1. Dmeros y Polmeros 1.1.
Dmeros En fsica y qumica, un dmero es una molcula compuesta por dos unidades
similares o monmeros enlazados, tanto por enlaces covalentes como no covalentes como los puentes de hidrgeno. En biologa un dmero es una protena compuesta por dos subunidades. En
un homodmero las dos subunidades son idnticas, y en un heterodmero son diferentes.
1.2. Polmeros 1.2.1. Introduccin La palabra polmero literalmente significa muchas piezas. Puede considerarse que un material slido polimrico est formado por muchas partes qumicamente enlazadas como unidades enlazadas entre s para formar un slido. Los plsticos son un gran y variado grupo de materiales sintticos que se procesan mediante el moldeado de la forma; tenemos muchos tipos de plsticos, como el polietileno y el nylon. Los plsticos pueden dividirse en dos clases, termoplsticos y termoestables, dependiendo de la estructura qumica de su enlace. Los elastmeros o cauchos pueden deformarse grandemente de forma elstica cuando se les aplica una fuerza y pueden volver a su forma original o casi original, cuando se elimina la fuerza. Termoplsticos: Son aquellos que necesitan calor para hacerlos deformables y despus de enfriarse mantienen la forma a la que fueron moldeados. Estos materiales se pueden calentar y moldearlos muchas veces, sin que experimenten ningn cambio significativo de sus propiedades. La mayora de los termoplsticos consisten en cadenas principales muy largas de tomos de carbono enlazados entre s, tambin se pueden encontrar enlazados de forma covalente tomos de nitrgeno, oxgeno o azufre. Las largas cadenas moleculares se enlazan entre s mediante enlaces secundarios.
Plsticos termoestables: Son aquellos que no pueden ser refundidos y remoldeados en otra forma, sino que se descomponen al ser calentados a temperatura demasiado alta, por ello, no se pueden reciclar. El trmino termoestable implica que el calor es necesario para que el plstico mantenga permanentemente la forma. Sin embargo, muchos plsticos termoestables se curan a temperatura ambiente, solamente con una reaccin qumica. La mayora de plsticos termoestables consisten en una red covalente de tomos de carbono enlazados entre s para formar un slido rgido. Los plsticos son materiales importantes para la ingeniera por muchas razones. Presentan gran variedad de propiedades, algunas de las cuales son inalcanzables para otros materiales, y en la mayora de los casos son relativamente de bajo precio. Para diseo de ingeniera mecnica tiene muchas ventajas, eliminacin de muchas operaciones de acabado, simplificacin de montaje, eliminacin de peso, reduccin de ruido
1.2.2. Fuentes Naturales Mucho antes de que existieran los plsticos y los polmeros sintticos, remontndonos a los mismos orgenes de la tierra, la naturaleza se vala de los polmeros naturales para hacer posible la vida. No pensamos en los polmeros naturales de la misma manera que lo hacemos con los polmeros sintticos, porque no podemos adjudicrnoslos como maravillas de nuestra propia ingenuidad y las compaas qumicas no los pueden vender en busca de grandes ganancias. Sin embargo, eso no hace que los polmeros naturales sean menos importantes; de hecho, en muchos sentidos, son ms importantes. Mucho antes de que existieran los plsticos y los polmeros sintticos, remontndonos a los mismos orgenes de la tierra, la naturaleza se vala de los polmeros naturales para hacer posible la vida. No pensamos en los polmeros naturales de la misma manera que lo hacemos con los polmeros sintticos,
porque no podemos adjudicrnoslos como maravillas de nuestra propia ingenuidad y las compaas qumicas no los pueden vender en busca de grandes ganancias. Sin embargo, eso no hace que los polmeros naturales sean menos importantes; de hecho, en muchos sentidos, son ms importantes. Los polmeros naturales incluyen al ARN y al ADN, vitales en genes y en los procesos de la vida. Por cierto, el ARN mensajero es el que hace posible la existencia de las protenas, los pptidos y las enzimas. Las enzimas colaboran en la qumica interior de los organismos vivientes y los pptidos conforman algunos de los componentes estructurales ms interesantes de la piel, el cabello e inclusive los cuernos de los rinocerontes. Entre otros polmeros naturales se encuentran incluidos los polisacridos (azcares) y los polipptidos como la seda, la queratina y el cabello. El caucho natural es tambin un polmero natural, constituido slo por carbono e hidrgeno. Veamos ms de cerca cada una de las principales familias de polmeros naturales. Polisacridos
ADN y ARN El ARN y el ADN contienen estructuras polimricas basadas en unidades de azcares. Esto los convierte en polisacridos, aunque en el caso del RNA y el DNA existen grupos perfectamente ordenados unidos a las unidades de azcares, que les confieren a dichos polmeros sus particularidades tan especiales.
