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ENsayo Transicion Vitrea PDF
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Luis Fernando Gutiérrez Mosqueraa*, Sebastián Arias Giraldoa, Danny Garzón Jiméneza,
Diana Marcela López Velascoa, Andrea Osorio Alturoa
a
Grupo de Investigación Alimentos y Agroindustria, Facultad de Ingeniería, Universidad de Caldas. Manizales, Colombia.
Resumen
La transición vítrea es el paso de un estado termodinámico metaestable, caracterizado por una alta agregación y orden molecular,
a otro estado termodinámico conocido como estado gomoso, donde existe mayor movilidad de las moléculas y por ende menor
estabilidad. Conocer la temperatura a la cual sucede el cambio del estado vítreo al estado desordenado supone una información muy
importante a la hora de predecir y controlar las condiciones de almacenamiento óptimas que requiere un producto alimenticio, con
miras a preservar sus características y propiedades sensoriales y alargar su vida útil. El presente trabajo es una revisión de conceptos
técnicos sobre los fenómenos de transición vítrea en alimentos, haciendo especial énfasis en las interacciones entre el agua y los distintos
carbohidratos presentes en las matrices alimentarias. Se abordan los efectos de estos macro nutrientes sobre el aumento o disminución
de la temperatura de transición Tg, y se presentan algunos modelos matemáticos empleados en la predicción de este parámetro.
1995; Cedeño y Cornejo, 2010). El conocimiento del de transición vítrea de un material: cuando la
fenómeno de transición, y su dependencia respecto a disminuyen, se habla de un agente plastificante, y en
algunos factores intrínsecos o extrínsecos a los procesos caso contrario, de un agente endurecedor (Gómez-
de transformación, son parámetros importantes para Díaz y Navaza, 2002). Entre los primeros se destaca
el almacenamiento y la manipulación de matrices el agua, puesto que el estado físico de una disolución
alimentarias (Rodríguez et al., 2011). está cuantitativamente definido por las propiedades
Desde la perspectiva del equilibrio de fases, fisicoquímicas del solvente. Además, la estabilidad
las transiciones de primer orden son cambios en la estructura y las propiedades funcionales de
en donde un sistema absorbe o desprende calor, un alimento están fuertemente condicionadas por el
presentando coexistencia de fases como en el caso de contenido de humedad, así como por los solutos que
la fusión, ebullición y solidificación. Por otra parte, interactúan con la molécula de agua (Correia-Calpe
las transiciones de segundo orden no tienen un calor et al., 2011).
latente asociado, y se caracterizan por presentar En este trabajo se pretende exponer y analizar
una discontinuidad abrupta en cualquiera de las el fenómeno de transición vítrea que ocurre en
propiedades térmicas o físicas del sistema de interés algunos sistemas alimentarios, concebidos como
(Palacios, 2012). disoluciones acuosas de azúcares y polisacáridos. Para
Con el objetivo de conferir estabilidad a los ello, y haciendo uso de los principios de la ciencia,
alimentos, se realizan tradicionalmente algunas tecnología e ingeniería, se enfoca el presente artículo
operaciones como la congelación o la deshidratación, de revisión hacia la influencia de la temperatura Tg
que generan un rápido incremento en la viscosidad sobre la estabilidad de los alimentos, los cambios de
del agua y por ende una disminución de la movilidad propiedades ocurridos durante su transformación,
molecular, dificultando que se alcancen en los solutos y las metodologías experimentales y matemáticas
configuraciones de equilibrio. En lugar de ello, se disponibles para la caracterización de las transiciones
obtienen estructuras metaestables, conocidas como el de estado.
estado vítreo (Maroulis y Saravacos, 2003; González y
Orrego, 2005; Barreiro y Sandoval, 2006). 2. Temperatura de transición vítrea en sistemas
El paso de un estado amorfo desordenado a uno agua-azúcar
vítreo más estable se conoce como transición vítrea, y
se produce a una temperatura Tg que es específica de Los factores más importantes que determinan
cada componente (Telis y Sobral, 2002). Este parámetro la temperatura de transición vítrea en una solución
de proceso depende del grado de polimerización de la azucarada corresponden a la flexibilidad de las
molécula y su geometría, y de la cristalinidad y el peso cadenas orgánicas, a su peso molecular y a las posibles
molecular del soluto. Como los alimentos son sistemas interacciones existentes entre ellas. La Tg disminuye
multicomponentes, la transición vítrea ocurre en un si la cadena polimérica se mueve más fácil, como en
rango de temperaturas; e incluso, un mismo producto el caso de la glucosa y la fructosa. Todos los mono y
puede tener numerosas transiciones de estado (Hui, disacáridos son, en general, notablemente flexibles
2006; Quiroz, 2007). (Recondo et al., 2006; García, 2011).
