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Las reacciones de ácidos y bases se encuentran entre las más importantes en química. Desde
hace mucho tiempo se conoce a un conjunto de compuestos que presentan propiedades comunes
y que es posible agruparlos bajo el nombre de ácidos o bases. A mediados de 1800 Michael
Faraday descubrió que las soluciones acuosas de ácidos y bases eran capaces de conducir la
corriente eléctrica lo que hizo presumir que contenían iones disueltos. Con el tiempo se
desarrollaron clasificaciones que permitieron agrupar a los ácidos y las bases de acuerdo con sus
propiedades químicas.
A pesar del gran interés de las reacciones en medio acuoso (soluciones) por la vital importancia
en biología, es importante mencionar que este tipo de reacciones también se produce en muchos
otros solventes de polaridad semejante o distinta a la del agua.
Los múltiples experimentos llevadas a cabo y las conclusiones obtenidas permitieron establecer un
conjunto de características comunes a ácidos y bases incluidas en las distintas teorías que se
detallan a continuación:
Teorías
Ácido Base
Lowry-
Arrhenius Lewis
Brönsted
H+ y OH- H+ Electrones
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TEORÍA PROTÓNICA DE SVANTE ARRHENIUS
→ H+ + OH-
H2O ←
La teoría, además, establece que cuando un ácido se mezcla con una base, los iones H+ del ácido
reaccionan con los iones OH- de la base, produciéndose una reacción de neutralización de cargas
eléctricas, que genera H2O y una sal. Por lo tanto:
ÁCIDO + BASE
→ SAL + AGUA
Los iones disueltos en ambientes acuosos, le permitieron a Arrhenius comprender que todo ácido
disuelto en agua generaría soluciones con propiedades electrolitas. Arrhenius, además pudo
comprobar que la gran mayoría de las bases correspondían a sustancias que contenían un metal
en su estructura (hidróxidos metálicos).
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TEORÍA CONJUGADA DE LOWRY Y BRÖNSTED
Según la teoría:
→ H3O+ + Br-
HBr + H2O ←
Ácido1 Base1 Ácido2 Base2
En ella se observan 2 pares ácido – base (se habla técnicamente de pares ácido-base
conjugados).
Si un ácido tiene gran tendencia a ceder un protón, el proceso inverso se dará en menor medida,
vale decir, la base conjugada respectiva será un mal aceptor de iones H+. En general:
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Importancia de la teoría de ácido-base conjugada
Así, un ácido puede definirse como una sustancia capaz de aceptar pares de
electrones disponibles, mientras que una base, debe ser una sustancia que
presente pares de electrones libres.
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De acuerdo con lo anterior, el NH3 presenta un par de electrones sin enlazar y que puede
compartir, de modo que se comporta como una base (se dice que una base de Lewis es una
especie nucleófila). El BF3, en tanto, es capaz de aceptar esos electrones y se comporta como un
ácido (sustancia electrófila). Las especies con déficit de electrones, como el trifloruro de boro,
BF3, tricloruro de Aluminio, AlCl3 y cloruro de cinc, ZnCl2 se denominan ácidos de Lewis para
distinguirlas de los ácidos donadores de protones de Lowry-Brönsted.
1. DEFINICIONES:
Acepta pares
Libera H+ Libera H+
Ácido de electrones
HCl; HNO3 H3PO4
ZnCl2; AlCl3
Cede pares de
Libera OH- Acepta H+
Base electrones
KOH; Mg(OH)2 NH3
F-; PH3
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2. ÁCIDOS:
3. BASES:
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FUERZAS DE ÁCIDOS Y BASES
La fuerza de un ácido o una base se mide por su capacidad para disociarse y formar iones,
(comportamiento de electrolito).
De este modo, si un ácido tiene mayor tendencia a donar protones que otro, se dice que es más
fuerte. Lo anterior será válido cuando en solución acuosa pueda disociarse en mayor magnitud.
Además, si una base presenta mayor tendencia a aceptar protones que otra, se dice que es una
base más fuerte.
Recordar también que existen electrolitos débiles y electrolitos fuertes. Los Electrolitos fuertes son
aquellos que están completamente o casi completamente disociados; en cambio los electrolitos
débiles son aquellos que están disociados sólo parcialmente.
En general:
Considerando el concepto anterior de fuerza ácida y básica es posible construir una escala de
acidez y basicidad, en la cual las fuerzas de los ácidos y las fuerzas de las bases vendrían
expresadas en términos de las capacidades relativas de los compuestos, para donar o aceptar
protones.