ADN Madera y Papas Otra familia de polisacridos incluye al almidn y la celulosa. El almidn es un polisacrido de alto peso molecular. Alimentos como el pan, el maz y las papas se encuentran llenos de almidn. El almidn puede tener hasta 10.000 unidades de azcar unidas entre s. El modo en que se encuentran enlazadas estas unidades, ya sea en forma lineal o con algunas de ellas formando ramificaciones, determina el tipo de almidn o polisacrido. Otro importante miembro de la familia de los polisacridos es la celulosa. Es el principal polmero constituyente de las plantas y los rboles. La madera es principalmente celulosa. Este polmero es distinto al almidn. El almidn es soluble en agua caliente y con l pueden hacerse tiles objetos. La celulosa, por otra parte, es altamente cristalina y prcticamente no se disuelve en nada. El algodn es una forma de celulosa que empleamos en casi toda nuestra ropa. El hecho de que sea insoluble en agua caliente es importante. De lo contrario, nuestra ropa se disolvera al lavarla. La celulosa posee tambin otra fantstica propiedad que hace posible que se vuelva lisa y achatada cuando la
humedecemos y le pasamos una plancha caliente por encima. Esto hace que nuestra ropa de algodn se vea elegante pero no obstante permite una fcil limpieza cada vez que la lavamos. Otro miembro de los polisacridos es la quitina. Constituye el caparazn de los langostinos, camarones, cangrejos, langostas de mar y otros crustceos. Es rgida, insoluble... y en cierto modo flexible. Hasta ahora no hemos logrado hacer polmeros sintticos que posean esta maravillosa combinacin de propiedades. Tampoco hemos descubierto qu hacer con la quitina, si bien empleamos la celulosa para un montn de aplicaciones qumicas y para fabricar papel, casas de madera, calzado de madera, etc. Existe un gran campo de investigacin acerca de los usos de la quitina para diferentes cosas y quizs algn da podamos hacer ropas o plsticos a partir de ella. Es un rea de investigacin sumamente importante desde el momento en que se emplean polmeros naturales que provienen de deshechos o recursos renovables.
