvieron adecuadamente y se llevaron a un volumen final de 100 mL. De esta disolucin se tomaron 25 mL a los que se les aadi oxalato amnico en exceso. Mediante filtracin se separ el precipitado formado y ste se disolvi en cido, valorando la disolucin resultante con permanganato potsico (2 mL de esta disolucin equivale a 16,76 mg de Fe). Sabiendo que se consumieron 16,8 mL de la disolucin de permanganato, escribe las reacciones que tienen lugar y calcula el porcentaje de calcio en la muestra. 4.- Se tiene una disolucin que es 0,01 M en Ca(II), 0,01 M en carbonato sdico y 0,01 M en oxalato amnico, estando el pH ajustado a 7 unidades. Justifica de manera razonada si el calcio precipitar en estas condiciones y en qu forma. Cul debera ser la concentracin total de EDTA en la disolucin para que todo el calcio se encuentre disuelto? 5.- A) Situar las siguientes especies en el diagrama adjunto y explica el significado que tienen las diferentes lneas que aparecen en el mismo. Fe, Fe(OH)3, Fe3+, Fe(OH)2, Fe2+, O2. B) La solubilidad del cloruro de plata vara con la concentracin de cloruro tal como se indica en la tabla: [Cl-] (M) sAgCl (M) 9.4x10-6 0.001 9.8x10-8 0.1 12.7x10-6 0.5 19.6x10-6

Justifica esta variacin de la solubilidad y propn una expresin para el clculo de la misma en funcin de la concentracin de in cloruro. 6.- Para preparar disoluciones amortiguadoras se dispone de [NaOH]=0,1 M y [H3PO4]=0,1 M. Indica y explica para que valores de pH las mezclas preparadas a partir de las disoluciones anteriores presentaran una mxima capacidad amortiguadora. En qu proporcin deben mezclarse las disoluciones indicadas para obtener estas mezclas? Justifica cmo deberan ordenarse las mezclas en funcin de su capacidad amortiguadora. DATOS: Pesos atmicos (g/mol): Na = 22,99; O = 16,00; H = 1,01; Fe = 55,85; Cu = 63,55; Cr = 52,00; Ca = 40,08 Potenciales redox: CO2/H2C2O4 : E = -0,49 v; Fe3+/Fe2+ : E = 0,771 v; Fe3+/Fe : E = -0,44 v; H+/H2 : E = 0,0 v; O2/H2O : E = 1,229 v Productos de solubilidad: CaC2O4 (pKs = 8,7); CaCO3 (pKs = 8,4) Constantes complejos Log 1 Ca(II)/OH
-

Log 2

Constantes de protonacin In amonio cido oxlico cido EDTA cido fosfrico cido carbnico

Log K1 9,25 4,27 11,0 12,38 10,33

Log K2 Log K3 Log K4 1,27 6,3 7,20 6,35

1,4 Log MY Log MHY 10,7 3,1

Complejos con EDTA Ca(II)

2,5 2,15

1,9

QUMICA ANALTICA. Primer Parcial curso 2009-10 (1/04/10)


Nota importante:
Comenzar cada pregunta en hoja nueva. Indicar el nombre y el grupo en todas las hojas. Cada pregunta se valorar sobre 10 puntos.

