Fundamento teórico:

ISOMERIZACION DEL ACIDO MALEICO EN ACIDO FUMARICO

Las sustancias que contienen enlaces dobles C=C pueden ser isómeros cis- o trans-,
generalmente existen como isómeros trans- , esto se debe a que el isómero trans- es mas
estable energéticamente que el isómero cis- (esto se explica debido a las interacciones
estéricas que se observan en la molécula).

Los isómeros cis- trans- o también llamados isómeros geométricos poseen propiedades físicas
diferentes, punto de ebullición y de fusión, índice de refracción, solubilidad,etc; además de
poseer propiedades biológicas diferentes.

Es más fácil y además conveniente sintetizar el isómero trans- de una sustancia a partir del
isómero cis- de la misma, porque el isómero trans- es mucho mas estable energéticamente
hablando que el isómero cis- , se muestra a continuación un tabla en la que se pueden
observar algunas propiedades del acido 2- butenodioico.

De acuerdo a los valores del calor de formación de ambos isómeros en fase sólida se deduce
que el isómero cis es ≈ 4.9 kcal mol-1 menos estable que el isómero trans. Esta diferencia se
explica sí consideramos los posibles puentes de hidrógeno intermoleculares en ambos
isómeros (dos para la forma trans y uno para la forma cis) y la proximidad de los dos grupos
carbóxilo en el isómero cis; si bien la repulsión estérica que implica esta proximidad resulta
minimizada por la formación de un puente de hidrógeno intramolecular entre el grupo OH de
un carbono y el oxígeno carbonilo de otro, estabilizándose así la estructura cis.

Al acido cis- 2- butenodioico se le conoce como acido maleico y al acido trans- 2- butenodioici
se le conoce comúnmente como acido fumárico.

El ácido fumárico se distribuye ampliamente en la naturaleza. Se encuentra, por ejemplo, en

plantas del género fumaria (Fumaria officinalis), en el liquén Cetraria islandica y en hongos de
las especies Boletus y Agaricus. La forma ionizada del ácido fumárico (fumarato) es un
intermediario clave en el ciclo de Krebs. El ácido maleico es un producto de síntesis obtenido a
partir de la hidrólisis del anhídrido maleico; este último, se produce a partir de la oxidación
catalítica (V2O5, aire, 400-500 ºC) del benceno.

La síntesis del acido fumárico puede darse a través de dos mecanismos relacionados:

- Los ácidos maléico (ácido cis-2-butenodióico) y fumárico (ácido trans-2-butenodióico)

pueden obtenerse a partir del ácido malico (ácido 2-hidróxibutenodióico) ya que este
se deshidrata en presencia de medio ácido, formándose el carbocatión intermediario.
Cuando el proceso se realiza a baja temperatura, los grupos carboxilo (-COOH) se
 repelen mutuamente; en consecuencia el enlace covalente carbono-carbono (σ) gira
de tal modo que al formarse el doble enlace estos grupos quedan ubicados en lados
opuestos del enlace π (doble enlace) obteniéndose el ácido fumárico (isómero
trans).Cuando la reacción se realiza a mayor temperatura, los grupos carboxilo pueden
vencer la mutua repulsión y, al formarse el doble enlace, tales grupos quedan ubicados
del mismo lado del enlace π, obteniéndose así el ácido maléico (isómero cis).

- En la primera etapa el ácido se adiciona electrofílicamente al doble enlace para dar un

carbocatión intermedio. Este puede perder un protón conduciendo, al isómero trans,
es posible que en lugar de la desprotonación, ocurra la adición del anión del ácido
(cloruro si se utiliza HCl) al carbocatión, con lo que se forma un cloruro. La eliminación
de cloruro de hidrógeno a partir del mismo conduce preferentemente al producto más
estable, es decir, al isómero trans.
ISOMERIA OPTICA

Los enantiómeros tienen las mismas propiedades físicas y químicas pero su respuesta ante la
luz polarizada es distinta (actividad óptica).