Almidn
Celulosa
Quitina Protenas y Polipptidos Protenas Las protenas fueron los primeros ejemplos de poliamidas. Ambos comparten muchos rasgos en comn, pero son muy distintos en su estructura y en sus propiedades fsicas. Son similares en el sentido de que ambos contienen enlaces amida en la cadena principal. Las amidas provienen de los cidos carboxlicos y las aminas, a travs de la prdida de agua. El segmento molecular amida es muy particular en su estructura y en las interacciones intermoleculares. Debido a la hibridacin del nitrgeno, el carbono y el oxgeno del grupo amida, el segmento es bsicamente plano. Ms importante an, el hidrgeno unido al nitrgeno y el oxgeno del carbonilo pueden originar una fuerte interaccin denominada enlace por puente de hidrgeno. Por esta razn, los grupos amida se unen entre s, de modo de formar fuertes asociaciones que le confieren propiedades inusuales a los polmeros que los contienen. Este tipo de interaccin tambin es discutido en la seccin de los nylons y es la similitud clave entre las poliamidas naturales y sintticas. La diferencia entre cmo la naturaleza hace los nylons y cmo los hacemos nosotros, es notable. Nosotros partimos especialmente de molculas que tienen muchos grupos CH2 en su estructura. La seccin de los nylons muestra las estructuras del nylon 6 y el nylon 6,6, dos de las poliamidas sintticas ms comunes. Estas poseen cuatro, cinco, o seis grupos CH2 entre las unidades amida. La naturaleza, no obstante, es mucho ms econmica, ya que eligi emplear un nico tomo de carbono entre grupos amida. Lo que la naturaleza
realiza en forma diferente, es sustituir este carbono con una gran cantidad de grupos y distintos segmentos funcionales. Esto resulta en dos propiedades clave. En primer lugar, los segmentos individuales y la molcula entera son pticamente activos, o quirales. Esto significa que son como los guantes: slo hay una versin derecha y una izquierda. Por alguna razn, la naturaleza eligi emplear slo la versin izquierda de los aminocidos que son sintetizados por las plantas y los animales. El hecho de que sea empleado slo uno de los dos ismeros conduce a algunas consecuencias estereoqumicas asombrosas. Por ejemplo, los polipptidos naturales pueden formar estructuras helicoidales, mientras que los nylons no. Las conformaciones helicoidales incrementan la estabilidad de los polipptidos naturales. Saba usted que ciertas bacterias pueden sobrevivir en agua caliente? Esto es porque sus polmeros naturales han sido estabilizados por esas estructuras helicoidales. La figura de abajo muestra una de ellas, llamada a-hlice. Los pequeos segmentos de esas estructuras helicoidales son los que la naturaleza emplea para moldear las enzimas en ciertas formas, de modo que puedan realizar su magia cataltica. Por ejemplo, un segmento flexible ovillado al azar puede estar conformado por dos segmentos a-hlice, de modo de poder reaccionar en algn sustrato.
Poliamidas Nylon 6 (arriba) Nylon 6,6 (abajo) Enzimas Las enzimas son unos de los principales tipos de polipptidos y son cruciales para la vida en la tierra. Todos los organismos vivientes emplean enzimas para hacer, modificar y cortar los polmeros que hemos discutidos aqu. Las enzimas son catalizadores destinados a trabajos especficos. Con gran frecuencia, cada enzima realiza slo un tipo de tarea o una sola clase de molcula. Esto significa
que debe haber montones de enzimas diferentes, todas constituidas por distintas combinaciones de aminocidos unidos de modos nicos en los polipptidos, para realizar todas las tareas que cualquier organismo viviente necesita. Sabemos que cada criatura sobre la tierra posee cientos o an miles de enzimas diferentes para realizar lo que la misma requiere. Lo realmente extrao es que cada una de las enzimas tiene que estar constituida por otras enzimas. Esto conduce a mecanismos de control sumamente complicados: no tenemos ni la ms mnima idea (en la mayora de los casos) de cmo y cundo la naturaleza decide qu enzimas son necesarias, ni cmo stas son activadas o desactivadas. Estamos comenzando a descubrirlo y el estudio de estos sistemas constituye una importante parte de la bioqumica y la biologa. La Seda Uno de los polipptidos exclusivos que empleamos desde los comienzos dados a sus excelentes propiedades fue la seda. La seda fue descubierta por los chinos, mucho antes del nacimiento de Cristo. Est constituida por diminutas orugas tratando de hilar capullos para su transformacin en mariposas. Nosotros les robamos la seda a las orugas, lo cual las deja