1.- A) Explica los conceptos de: 1) Factor de actividad; 2) Sensibilidad; 3) Sustancia patrn primario; 4) Robustez. B) Se est estudiando la validez de un mtodo volumtrico para la determinacin de lactosa en leche. Para ello una muestra certificada de leche que contiene un 4,6 % p/v de lactosa se analiza por quintuplicado mediante el mtodo propuesto, obtenindose los siguientes resultados: 4,63; 4,18; 4,45; 4,74 y 4,29 % p/v. Justifica numricamente, en trminos de exactitud y precisin, si el mtodo ensayado es adecuado. 2.- Calcula la concentracin libre de los iones metlicos de una disolucin tamponada a pH 8,5 y que contiene [Cu2+] = 0,002 M, [Ni2+] = 0,001 M y [EDTA] = 0,002 M, en presencia de NH3 en una concentracin total igual a 0,1 M. 3.- A) Estima el pH de las siguientes disoluciones de un sistema cido-base triprtico (H3A) con los valores de constante de protonacin log K1= 10, log K2= 7, y log K3= 3: a) 0,1 M de Na3A b) 0,1 M de H3A, c) 0,15 M de NaOH y 0,1 M de H3A, d) 0,1 M de H3A y 0,2 M de Na3A. B) Cuntos gramos de Na2HPO42H2O deben agregarse a 400 mL de H3PO4 0,200 M para tener un sistema tampn a pH = 7,30?. 4.- Una muestra de 0,992 g de atn enlatado se analiza por el mtodo Kjeldahl; requirindose para valorar el amoniaco liberado 22,66 mL de HCl (1 ml equivale a 6,4866 mg de carbonato sdico utilizando naranja de metilo). Calcular el porcentaje de nitrgeno en la muestra. Calcular la masa en g de protena en una lata de 180 g de atn. Nota: Factor de conversin a protena para carnes y pescados = 6,25. 5.- A) Explica en que se basa el funcionamiento de un indicador coloreado y justifica el intervalo de viraje del mismo en el caso de su empleo en valoraciones del tipo cido-base. B) Comenta y pon algn ejemplo de las principales familias de indicadores cido-base.
DATOS: Pesos atmicos (g/mol): C = 12,01; P = 30,97;
Log 3 15,3 10,3 11,6 12,7 Log MOHY 2,5 Constantes de solubilidad Cu(OH)2 Ni(OH)2 pKs 18,8 15,8 14,9 Log 4 16,2 11,8

O = 16,00; Cl = 35,45;

Na = 22,99; Ni = 58,71;

H = 1,01; N = 14,01
Log K1 3,2 11,0 12,38 10,33 9,25 6,3 7,20 6,35 Log K2

Ca = 40,08 K = 39,10
Log K3 Log K4

Constantes complejos Cu(II)/OH Ni(II)/OH


-

Log 1 6,3 4,0 4,7 5,5 Log MY 18,5 18,6

Log 2 12,8 7,5 8,0 9,7 Log MHY 3,0 3,2

Constantes de protonacin cido fluorhdrico EDTA cido fosfrico cido carbnico In amonio

Cu(II)/NH3

2,5 2,15

1,9

Ni(II)/NH3 Complejos con EDTA Cu(II) Ni(II) Indicadores cido-base Naranja de metilo

Intervalo de pH 3,1 - 4,4

QUMICA ANALTICA (22 de Junio de 2010) SEGUNDO PARCIAL PRIMERA PARTE EXAMEN FINAL
1. Se tiene una muestra slida que contiene KMnO4, K2CrO4 e impurezas. 0,2000 g de esta muestra se tratan en disolucin cida con KI, producindose una cantidad de yodo suficiente para que reaccione con 29,5 mL de tiosulfato 0,100 M. Otra muestra de 0,2000 g se disuelve adecuadamente y el cromato se precipita con AgNO3, y se recoge un precipitado que, despus de lavado y secado, tiene una masa de 0,1240 g. Escribe, convenientemente ajustadas, las ecuaciones de todas las reacciones que se producen y calcula el porcentaje (% m/m) de Mn y Cr en la muestra original. 2. Justifica si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas: A) Si tenemos dos sales se cumplir que ser ms insoluble la que tenga la constante de solubilidad menor. B) Para poder llevar a cabo una valoracin por retroceso se ha de cumplir que las constantes termodinmicas de la reaccin principal y de la valoracin por retroceso se han diferenciar en al menos 4 ordenes de magnitud. C) Si se estabiliza la especie con mayor estado de oxidacin se favorece el proceso de dismutacin. D) En una valoracin por el mtodo de Mohr la solubilidad de la sal metal-indicador debe ser mayor que la de producto de la reaccin principal. 3. Calcula la concentracin de fosfato necesaria para iniciar la precipitacin de Ag+ 0,0010 M y de Pb2+ 0,0010 M en un medio tamponado a pH=6, justificando si ser posible la separacin de estos dos iones mediante precipitacin fraccionada. Si a un litro de disolucin tamponada a pH=6 que contiene 10 mmoles de Pb3(PO4)2 se le introduce una lmina de Pb, cul ser el potencial de la misma? 4. Indica y comenta qu efectos puede producir el pH sobre el equilibrio redox. 5. Para la valoracin de 50,00 mL de Zn(II) 0,01 M con EDTA 0,05 M a pH=9, en presencia de una concentracin analtica 0,2 M de NH3, se est ensayando un indicador metalocrmico cuyo Log KZnIn= 7,0. Justifica si resulta adecuado y calcula el error de valoracin cometido. DATOS:
Pesos atmicos (g/mol): Ag=107,81; O =16,00; H = 1,01; Mn = 54,94; K = 39,10; Cr = 52,00 Productos de solubilidad: Ag3PO4 (KS = 10-17,6); Pb3(PO4)2 (KS = 10-42,1) Potenciales redox: S4O62-/S2O32-: E = 0,09 V; Pb2+/Pb: E = -0,126 V; I2/I-: E = 0,62 V; 22+ 3+ MnO4 /Mn : E=1,51 V; Cr2O7 /Cr =1,33 V
Constantes de protonacin Edetato Fosfato NH3 Constantes acumuladas de complejos Zn2+/ OHZn2+/ NH3 Zn2+ / EDTA Zn2+ / Indicador Pb2+ / OHAg+ / OHLog K1 11,0 12,38 9,25 Log 1 5,0 2,2 16,6 7,0 6,2 2,3 Log K2 6,3 7,20 Log 2 8,3 4,5 Log K3 2,5 2,15 Log 3 13,7 6,9 Log K4 1,9 Log 4 18,8 8,9

