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FACULTAD DE INGENIERIA
CICLO : VIII
Hoy en día en el carbón es la principal fuente de energía del mundo, proporcionando un cuarto de nuestra
energía primaria y más del 40% de nuestra electricidad. Y continuará haciéndolo durante muchos años. El
reto, entonces, es cómo generar energía con carbón de una forma más ecológica. En momentos en que
los intentos por desarrollar un sistema de captura y almacenamiento de carbono están estancados, una
serie de países ensaya distintas maneras de explotar sus abundantes reservas de carbón. No todos tienen
como motivación razones ambientales. También hay razones económicas y el deseo de alcanzar la
independencia energética.
Debido a estos factores la principal tecnología que se está usando es la llamada gasificación del carbón.
Es decir, en lugar de quemar el combustible fósil, éste se transforma químicamente en un gas natural
sintético o gas de síntesis. El proceso existe desde hace décadas, pero el alza en los precios del gas hace
que ahora sea más viable económicamente. Estados Unidos ha incursionado en la técnica, pero China se
ha abocado de lleno a ella en una apuesta por satisfacer su creciente demanda de energía y reducir su
dependencia al gas natural licuado importado. Además, la gasificación del carbón también ayudará a
solucionar los problemas de contaminación que en los últimos años han paralizado a todo el mundo. Por
esto, la gasificación del carbón es un tema de mucha importancia para poder aplicar esta tecnología en la
generación de energía que queman carbón de manera convencional.
OBJETIVOS
1. GASIFICACIÓN DEL CARBÓN
Combustión de volátiles
La pirolisis del carbón produce variedad de especies, entre las que se encuentran el alquitrán,
hidrocarburos líquidos, y gases como el metano, el CO, CO2, H2, H2O y HCN. Estos compuestos
reaccionan con el agente oxidante presente alrededor de la partícula de carbón, y combustionan
de forma completa o incompleta según la cantidad de oxidante disponible.
Gasificación del residuo carbonoso
La gasificación del char es un proceso complejo, que involucra reacciones heterogéneas cuya
velocidad es más lenta que las velocidades de otras etapas del proceso como la de pirolisis o
combustión de volátiles, por lo que es la etapa controlante del proceso. Para modelar la
gasificación del char, se asume que este está compuesto exclusivamente de carbón. Además el
rango de temperaturas al que tiene lugar la gasificación permite suponer que las velocidades de
reacción son lo suficientemente elevadas para modelar el sistema como un equilibrio
termodinámico de los elementos gaseosos principales presentes en el combustible y el carbono.
Durante el proceso de gasificación del carbono sólido, ya sea en forma de carbón, coque, o
biomasa, las reacciones químicas principales que se producen son las siguientes:
Reacciones de combustión:
Reacciones exotérmicas donde el oxígeno reacciona con los gases volátiles presentes
y con el residuo carbonoso hasta que se agota. Estas reacciones aportan el calor
necesario para producir las reacciones de gasificación.
𝐶 + 0.5 𝑂2 → 𝐶𝑂 (1)
CO + 0.5O2 → CO2 (2)
H2 + 0.5O2 → H2O (3)
Debido a que el oxígeno se aporta en defecto, este es consumido totalmente en el proceso.
Reacciones de gasificación:
Una vez se ha consumido el oxígeno, los gases de combustión (CO2 y H2O) reaccionan
con el char generando monóxido de carbono y oxígeno.
𝐶 + 𝐶𝑂2 ⇋ 2𝐶𝑂 (4) 𝑅𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝐵𝑜𝑢𝑑𝑜𝑢𝑎𝑟𝑑
𝐶 + 𝐻20 ⇋ 𝐶𝑂 + 𝐻2 (5)
𝐶 + 2𝐻20 ⇋ 𝐶𝑂2 + 2𝐻2 (6)
(5)𝑦 (6) 𝑅𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐺𝑎𝑠𝑖𝑓𝑖𝑐𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑐𝑜𝑛 𝐶𝑎𝑟𝑏ó𝑛
CO + H20 ⇋ CO2 + H2 (7)
Las reacciones (4), (5) y (6) son las que generan la mayor parte del CO y el H2. Estas
reacciones son endotérmicas y presentan una energía de activación alta, por lo que
son lentas comparadas con las reacciones de combustión. La reacción (7) es la llamada
“water-gas shift” y resulta de la combinación de (4) y (5). Es una reacción exotérmica
que tiene influencia sobre la relación CO/H2 en el gas de síntesis producido, de vital
importancia cuando el gas producido es utilizado para sintetizar otros compuestos
como el amoniaco o el propio hidrógeno.