sin hacer nada. La seda es hilada para formar fibras. Las agrupaciones de delgados polmeros individuales conducen a un material ms resistente. Esta es la forma en la que hacemos sogas, por medio de dbiles hebras individuales unidas entre s, de modo tal de que el conjunto sea flexible y resistente. Por tratarse de un polipptido, la estructura de las molculas de seda es inusual. Posee montones de glicina, un aminocido no sustituido. Los segmentos de glicina son capaces de formar cadenas planas extendidas que pueden empaquetarse perfecta y apretadamente. Esto le confiere a la seda su particular resistencia y su lustrosa flexibilidad. Estas propiedades exclusivas, especialmente en los climas clidos y hmedos, hizo que la seda dominara el comercio en el oriente durante siglos. El comercio de la seda entre China y Japn control la economa de las civilizaciones en esa regin por mucho ms tiempo del que cada pas quiere admitir. Inclusive en Estados Unidos, la seda fue importante antes de la Segunda Guerra Mundial, para la fabricacin de medias. Cuando fue luego empleada para hacer cuerdas de paracadas, las mujeres norteamericanas se vieron sumamente disgustadas. Esto provoc que las compaas qumicas se
pusieran a sintetizar seda artificial, el nylon, para hacer medias de nylon y as permitir que las mujeres mantuvieran sus pies tibios y los hombres volvieran a luchar en sus guerras. Otra diferencia esencial entre los polipptidos y los nylons es la forma en la que estn constituidos. Los humanos hacemos toneladas de nylons por da en inmensas plantas qumicas, donde se unen molculas simples en grandes cantidades, para dar productos que deseamos o necesitamos. La naturaleza es mucho ms cuidadosa y concisa en cmo hacer las cosas. Por cada organismo viviente que fabrique una enzima, debe estar involucrada otra enzima u otras especies activas. La sntesis siempre involucra un patrn o un registro de cmo se unen los aminocidos individuales para dar el polmero final. Este patrn o mapa, es el ARN mensajero (mARN). El mensaje que lleva, obviamente, es cmo la enzima involucrada en la fabricacin del pptido debe hacer el polipptido. Cada aminocido es conducido a la enzima por una molcula portadora y es activado para la incorporacin por una diversa secuencia de reacciones. La enzima agrega un aminocido por vez, de acuerdo a lo indicado por el mARN. Este es un proceso lento y tedioso, y lleva mucho tiempo. A veces la enzima se frustra esperando el aminocido correcto y en su lugar, coloca uno equivocado. Para compensarlo, la enzima retrocede ocasionalmente para verificar su trabajo. Si ha cometido un error, comienza un proceso de remocin del aminocido equivocado para insertar el correcto. Los humanos nunca hacemos esto. Si cometemos un error, simplemente rompemos todo y lo tiramos.
Polipptido 1.2.3. Propiedades Qumicas Las propiedades qumicas se manifiestan a travs de la afinidad que tengan los elementos constitutivos del polmero con el medio al cual estn expuestos.
Todos los tomos de los polmeros estn combinados, sin embargo existe el riesgo de la disolucin, la cual hace que los elementos se separen del polmero, y debido a esto no deben ser expuestos a solventes (acetona, alcohol, etc.). Son permeables a muchos fluidos. La exposicin a la radiacin solar puede hacer que el material se avere, pierda pigmento, se fracture y se rompa segn la cantidad de calor. No son afectados por el fenmeno de corrosin; los elementos ya estn oxidados naturalmente. No reaccionan con cidos.
1.2.4. Propiedades Fsicas Estudios de difraccin de rayos X sobre muestras de polietileno comercial, muestran que este material, constituido por molculas que pueden contener desde 1.000 hasta 150.000 grupos CH2 CH2 presentan regiones con un cierto ordenamiento cristalino, y otras donde se evidencia un carcter amorfo: a stas ltimas se les considera defectos del cristal. En este caso las fuerzas responsables del ordenamiento cuasi cristalino, son las llamadas fuerzas de van de Waals. En otros casos (nylon 66) la responsabilidad del ordenamiento recae en los enlaces de H. La temperatura tiene mucha importancia en relacin al comportamiento de los polmeros. A temperaturas ms bajas los polmeros se vuelven ms duros y con ciertas caractersticas vtreas debido a la prdida de movimiento relativo entre las cadenas que forman el material. La temperatura en la cual funden las zonas cristalinas se llama temperatura de fusin (Tf) Otra temperatura importante es la de descomposicin y es conveniente que la misma sea bastante superior a Tf.