10,3 4,0

14,0

QUMICA ANALTICA (22 de Junio de 2010). SEGUNDA PARTE EXAMEN FINAL - PRIMER PARCIAL
Nombre y apellidos: _________________________________________ Grupo: _________
6. a) Define los conceptos de: 1) Exactitud, 2) Factor de actividad y 3) Valoracin indirecta. b) En el anlisis de fsforo en un suero sanguneo se obtuvieron los siguientes resultados: 4,40, 4,42, 4,60, 4,48 y 4,50 ppm. Comprueba si algn valor debe ser rechazado y expresa el contendido en fsforo en el suero como valor medio desviacin estndar con las cifras significativas correspondientes. 7. a) Calcula el pH de una disolucin 0,1 M en NH4F. b) Calcula cuantos gramos de Na3PO4 hay que aadir a un litro de la disolucin anterior (0,1 M NH4F) para que el pH sea de 12,0 unidades. 8) Una muestra de 0,5000 g que contiene NaHCO3, Na2CO3 e inertes se disuelve y diluye a 250,0 mL. A una alcuota de 25,00 mL se le aaden 50,00 mL de HCl 0,01255 M y se lleva a ebullicin; tras enfriar el exceso de cido requiere 2,34 mL de NaOH 0,01063 M cuando se valora hasta un punto final con fenoftalena. A continuacin, a una segunda alcuota de 25,00 mL se le adicionan 25,00 mL de NaOH 0,01063 M y un exceso de BaCl2 para que precipite todo el carbonato; finalmente, para valorar el exceso de sosa se requieren 7,63 mL de HCl 0,01255 M. Calcula la composicin de la mezcla. 9. Comenta los diferentes sistemas indicadores para las volumetras cido-base y describe detalladamente como podemos calcular el error debido al indicador que se comete en la valoracin de un cido dbil con una base fuerte. 10. Se dispone de una disolucin que es 0,010 M en Ni2+ y 0,050 M en oxalato sdico. Calcula cul debe ser el pH mnimo para que al menos el 99 % del nquel se encuentre el forma libre (no consideres la formacin de los complejos hidroxilados de Ni). Datos: Pesos atmicos (g/mol): O =16,00; H = 1,01;
3 0,96 Log K1 4 0,83

C = 12,01;
5 0,72 6 0,62

Na = 23,00;

P = 30,97

Nmero de observaciones

Valores crticos de Q (95%) Constantes de protonacin

Log K2

Log K3 2,15

Indicadores cido-base Fenolftaleina Naranja de metilo Rojo de metilo Timolftaleina Azul de bromotimol