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LAS CONSTANTES DE ACIDEZ Y BASICIDAD: Ka Y Kb
→ H+ + A-
HA ←
la extensión de la disociación está determinada por Ka
Si HA es un ácido, su fuerza se mide por su capacidad de disociación (K). Si disocia por completo
el valor que toma K es tan alto que se indetermina. Si el valor de K es bajo (incluso menor que 1),
se indica que su fuerza ácida es pobre y que por lo tanto, se encontrará minoritariamente
disociado. De esta forma puede calcularse el porcentaje de disociación de un ácido o una base y
calcular preliminarmente su valor de constante de acidez y basicidad. Para muchos ácidos se
encuentran definidos los valores de Ka (al igual que para las bases), considerando una
concentración estándar y condiciones termodinámicas fijas, se puede calcular no sólo el valor de K
sino que el porcentaje de protones en solución.
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CONSTANTES DE DISOCIACIÓN PARA LOS ÁCIDOS
→ H+ + A-, hay equilibrio (Ka distinto de 1), % disociación menor a 100%
HA ←
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DISOCIACIÓN DE COMPUESTOS EN SOLUCIÓN ACUOSA
Muchas veces es necesario disociar compuestos (sales, ácidos y bases) para poder desarrollar un
ejercicio, tanto en pH como en soluciones o propiedades coligativas. A continuación se presenta
un resumen de cómo hacerlo:
Compuestos Binarios
HBr
es un ácido, por lo tanto, libera H+ y dado que la molécula es neutra, el número de oxidación
para Br es -1. La disociación generará los iones H+ y Br- .
KCl
K es un metal del grupo I-A, por lo tanto, al disociarse se generarán los iones K+ y Cl- (ion
cloruro)
CaCl2
Primeramente se separan los átomos siguiendo la estequiometría, Ca + 2Cl, luego se adiciona la
carga eléctrica considerando la ubicación en la tabla periódica del metal. Como Ca es del grupo
II, la carga eléctrica será Ca+2. Respecto del cloro se completa la carga considerando la
neutralidad de la molécula (2Cl-).
Ion HS-
La separación considerando la estequiometría generará las especies H y S. Al adicionar las
cargas eléctricas la suma total debe ser igual a -1 y como el hidrógeno adopta número de
oxidación +1 la carga del azufre será -2 (ion sulfuro S-2)
HNO3 disocia formando las especies H y NO3. Asignado las cargas eléctricas quedará H+ y NO3-
Mg(OH)2 disocia generando las especies Mg y 2OH, con cargas +2 y -1 respectivamente (Mg+2 y
2OH-)
Al2(SO4)3 disocia generando 2Al y 3SO4, dado que el aluminio es un metal del grupo III, las
especies tendrán que ser 2Al+3 y 3SO4-2.
Nota: los oxígenos en los iones anteriores NO se disocian, pues están fuertemente unidos en forma covalente y
permanecerán como NO3-, SO4-2, PO4-3, etc.
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RECONOCIMIENTO DE ÁCIDOS Y BASES EN REACCIONES
Un ejemplo:
El agua es capaz de ceder protones al amoníaco generando especies conjugadas con propiedades
ácido-base (pares ácido-base).
Otros ejemplos:
NH+
→ NH3
4 + H2O ←
+ H3O+
ácido1 base2 base ácido
conjugada1 conjugado2
→
HCl + NH3 ←
Cl- + NH4+
ácido1 base2 base ácido
conjugada1 conjugado2
CH3COOH + H2O
→
←
CH3 COO- + H3O+
ácido1 base2 base ácido
conjugada1 conjugado2
CH3COOH + NH3
→
←
CH3 COO- + NH4+
ácido1 base2 base ácido
conjugada1 conjugado2
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Ciertas sustancias (como el agua) pueden comportarse como ácido o bases, según con qué
reaccionen, estos es, pueden donar protones o aceptarlos. Tales sustancias se denominan
ANFOLITOS.
H 3 O+
→
←
H2O
→
←
OH-
Ácido anfolito base
H2CO3
→
←
H+ + HCO3-
→
←
H+ + CO3-2
Ácido anfolito base conjugada
El grado de acidez de una sustancia (su concentración de protones) puede medirse considerando
una escala absoluta que se deriva a partir del análisis ácido-base del agua. Esta sustancia neutra,
presenta una reacción de disociación que genera los iones que precisamente se estudian en el
comportamiento ácido – base de cualquier sustancia (H+ y OH-). La fuerza que permite la
disociación es bastante baja (casi incalculable), de modo que para hacerlo tangible se opera con
una función matemática que amplifica el valor 1·10-14.
H2O
→
←
H+ + OH- KW = 1·10-14 = [H+]·[OH-]
El producto de estas concentraciones tiene siempre un valor igual a 1·10-14, de modo que si los
valores de H+ y OH- son iguales el sistema está neutro.