1.2.5. Usos Industriales
Polietileno Polietileno de Baja Densidad
Bolsas de todo tipo: supermercados, boutiques, panificacin, congelados, industriales, etc.
Pelculas para agro. Recubrimiento de acequias. Envasado automtico de alimentos y productos industriales: leche, agua, plsticos, etc.
Stretch film. Base para paales desechables. Bolsas para suero. Contenedores hermticos domsticos. Tubos y pomos: cosmticos, medicamentos y alimentos. Tuberas para riego.
Polietileno de Alta Densidad
Envases para: detergentes, leja, aceites automotores, champ, lcteos. Bolsas para supermercados. Cajones para pescados, gaseosas, cervezas. Envases para pintura, helados, aceites. Tambores. Tuberas para gas, telefona, agua potable, minera, lminas de drenaje y uso sanitario.
Bolsas tejidas. Guas de cadena, piezas mecnicas. Tambin se usa para recubrir lagunas, canales, fosas de neutralizacin, contra tanques, tanques de agua, plantas de tratamiento de aguas, lagos artificiales, canalones de lmina, etc.
Biberones para beb.
Poliestireno El poliestireno choque se utiliza principalmente en la fabricacin de objetos mediante moldeo por inyeccin. Algunos ejemplos: carcasas
de televisores, impresoras, puertas e interiores de frigorficos, maquinillas de afeitar desechables, juguetes. Segn las aplicaciones se le pueden aadir aditivos como por ejemplo sustancias ignfugas o colorantes. El poliestireno cristal se utiliza tambin en moldeo por inyeccin all donde la transparencia y el bajo coste son importantes. Ejemplos: cajas de CD, perchas, cajas para huevos. Otra aplicacin muy importante es en la produccin de espumas rgidas, denominadas a veces "poliestireno extruido" o XPS, a no confundir con el poliestireno expandido EPS. Estas espumas XPS se utilizan por ejemplo para las bandejas de carne de los supermercados, as como en la construccin. En Europa, la mayor aplicacin del poliestireno es la elaboracin de envases desechables mediante extrusin-termoformado. En estos casos se suele utilizar una mezcla de choque y de cristal, en proporcin variable segn se desee privilegiar la resistencia mecnica o la transparencia. Un mercado de especial importancia es el de los envases de productos lcteos, que aprovechan una propiedad casi exclusiva del poliestireno: su secabilidad. Es esto lo que permite separar un yogur de otro con un simple movimiento de la mano. La forma expandida (poliestireno expandido) se utiliza como aislante trmico y acstico y es ampliamente conocido bajo diversas marcas comerciales (Poliexpan, Telgopor, Emmedue, Icopor, etc.). Por sus propiedades, tambin se emplea en diversos casos en la indumentaria deportiva, por ejemplo, por tener la propiedad de flotar en agua, se usa en la fabricacin de chalecos salvavidas y otros artculos para los deportes acuticos; o por sus propiedades ligeras y amortiguadoras, se usa en la fabricacin de cascos de ciclismo. Este material tambin se utiliza como aglutinante en ciertos explosivos como el RDX y en el Napalm (por ejemplo en el MK77). La forma extruida (poliestireno extruido) se emplea como aislamiento trmico en suelos, debido a su mayor resistencia mecnica, y tambin como alma en paneles sndwich de fachada. Pero su uso ms especfico es el de aislante trmico en cubiertas invertidas, donde el aislamiento trmico se coloca encima del impermeabilizante, protegindolo de las inclemencias del tiempo y alargando su vida til.