Ya que las reacciones de combustión se producen de forma completa bajo las
condiciones de operación, son las reacciones de gasificación las que determinan la
composición en equilibro del gas de síntesis producido. Por otra parte, podemos
suponer que la conversión de carbono sólido también es completa, como ocurre en la
mayoría de los casos.
Reacción de metanación:
Estas reacciones exotérmicas incrementan el poder calorífico del gas producido
debido a la presencia del metano, que presenta un elevado calor de combustión. Sin
embargo, estas reacciones son muy lentas, excepto a altas y presiones y en presencia
de catalizador.
C + 2H2 ⇋ CH4 (8)
CO + 3H2 ⇋ CH4 + H2O (9)
2CO + 2H2 ⇋ CH4 + CO2 (10)
CO2 + 4H2 ⇋ CH4 + 2H2O (11)
1.2 TIPOS DE GASIFICADORES DE CARBÓN
1.2.1 TECNOLOGIAS PRACTICAS:
500 lb/h
- Podía gasificar de carbón, produciendo 147.3 m3 N/dia de gas de
(0,06
síntesis (syngas)
kg/seg)
En 1955 comenzó a operar en Belle, West Virginia, USA, un gasificador a escala industrial,
de dimensiones de 15 mm de diámetro se diseñó para gasificar 16Ton/día de carbón
produciendo 7.75 m3 N/s de 𝐶𝑂 y de 𝐻2 .
La zona de gasificación estaba revestida de refractario, y el suelo y las paredes estaban
refrigeradas por agua. El gasificador operó durante más de un año, hasta su puesta fuera
de servicio, debido al bajo coste del gas natural disponible en el mercado. En 1960, se
construyó una unidad piloto en el centro de Alliance, Ohio, USA., Fig. 1.2.66 , que estaba
alimentada con aire; se utilizó en un programa conjunto con General Electric, para el
estudio de ciclos combinados con turbinas de gas y vapor. La unidad tenía un gasificador de
3 Ton/h, con:
- Reciclado del subcoque
-Equipo mecánico de limpieza de gas
- Un combustor ciclón refrigerado por gas
La instalación se mantuvo funcionando tres años, y con ella se estudiaron los gasificadores
de fuego vorticial y piqueras de escoria horizontales y verticales. En 1976 se construyó un
gasificador, Fig. 1.2.6, de 5 Ton/h y 1500 psig (10.340 kPa), para la planta piloto Bygas, en
Homer City, Pennsylvania, USA, con el que se demostró la producción de gas natural
sintético a partir del carbón.
Las nuevas generaciones de gasificadores de carbón, fabrican gas de síntesis para la industria
química.
flujo arrastrado operan en un campo que cubre desde 800÷1650 Ton/día
Figura N° 1.2.9: a) Gasificador PHR de carbón de flujo arrastrado; b) Gasificador GE Energy (Chevron-Texaco)
Fuente: Fernández Díez, P. (1990)
1400 ÷
El lecho opera a temperaturas de 1500ºF eficiencia del gas frío es del 82%
760 ÷ 816ºC
cuando se sopla O2.
Figura N° 1.2.10: Gasificador Winkler de alta temperatura
Fuente: Fernández Díez, P. (1990)
El gas procedente de una unidad soplada con 𝑂2 consta de 𝐶𝑂, 𝐻2, 𝐶𝑂2, 𝐶𝐻4 y 𝐻2𝑂.
Cuando se emplea aire como oxidante, él 𝑁2 es un componente importante. El S del combustible se
convierte en sulfuro de hidrógeno 𝐻2𝑆 y en sulfuro de carbonilo 𝐶𝑂𝑆. El N2 del combustible se
convierte en amoniaco NH3 y en cianuro de hidrógeno 𝐻𝐶𝑁.
- cloruros
- compuestos coloidales de álcalis
Se pueden presentar otras impurezas que incluyen - metales pesados
En el gas bruto hay hidrocarburos pesados cuando procede de procesos gasificadores a baja
temperatura. La gasificación con soplado de aire produce un gas con bajo poder calorífico, debido a
la dilución con 𝑁2, entre 3,5 ÷ 7,9 𝑀𝐽/𝑚3𝑁. Las unidades sopladas con 𝑂2 producen gas con un poder
calorífico de 10,6 ÷ 7,9𝑀𝐽/𝑚3𝑁.