El rango de temperaturas de transición vítrea de los La trehalosa es un disacárido no reductor, muy
productos agroindustriales depende principalmente de estable químicamente en condiciones extremas de
la composición (Recondo et al., 2006). Si las moléculas temperatura y pH bajo. Se encuentra naturalmente
de soluto pueden moverse con facilidad, menor presente en la miel, las levaduras, los champiñones y
cantidad de calor habrá que suministrarles para que en algunas bebidas fermentadas. Su Tg está entre los
sus cadenas empiecen a vibrar y puedan pasar de un 105-115°C, mucho mayor que la de la sacarosa con
estado vítreo rígido a otro blando y flexible (gomoso). 31°C (Patist y Zoerb, 2004). Por otra parte, la trehalosa
Por otra parte, al aumentarse el contenido de agua, proporciona mayor protección frente a la congelación
crece la movilidad de las moléculas y la Tg disminuye. y liofilización, ya que aumenta considerablemente
Por encima de la curva de temperaturas de transición la temperatura de transición debido a su fuerte
vítrea, el alimento se encuentra en un estado amorfo solubilidad e interacción con el agua. Gracias a su
desordenado; mientras que por debajo de este límite, el alto peso molecular, potencia considerablemente la
alimento está en condiciones vítreas más estables, bajo viscosidad de la fase continua y aumenta la Tg en las
las cuales se reducen significativamente las velocidades disoluciones alimenticias (Richards et al., 2002).
de deterioro (Baroni et al., 2003; Gharsallaoui et al., 2007;
López et al., 2009). 2.1. Caramelos y productos de confitería
Existen agentes químicos que alteran la temperatura En el caso de los caramelos duros, estos deben
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Transición vítrea en alimentos: sistemas binarios agua-carbohidratos
exhibir estructuras amorfas estables o vítreas, que concluye que la Ta corresponde, en promedio, a un
se pueden formar de distintas maneras: la primera, valor 20°C por encima de la Tg.
por una disminución de temperatura por debajo del De acuerdo con Parada (2010), la liofilización
punto de fusión; y la segunda, sometiendo al producto es una técnica de deshidratación que da lugar a
a una rápida evaporación del agua que contiene productos con una actividad acuosa más baja que
(Cedeño y Cornejo, 2010). Los factores que se deben en el caso de otras técnicas de secado y, por tanto, a
controlar para obtener un producto final con buenas productos más estables. Se puede entonces obtener por
características sensoriales son: temperatura durante el liofilización un producto seco en polvo. Sin embargo,
proceso, dureza del agua utilizada, composición de la los polvos usualmente se encuentran en un estado
fórmula del caramelo y porcentaje inicial de sólidos. amorfo inestable, por lo que su estado físico puede
Si algunas de las condiciones del proceso varían, como cambiar de un estado de sólido vítreo a un estado de
la temperatura o el contenido de humedad final en el líquido gomoso una vez alcanzada la temperatura de
producto, esto provocará un cambio abrupto del estado transición vítrea Tg, como consecuencia de la ganancia
vítreo al estado gomoso (Lim, 2007). de humedad por parte del polvo o por un aumento en
El principal problema de calidad de los caramelos y la temperatura durante su almacenamiento.
productos de confitería, relacionado con la temperatura Respecto a las condiciones de secado, Bonelli
de transición vítrea de sus azúcares como componentes et al. (1997) investigaron el efecto del contenido de
mayoritarios, es la pegajosidad (Cedeño y Cornejo, humedad residual sobre la Tg de azúcares liofilizados.
2010). La plastificación de un alimento genera el Concluyeron que la temperatura de transición
fenómeno de pegajosidad, en el cual el alimento se disminuye a medida que la humedad de los azúcares
humecta excesivamente, permitiendo la cohesión de aumenta, en el rango de bajo contenido de agua. El
las partículas debido al decrecimiento de la viscosidad comportamiento de las isotermas para productos con
superficial (Palacios, 2012). alto contenido de azúcar muestra que se adsorben
Por encima de la temperatura de transición Tg, relativamente pequeñas cantidades de agua a bajas aw y
el estado es gomoso, o en el caso de los confites, es grandes cantidades a altas aw, debido a que predominan
fluido o líquido. Si el producto se encuentra sobre las interacciones soluto-solvente.