En el mundo anglosajn, se confunde muchas veces este material con su marca ms popular: Styrofoam. Policloruro de Vinilo (PVC) Rgido: para envases, ventanas, tuberas, las cuales han reemplazado en gran medida al hierro (que se oxida ms fcilmente). Flexible: cables, juguetes, calzados, pavimentos, recubrimientos, techos tensados... El PVC se caracteriza por ser dctil y tenaz; presenta estabilidad dimensional y resistencia ambiental. Adems, es reciclable por varios mtodos. Tetrafluoroetileno La polimerizacin del tetrafluoroetileno se emplea para obtener polmeros como el politetrafluoretileno (PTFE), tefln, y el flun. El PTFE es uno de las tres resinas fluorocarbonadas compuestas exclusivamente de flor y carbono. Las otras resinas de este grupo son resinas perfluoroalcoxilos (PFA) y politetrafluoroetilenos(FEP). El TFE se utiliza tambin en la preparacin de copolmeros como el ETFE Acrilonitrilo Se utiliza comnmente en aplicaciones: Automotrices: Partes cromadas, partes internas en las vestiduras e interiores partes externas pintadas en color carrocera. Para partes no pintadas se usa el ASA. Jugueteras: Bloques de LEGO y Airsoft, piezas plsticas de casi todas las figuras de accin de BANDAI. Electrnicas: Como carcasas de televisores, radios, ordenadores, ratones, impresoras. Oficina: En grapadoras, de carpetas pesadas.
Metacrilato La aplicacin principal del metacrilato de metilo es la produccin del transparente denominado polimetilmetacrilato (PMMA). Tambin se emplea en la produccin de otros polmeros acrlicos, usados en pinturas y recubrimientos Acetato de Vinilo El acetato de vinilo se utiliza para producir otras sustancias qumicas industriales (como los polmeros de acetato de polivinilo y los copolmeros de etileno y acetato de vinilo). Estas otras sustancias qumicas se utilizan principalmente para producir adhesivos utilizados por las industrias del embalaje y la construccin. Tambin se utilizan para la elaboracin de pinturas, textiles y papel. La Administracin de Drogas y Alimentos de los Estados Unidos de Amrica (FDA, por sus siglas en ingls) ha determinado que el acetato de vinilo puede ser utilizado en forma segura como revestimiento o como parte del revestimiento utilizado en lminas plsticas para el empaque de alimentos y como agente modificador del almidn en los alimentos. plstico
1.3. Conclusiones Como conclusin, hacer mencin a la principal materia prima para la obtencin de diversos materiales plsticos que se emplea en la actualidad, el petrleo; adquirindose productos de trabajo en distintas densidades en el proceso de refino. As pues, podemos destacar cuatro fases en la fabricacin de los plsticos y sus manufacturados como son: la obtencin de la materia prima, la sntesis del polmero bsico, logro del polmero como producto comercial (polipropileno, poliestireno, policloruro de vinilo,) y el uso de las tcnicas de conformacin y mecanizado de los mismos. Con todo ello, destacar la evolucin del uso de los materiales plsticos en todos los sectores de la sociedad espaola y mundial, ya que se trata de un material fcil de moldear y adaptar, lo que implica un abaratamiento en los procesos productivos; y permitiendo la elaboracin de cualquier tipo de objeto ya sea un electrodomstico, un
envase, una herramienta de trabajo, material de oficina, una camiseta, consumibles, Valorar, desde el punto de vista medioambiental, el reciclaje de los materiales plsticos. stos resultan ser altamente contaminantes, por ello se han incluido en los proyectos nacionales y autonmicos de reciclaje de envases y recipientes slidos en lo que todos conocemos como contenedores amarillos; aspecto que debemos contribuir con total entrega para conseguir el objetivo primordial del desarrollo sostenible del planeta. 1.4. Bibliografa
[Link]
Isaac nubec ,Quimica organica Editorial RUGARTE S.L. Fernndez Cnovas,