Intervalo de pH 8,0 10,0 3,1 4,4 4,4 6,2 9,4 10,6 6,2 - 7,6

cido fluorhdrico (HF) 3,2 cido fosfrico (H3PO4) 12,38 7,20 + In amonio (NH4 ) 9,24 cido oxlico (H2C2O4) 4,27 1,27 cido carbnico (H2CO3) 10,33 6,35 Constantes de formacin de complejos 2+ Ni / oxalato

Log 3 = 8,5

IMPORTANTE !!!
A las preguntas 6, 7, 8, 9 y 10 se les asignar la calificacin obtenida en este examen o podrn convalidarse individualmente por la nota media obtenida en el Primer Parcial. Sealar la opcin elegida: Pregunta 6 Mantiene nota del parcial?: S No Pregunta 7 Mantiene nota del parcial?: S No Pregunta 8 Mantiene nota del parcial?: S No Pregunta 9 Mantiene nota del parcial?: S No Pregunta 10 Mantiene nota del parcial?: S No

QUMICA ANALTICA: curso 2009-10 (2 convocatoria) 6 de Septiembre de 2010


Muy importante: contestad cada pregunta en una hoja diferente!!!
1.- Se dispone de 100 mL de una disolucin que es 1 M en NH4Cl y 0,001 M en AgNO3, tamponada a pH 7. A) Justifica, en estas condiciones, cul ser la forma predominante en la que la plata se encontrar en la disolucin o si por el contrario estar precipitada. B) Cul sera el pH ms alto que podramos alcanzar para que al menos un 1 % de la plata estuviera precipitada?. 2.- A) Es posible la valoracin de HCl 0,0500 M en presencia de cido fenilactico 0,0700 M frente a NaOH 0,100 M con tropeolina como indicador (Intervalo de viraje 1,3-3,2)? B) Calcular el pH y la capacidad amortiguadora de la disolucin resultante de la mezcla de 50 mL de la disolucin de cidos del apartado anterior con 35 mL de NaOH 0,1 M. 3.- Calcular cuantos gramos de NaF debe contener 100 mL de una disolucin de [Fe(III)] = 0,001 M tamponada a pH=3 para que nicamente el 0,1% del hierro se encuentre en forma libre. 4.- Para determinar el contenido de manganeso en un acero se disuelven 1,0000 g de la muestra, se oxida adecuadamente a permanganato y se lleva a un volumen total de 100 mL. A 25,0 mL de esta disolucin se aaden 20,0 mL de una disolucin de Fe2+ 0,09876 M y consumen en la valoracin por retroceso 4,4 mL de una disolucin patrn de permanganato. En la normalizacin de la disolucin patrn de permanganato en medio cido: 10,0 mL de esta disolucin consumen 18,3 mL de una disolucin de oxalato sdico. Por otro lado, 25,0 mL de la disolucin de oxalato sdico generan al reaccionar con calcio un precipitado de 0,2091 g. Calcular el porcentaje de manganeso en el acero. 5.- A) Enumera las caractersticas que debe cumplir una reaccin qumica para poder ser empleada en el anlisis volumtrico. B) Define en que consiste la dismutacin. C) Define el enmascaramiento. D) Escribe la reaccin de reduccin ajustada y la ecuacin de Nerst para cada uno de los siguientes sistemas redox independientes: Cr2O72- / Cr3+ E = 1,33 V PbO2 / Pb2+ E = 1,45 V DATOS: Pesos atmicos (g/mol): Mn = 54,94; O = 16,00; H = 1,01; Fe = 55,85; C = 12,01; F = 19,00; Ca = 40,08, Na = 22,99 Potenciales redox: CO2/H2C2O4 : E = -0,49 v; Productos de solubilidad: AgOH (pKs = 7,7); AgCl (pKs = 9,7); Fe3+/Fe2+ : E = 0,771 v; MnO4-/Mn2+ : E = 1,51 v;

Constantes complejos Ag(I)/NH3 Ag(I)/ClAg(I)/OHFe(III)/OHFe(III)/F-

Log 1 3,3 3,3 2,3 11,6 5,5

Log 2 7,2 5,3 20,9 9,7

Log 3 6,0

Log 4 6,0

Constantes de protonacin In amonio cido fluorhdrico cido oxlico cido fenilactico

Log K1 9,25 3,2 4,27 4,31

Log K2

1,27

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