Las sustancias según el giro de la luz polarizada en un polarímetro se clasifican en:

- Dextrorrotatorio si el giro de la luz polarizada es en sentido horario.

- Levorrotatorio si el giro de la luz polarizada es en sentido antihorario.

Las moléculas quirales son ópticamente inactivas

ROTACION ESPECIFICA:

El angulo de giro de la luz polarizada depende del numero de moléculas ópticamente activas
que se encuentran a a su paso es decir:

- Longitud de celda
- Concentracion de la sustancia

La rotación especifica es una propiedad de las sustancia y se define como:

 : Rotación específica

α: Rotación óptica (observada)

l : Longitud del tubo polarimétrico(dm)

c: Concentración de la solución en g/ mL.

Densidad en g/ mL cuando es líquido puro.

Diagrama de flujo:

ISOMERIZACION DEL ACIDO MALEICO EN ACIDO FUMARICO:

12,5 ml de HCl al 18%

2,5 g de
ácido
maleico

Calentar en baño maría durante

30 minutos, pasado los primeros
10 minutos debe observarse la
precipitación de un sólido blanco

Determinar el
punto de fusión
Vació
 Filtrar el sólido cristalino por
succión

Isómeros ópticos:

Mezclar 2 g de Medir la rotación óptica en el

fructuosa con de H20 polarímetro, debe salir
negativa puesto que
teóricamente la a.o de la
fructuosa es negativa

Aplicaciones:

Se ha visto en la experiencia algunos isómeros, hemos visto los isómeros cis- trans-, y también
hemos visto los isómeros ópticos, pero la pregunta que nos hacemos es se podrá aplicar este
proceso de isomerización en la industria, la respuesta es si, y una aplicación interesante es en
la refineria.

En la refineria para la formulación de gasolinas, una etapa importante de este proceso es la

isomerización, la cual nos ayuda mediante catalizadores a aumentar el octanaje de nuestra
gasolina.
Se puede observar que la isomerización es parte de gran importancia de este proceso, se
observa un reciclo de esta línea de isomerización, la cual va a la alquilación, es decir la
isomerización y la alquilación don partes de este proceso de formulación de gasolinas que van
relacionadas entre si en el proceso.

Por lo general la isomerización toma lugar en presencia de un catalizador a base de Pt/Al2O3 o

de Pt/Zeolita, y bajo una atmósfera de Hidrógeno, a baja presión.

Alimentación: En función de la aplicación, el objetivo del proceso de Isomerización, puede ser:

N-C4: Cuando el objetivo es convertir en Normal-Butano en Iso-butano requerido en

Unidades de Alquilación.

Nafta Virgen Liviana (LSRN): Cuando se requiere producir a partir de este corte de muy
bajo Octanaje (RON: 60 – 80) un componente de mayor valor (RON: 83 – 90)m,
apropiado para ser enviado al “pool “ de Gasolinas.

La alimentación de n-C4 puede provenir de cortes C4, procedentes de Destilación Atmosférica,

de algunas plantas de conversión (ej. HCK, ALQ) o de una unidad de fraccionamiento de LGN.

La isomerización se da mediante un catalizador ,el catalizador de Isomerización es del tipo

bifuncional. Dispone de una función hidrogenante-deshidrogenante (normalmente suplida por
el Pt) y una función ácida, la cual es suplida por el soporte de alúmina clorada (Al2O3 +Cl--) o
por el de Zeolita.

Las principales empresas que comercializan catalizadores de isomerización son:

A continuación se ilustran las reacciones mas importantes en el proceso de isomerización:

Proporción (% vol.) De diferentes tipos de compuestos de una carga típica de nafta liviana
antes y después de la isomerización.

A continuación se muestran imágenes de algunos reactores de isomerización que podemos

encontrar en una refinería:
Bibliografia:

http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0100-40422010000300048#t1

https://quimicahidrocarburos.wordpress.com/2013/10/16/transformacion-de-acido-maleico-
a-acido-fumarico/

http://repositorio.educacionsuperior.gob.ec/bitstream/28000/4762/4/ANEXO%204.pdf