- intercambio del
gasificador
Las reacciones de - metanización
son imprescindibles para producir un gas (gas natural
sintético) con elevado poder calorífico, del orden de 39,3 𝑀𝐽/𝑚3𝑁
Figura N° 1.2.11: Formación de metano en función de la presión
Fuente: Fernández Díez, P. (1990)
Tabla.1: Composición del gas bruto, en función del tipo de gasificador y del oxidante.
Fuente: Fernández Díez, P. (1990)
- El poder calorífico del gas procedente de gasificadores de lecho agitado, varía mucho entre
gasificadores soplados con aire y gasificadores soplados con oxígeno, y puede influir bastante en las
características de combustión del gas
- El gas bruto de un gasificador de lecho agitado contiene cantidades significativas de NH3 y de
condensables orgánicos pesados, como breas, aceites y fenoles; tiene un poder calorífico mayor que
el de flujo arrastrado, debido a un mayor contenido en metano
- Los dos tipos de gasificadores de flujo arrastrado más desarrollados producen cantidades
despreciables de compuestos orgánicos, debido a la alta temperatura de funcionamiento
- Uno de los procesos se alimenta con lechada y produce un gas con bajo contenido en 𝐶𝑂 y altos
contenidos en 𝐻2 , 𝐶𝑂2 y 𝐻2 𝑂, en comparación con el proceso de alimentación en seco.
- aminas
- carbonatos
- Los procesos con disolventes químicos emplean alcalinos que reaccionan con
80 ÷ 120°F
el gas ácido. En un proceso con amina, el disolvente pobre, entre
27 ÷ 49°C
circula en una torre de absorción en contracorriente con el gas; el disolvente se combina con el
para formar un-sulfuro
disolvente (𝐻2 𝑆)
rico, que
de hidrógeno se regenera
- sulfuro de carbonilo (𝐶𝑂𝑆)
- dióxido de carbono (𝐶𝑂2 ) mediante la aplicación de calor y reducción de
presión, produciéndose gas ácido concentrado.
Los factores decisivos en la elección del proceso de eliminación son:
- La preferencia del disolvente por el H2S y el COS, respecto al CO2
- La resistencia del disolvente frente a la degradación por ciertos componentes del gas
- Los disolventes físicos sitúan el gas ácido en solución, incrementando la solubilidad cuando
decrecen las temperaturas del disolvente. La regeneración es similar a la de los procesos químicos
y consume menos energía; el gas ácido concentrado que se ha configurado durante la
regeneración, se envía al sistema recuperador de S, que transforma la mayoría de los compuestos
de S en elementos comerciables.
Proceso Claus. - Es el que más se emplea para recuperar el S de los gases sulfurosos separados en
las refinerías de gas natural y de petróleo, y de flujos de plantas químicas. Este método se ha
utilizado en los flujos de gas ácido procedentes de la gasificación del carbón, recuperarando el 95
÷ 97% del S presente en el flujo de gas ácido. Cuando el gas de cola de una planta Claus contiene
de 3 ÷5% del S base, se convierte en una fuente emisora que requiere nuevas modificaciones del
proceso o un nuevo proceso de tratamiento. Si la planta Claus se combina con una unidad SCOT
(Shell Claus Off-gas Treatment) de tratamiento de gas fétido, se llega a una reducción del sulfuro
de hidrógeno 𝐻2 𝑆 inferior a 10 ppm en volumen, es decir más del 99%.
El contenido de S en el combustible y la concentración de H2S en el gas bruto, afecta a la selección
del proceso; la selección final se basa en un análisis comparativo de emisiones admitidas, y; el
coste de capital y de operación.
Figura N° 1.2.12: Esquema de un sistema de limpieza de gas para un gasificador de flujo arrastrado y soplado con
O2
Fuente: Fernández Díez, P. (1990)
La gasificación subterránea del carbón (UCG) es un proceso industrial que convierte el carbón en syngas
o gas de síntesis Este gas obtenido por UCG es una mezcla de dióxido de carbono (CO2), hidrógeno,
monóxido de carbono (CO), metano (CH4), nitrógeno, vapor e hidrocarburos gaseosos, producidos
mediante la combustión parcial de carbón subterráneo en presencia de agua, con un suministro de
oxígeno controlado. La proporción de gases varía según el tipo de carbón y la eficacia y el control del
proceso de gasificación.