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Premisas importantes en el comportamiento ácido base de una sustancia:
De acuerdo con la ecuación de disociación para el agua la expresión para la situación de equilibrio
químico viene dada por:
Por lo tanto, ya sea que se trate de una solución ácida, básica o neutra, SIEMPRE se
debe cumplir que:
Con la expresión anterior se pueden realizar cálculos para determinar el grado de acidez de
algunas soluciones:
Ejemplo 1
Kw 10-14
Si [ H+ ] = 10-3 M, eso implica que OH- = + =
[H ] 10-3
Comparando [ H+ ] = 10-3 M con [ OH- ] = 10-11M se puede concluir que se trata de una solución
ácida, ya que, [ H+ ]>[ OH- ]
Ejemplo 2
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LA ESCALA DE pH
El operador p
En matemáticas un operador es un símbolo que indica que se debe llevar a cabo una operación sobre
un cierto número de operandos, por ejemplo:
El operador p es usado para hacer que números muy pequeños se transformen en otros más
manejables, por ejemplo: 0,00001 al aplicarle – log(0,00001) queda como 5, un número más fácil
de expresar.
Cuando se mide la acidez de una solución se mide, en otras palabras, la concentración de iones
H+, estos suelen tener concentración muy baja por eso se les aplica el operador p para hacer que
esa concentración sea más manejable, así nace el concepto de pH.
pH = -log [H+]
Ejemplo 1
pH = -log 10-3
pH = 3 log 10 (como log 10 = 1)
pH = 3
Ejemplo 2
pH = -log 10-9
pH = 9 log 10
pH = 9
Ejemplo 3
pH = -log 10-7
pH = 7 log 10
pH = 7
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Escala de pH
Como los ácidos y bases fuertes son electrolitos que están disociados en un 100% (o casi un
100%) es posible conocer la concentración de H+ o de OH-, determinando la concentración del
ácido o base fuerte.
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Ejemplo 1 Calcular el pH de una solución acuosa de HNO3 (ácido fuerte) 0,1 M.
HNO3 → H+
+ NO-3
0,1M 0,1 M
-
Como esta ocurre 100% los 0,1 M formarán 0,1 M de, H+ y 0,1 M de NO3
pH = -log 10-1
Disociación: → Na+
NaOH + OH-
10-3M 10-3M
Como [OH-] = 10-3 M, se puede deducir que pOH = -log [OH-], pOH= -log 10-3 M, o sea 3 ya que
pH + pOH = 14
Por tanto: pH = 14 - 3
pH = 11 (solución básica) y pOH = 3
→ Ba+2
Disociación: Ba (OH)2 + 2 OH-
10-3 M 2·10-3 M
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Kw 1 ⋅10-14
H+ = = =5 ⋅10-12 M
OH- 2 ⋅10-3
Importante:
Como corolario podemos decir que la fuerza de un ácido depende de su capacidad para disociarse,
mientras que la acidez de una solución depende la concentración de iones H+ que posee, nunca
confundir fuerza del ácido con acidez. El HCl(ac), por ejemplo, es un ácido fuerte, sin
embargo, una solución de concentración 0,0001M tiene baja acidez.
REACCIONES DE NEUTRALIZACIÓN
o bien H+ + OH-
→ H2O
Ejemplo
¿Qué volumen de solución acuosa 4M Mg(OH)2 habrá que agregar a 500 mL de una solución de
HNO3 2M para neutralizarla completamente?
La ecuación para neutralización es parecida a aquella utilizada en dilución, sólo que ahora deben
considerarse el número de iones H+ y OH- entregados por las especies.
[H+] = [OH-]
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(M·V·N°H+)ácido = (M·V·N°OH-)base
Desarrollo:
X = 2M·500 mL
4M·2
X = 125 mL de Mg(OH)2
INDICADORES DE pH
Las soluciones buffer se preparan y utilizan para mantener invariable el pH de una solución
estable frente a adiciones de grandes cantidades de ácido o base. En otras palabras, una solución
tampón o bufferse utiliza para evitar los cambios de acidez en un sistema.
Para preparar una solución buffer, debe mezclarse un ácido débil con su base conjugada
(para el caso de un buffer ácido), o bien una base débil con su respectivo ácido
conjugado (buffer alcalino). En términos generales, un buffer o tampón se confecciona entre la
especie requerida (ácido o base) y su respectiva contraparte conjugada.
Ejemplos:
Buffers comunes:
HCO3- ←
→ CO3-2
H2PO4- ←
→ HPO4- ←
→ PO4-3
Otros:
De acuerdo con lo anterior la solución buffer evita el cambio brusco de pH, en efecto, un sistema
buffer similar al del ejemplo se encarga de mantener el pH de nuestra sangre, mientras que
intracelularmente son los derivados del ácido fosfórico (H3PO4) los que lo hacen.
Las ecuaciones utilizadas para calcular el pH en sistemas tamponados son las siguientes:
sal
pH=pK a +Log , siendo la sal, la forma estable de la base conjugada.
ácido
sal
pOH=pKb +Log , siendo la sal la forma estable para el ácido conjugado.
base