este valor, ciertas propiedades se verán afectadas, la Temperaturas de almacenamiento superiores a
más importante será el incremento en la movilidad del su Tg, para matrices deshidratadas, pueden causar
agua y la disminución de su viscosidad. Por lo tanto, la cristalización de azúcares amorfos o incrementar
el producto empezará a desarrollar una pegajosidad los cambios gomosos indeseables. Poder manipular
no característica del mismo. satisfactoriamente la transición vítrea mediante el
control de condiciones ambientales, o haciendo uso de
2.2. Alimentos deshidratados aditivos específicos, ofrece la posibilidad de asegurar
El cambio de movilidad, asociado con la transición el desarrollo de productos de una alta calidad y
de estado vítreo a gomoso, influye significativamente excelente estabilidad. Las maltodextrinas y las gomas
sobre las propiedades mecánicas de los alimentos son ampliamente usadas como coadyuvantes para
deshidratados. En el caso de los productos en polvo, incrementar la viscosidad, retardar la cristalización,
está relacionado con el desarrollo de fenómenos como mejorar las características de encapsulación, y
la pegajosidad, apelmazamiento y colapso estructural, minimizar la adherencia e higroscopicidad de los
así como con la cristalización de azúcares (Martínez et productos secos (Pasquel, 2001; Maldonado y Singh,
al., 2000). Además, el aumento en la concentración de 2008).
sólidos que se da durante el secado, puede favorecer
reacciones de deterioro relacionadas con pardeamiento 2.3. Frutas
no enzimático, dando lugar a cambios de color en
el producto (Ross, 1995). Con base en lo anterior, la Los principales componentes de las frutas son los
temperatura de transición vítrea y la actividad de agua azúcares sacarosa, glucosa y fructosa, y los ácidos
permiten caracterizar conjuntamente las condiciones orgánicos málico y cítrico (Badui, 2006). Se han
de procesado y fabricación que garantizan la calidad, realizado estudios interesantes sobre este tipo de
estabilidad y seguridad de los alimentos desecados productos con alto contenido de azúcares, enfocados
(Lozano, 2009; Mosquera et al., 2009). a su temperatura de transición vítrea. Existe especial
La temperatura de apelmazamiento Ta para interés en el comportamiento calorimétrico de los
un polvo de fruta, fabricado mediante secado monómeros de carbohidratos (Ross y Karel, 1990, 1991;
por aspersión, se puede determinar a partir de la Vanhal y Blond, 1999) y de los alimentos ricos en estas
temperatura de transición vítrea. Bhandari (2001) sustancias, como los polvos de fruta deshidratados.
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Tabla 1
Temperaturas de transición vítrea Tg, reportadas para varias frutas a diferentes actividades de agua
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A medida que la temperatura del equipo se 4.2.1. Modelo de Gordon y Taylor (1952)
eleva, la movilidad aumenta y la viscosidad de Correia-Calpe et al. (2011) utilizaron el modelo
los componentes de la muestra disminuye. Las propuesto por Gordon y Taylor (1952) para estimar la
moléculas pueden reorientarse hasta alcanzar un temperatura de transición vítrea de pomelo procesado,
estado termodinámicamente más estable, como lo es asumiendo un enfoque de disolución entre azúcares
la estructura cristalina. La cristalización se manifiesta y agua:
como un pico exotérmico en el termograma, y al
incrementar aún más la temperatura, un azúcar puede (1)
fundir produciendo un pico endotérmico (Recondo et
al., 2006).
La transición vítrea también puede ser detectada y (2)
estudiada por medio de la dilatometría, que aprovecha
el hecho de que el volumen específico cambia con la La segunda ecuación corresponde a la forma
temperatura. Se espera que el coeficiente de dilatación linealizada del modelo original, donde es la
térmica de un sistema disminuya cuando este pasa fracción másica de sólidos, es la fracción másica
de la forma gomosa a la vítrea. Entonces, una gráfica de agua, es la temperatura de transición vítrea
de volumen específico contra temperatura para estas del agua pura (tomada como -135°C) y es la
disoluciones mostrará cambios en la pendiente de la temperatura de transición vítrea de los sólidos
Tg. Este parámetro puede ser así identificado como anhidros. es el parámetro principal del modelo, que
el punto de intersección entre las líneas de alta y baja muestra la variación del volumen específico del agua
temperatura de la Figura 2. A menudo, este método como función de su Tg. Este factor está íntimamente
es empleado para modelar la Tg de polímeros y relacionado con la variación en el coeficiente de
carbohidratos (Simperler et al., 2006). expansión térmica de la disolución.
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