Los pozos de la UCG, en general, tienen menos de 200 metros de profundidad, aunque se han hecho
experimentos con pozos de 800 metros aproximadamente (por ejemplo, en Thunder Basin, Wyoming).
Los pozos se deben construir de modo que soporten la exposición a las tensiones térmicas y mecánicas
extremas asociadas con presiones altas, temperaturas extremadamente altas y la posible subsidencia del
techo de la cavidad. El espesor de la veta de carbón es esencial, ya que un menor grosor puede reducir el
valor calórico del gas de síntesis –si es inferior a 2 metros puede sufrir una disminución considerable
El mecanismo principal para prevenir la migración de contaminantes durante las operaciones de UCG
consiste en mantener las presiones del gas que se halla dentro del gasificador; estas deben ser menores
a la presión hidrostática equivalente del agua subterránea que se encuentra dentro de la veta de carbón
y en los estratos adyacentes. Si se mantiene el gradiente de presión neto hacia la cámara del gasificador,
se reduce la probabilidad de que el gas y los contaminantes asociados escapen del sitio de la combustión,
a menos que éste presente fallas y fisuras. Las operaciones de UCG tienen un cierto grado de imprecisión
y no se prestan a un control adecuado. Existe una importante cantidad de variables, como la tasa de influjo
de agua, la distribución de los reactivos en la zona de gasificación y la tasa de crecimiento de la cavidad
de la cámara. Estas variables solo pueden calcularse midiendo la temperatura y analizando la calidad y
cantidad de gas de síntesis.
La UCG produce gases que luego se queman para generar calor o electricidad, o se licúan y refinan para
producir combustible. La conversión de gas a líquido (GTL, por su sigla en inglés) es un proceso de
conversión química mediante el cual el syngas se transforma en crudo sintético, que luego se refina
empleando métodos tradicionales para producir diésel y jet fuel (combustible pesado) más limpios. El
syngas se puede utilizar para fabricar productos químicos, entre otros, amoníaco, fertilizantes y
explosivos, y para producir hidrógeno. Se ha observado que transportar el gas a largas distancias
disminuye su eficiencia económica; por lo tanto, se recomienda utilizarlo para la generación de energía o
para su conversión en otros productos cerca del sitio de UCG.
La combustión del carbón da origen a una serie de subproductos y residuos de la combustión, como
cenizas e hidrocarburos que permanecen dentro de la cámara. Estos incluyen sustancias muy tóxicas,
como mercurio, fenol, benceno, dioxinas e hidrocarburos aromáticos policíclicos (PAH). La ceniza de la
combustión también suele contener metales, como arsénico, cadmio, cromo, cobalto, plomo y selenio. La
solubilidad de los metales pesados en agua aumenta con la combustión, dado que ya no están
fuertemente ligados entre sí. En las vetas de carbón hay materiales radiactivos de origen natural (NORM,
por su sigla en inglés), como torio, uranio y sus derivados degradados, radio 228 y radio 226 La Asociación
Nuclear Mundial observa que las cantidades de radionucleidos son significativas. El carbón de los EE. UU.,
Australia, la India y el Reino Unido contiene hasta 4 ppm de uranio, mientras que el de Alemania puede
tener hasta 13 ppm y el de Brasil y China, hasta 20 ppm de uranio. Las concentraciones de torio suelen
ser tres veces superiores a las de uranio. Durante la combustión, los radionucleidos se concentran en la
ceniza y allí permanecen. La concentración de uranio y torio en la ceniza puede ser hasta diez veces mayor
que la concentración en el carbón quemado, mientras que otros radionucleidos, como plomo 210 (210Pb)
y potasio 40 (40K), pueden concentrarse en un grado incluso mayor en las cenizas volantes.Es poco lo que
se conoce sobre la liberación de sustancias radioactivas en las actividades de UCG.
2. APLICACIONES
Las aplicaciones más importantes basadas en la gasificación las podemos dividir en cuatro áreas:
2.1 CALEFACCIÓN:
Producción de calor por medio de una caldera para usos industriales, residenciales o servicios.
2.2 ELECTRICIDAD
Por medio de motores alternativos, turbinas de gas, turbinas de vapor, cogeneración, gasificación
integrada en ciclo combinado - GICC, en la que el combustible es el hidrógeno obtenido a partir del gas
generado en la gasificación.
La gasificación integrada en ciclo combinado o GICC es un sistema de producción de energía eléctrica que
utiliza gas de síntesis para impulsar una turbina de gas, cuyo calor residual se aprovecha en una turbina
de vapor mediante un ciclo combinado. El principio de funcionamiento de la GICC es en un primer
momento, el combustible es reducido a granos, y posteriormente inyectado en un gasificador, donde
actúa con oxígeno y vapor de agua. Para evitar una combustión completa, el oxígeno no es abundante.
Entonces tienen lugar varias reacciones: combustión parcial (sobre todo de monóxido de carbono), que
rompe las moléculas del combustible mediante pirólisis, y la reacción con el vapor de agua, que produce
monóxido de carbono e hidrógeno. Producto de la gasificación, se obtiene un gas de síntesis que
comprende las emisiones de CO, CO2, H2 y H2S. Este gas se enfría y se trata, el polvo se filtra, y el azufre
es eliminado por absorción química. La ceniza de la gasificación también es tratada, lo que permite la
recuperación de los metales pesados. A continuación, el tratamiento de gas de síntesis se utiliza como
combustible para la central eléctrica de ciclo combinado en sí: una o más turbinas de gas donde los gases
de escape alimentan una caldera conectada a una turbina de vapor, que también recupera el calor de
refrigeración de la gasificación. Para la reducción de las emisiones de dióxido de carbono se puede
incorporar a la central la tecnología de captura de CO2 (captura en postcombustión, precombustión y
oxicombustión). Este tipo de tecnología reduce considerablemente las emisiones de dióxido de carbono,
con el inconveniente de ser una tecnología muy cara.
Figura 2.2: “Diagrama de bloques de una instalación de GICC”.
Producción de gas de síntesis. El nombre gas de síntesis proviene de su uso como intermediario en la
creación de gas natural sintético (GNS) y para la producción de amoníaco o metanol. El gas de síntesis
también se utiliza como producto intermedio en la producción de petróleo sintético, para su uso como
combustible o lubricante a través de la síntesis de Fischer-Tropsch, y previamente al proceso Mobil para
convertir metanol en gasolina. El gas de síntesis está compuesto principalmente de hidrógeno, monóxido
de carbono, y muy a menudo, algo de dióxido de carbono. Posee menos de la mitad de densidad de
energía que el gas natural. Se ha empleado y aún se usa como combustible o como producto intermedio
para la producción de otros productos químicos.
Recuperado de https://slideplayer.es/slide/3417205/
2.4 TRANSPORTE
Mediante el uso del gas pobre directamente en un motor de combustión interna o del hidrógeno obtenido
a partir del mismo. Un ejemplo sería el gasógeno que es un aparato que funciona usando la gasificación,
procedimiento que permite obtener combustible gaseoso a partir de combustibles sólidos como el
carbón, la leña o casi cualquier residuo combustible. Al quemar la leña o el carbón de forma parcial se
genera, entre otros gases, monóxido de carbono, que tiene algo de poder calorífico. Si se le añade agua
también se puede generar hidrógeno. Tuvo un uso muy extendido en Europa en el periodo comprendido
entre la Primera Guerra Mundial y la postguerra de la Segunda Guerra Mundial, por las dificultades de
abastecerse de petróleo y sus derivados en el mercado mundial. Se calcula que en Europa llegaron a
realizar unas 500.000 transformaciones a gasógeno en automóviles con motor de combustión interna.
Algunos paises como Francia subvencionaron la investigación en este campo. Utilizando este sistema se
podían aprovechar combustibles sólidos para mover motores de combustión interna en tiempo de escasez
de gasolina y gasóleo.
Recuperado de https://es.wikipedia.org/wiki/Gas%C3%B3geno
3. EJEMPLO DE UN PROCESO DE GASIFICACIÓN DE CARBÓN
El combustile utilizado es una mezcla, al 50% en peso, entre carbón de las minas locales y coque de
petróleo. El carbón es de tipo hulla, y se caracteriza por un alto contenido de cenizas (41-50%), mientras
que el coque del petróleo es un subproducto de refinería, y tiene un elevado contenido de azufre (5-6%).
Además, el Ciclo Combinado también puede operar con gas natural, que es el combustible utilizado en
situaciones de arranque y parada. En la siguiente figura se resumen los datos de diseño de la Central GICC
.
El sistema de gasificación de la planta GICC de Puertollano está basado en el proceso de lecho arrastrado
a presión con alimentación seca.
Gutiérrez (2017). ” Simulación de una planta de gasificación integrada en ciclo combinado (IGCC)