INSTITUTO POLITECNICO NACIONAL.

ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERIA QUIMICA E INDUSTRIAS

EXTRACTIVAS.

LABORATORIO DE FENOMENOS DE
TRANSPORTE

Práctica No. 4: “DETERMINACÓN DEL COEFICIENTE DIFUSIÓN MOLECULAR DE

UNA ESPECIE EN SOLUCIÓN”

Profesor: José Manuel Medina Huerta

Grupo: 2IM35
Sección: A
Equipo: 2
Horario: Miercoles 11:00 a.m. – 13:00 p.m.

Fecha: 09 de noviembre de 2016.

1 INTRODUCCIÓN
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Práctica No. 4 “DETERMINACION DEL COEFICIENTE DE DIFUSION MOLECULAR DE UNA ESPECIE EN SOLUCION”.

1.1 Transferencia de masa

Los fenómenos de transporte tienen lugar en aquellos procesos, conocidos como procesos
de transferencia, en los que se establece el movimiento de una propiedad ( masa,
momentum o energía) en una o varias direcciones bajo la acción de una fuerza impulsora.
Al movimiento de una propiedad se le llama flujo. Los procesos de transferencia de masa
son importantes ya que la mayoría de los procesos químicos requieren de la purificación
inicial de las materias primas o de la separación final de productos y subproductos. Para
esto en general, se utilizan las operaciones de transferencia de masa.
Con frecuencia, el costo principal de un proceso deriva de las separaciones (Transferencia
de masa). Los costos por separación o purificación dependen directamente de la relación
entre la concentración inicial y final de las sustancias separadas; sí esta relación es elevada,
también serán los costos de producción. En muchos casos, es necesario conocer la velocidad
de transporte de masa a fin de diseñar o analizar el equipo industrial para operaciones
unitarias, en la determinación de la eficiencia de etapa, que debe conocerse para determinar
el número de etapas reales que se necesita para una separación dada.

1.2 Difusión molecular

La difusión molecular es el movimiento de las moléculas de los componentes de una mezcla
producida por la diferencia de concentración existente en el sistema. La difusión de las
moléculas se produce en la dirección necesaria para eliminar el gradiente de concentración.
Si se mantiene el gradiente añadiendo continuamente material nuevo a la región de la alta
concentración y eliminándolo de la región de baja concentración, la difusión será continua.
Ello se presenta a menudo en las operaciones de transferencia de materia y en sistemas de
reacción.

1.2.1 Movimiento browniano

El movimiento browniano es el movimiento aleatorio que se observa en algunas partículas
microscópicas que se hallan en un medio fluido (por ejemplo, polen en una gota de agua).
Recibe su nombre en honor al escocés Robert Brown, biólogo y botánico que descubrió este
fenómeno en 1827 y observó que pequeñas partículas de polen se desplazaban en
movimientos aleatorios sin razón aparente. En 1785, el mismo fenómeno había sido descrito
por Jan Ingenhousz sobre partículas de carbón en alcohol.
El movimiento estocástico de estas partículas se debe a que su superficie es bombardeada
incesantemente por las moléculas (átomos) del fluido sometido a una agitación térmica.
Este bombardeo a escala atómica no es siempre completamente uniforme y sufre
variaciones estadísticas importantes. Así, la presión ejercida sobre los lados puede variar
ligeramente con el tiempo, y así se genera el movimiento observado.
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1.2.2 Ley de FICK

Las leyes de Fick sobre la difusión son leyes cuantitativas, escritas en forma de ecuación
diferencial que describen matemáticamente al proceso de difusión de materia o energía en
un medio en el que inicialmente no existe equilibrio químico o térmico. Reciben su nombre
del médico y fisiólogo alemán Adolf Fick (1829-1901), que las derivó en 1855. Estas leyes
pueden ser utilizadas para resolver el coeficiente de difusión, D. Se puede utilizar la primera
ley de Fick para derivar la segunda ley, la cual resulta idéntica a la ecuación de difusión.
La primera ley de Fick relaciona al flujo difusivo con la concentración bajo la asunción de un
estado estacionario. Esta ley postula que el flujo va desde una región de alta concentración
a las regiones de baja concentración, con una magnitud que es proporcional al gradiente de
concentración (derivada espacial), o en términos más simples el concepto de que el soluto
se moverá desde una región de alta concentración a una de baja concentración atravesando
un gradiente de concentración. En una única dimensión (espacial), la ley toma la forma:

Donde:

jAz: Flux de masa [=] 𝑘𝑚𝑜𝑙⁄𝑚2 𝑠

DAB: coeficiente de difusión de la especie A en la especie B [=]

𝑚2⁄𝑠 CA: concentración de la especie A [=] 𝑘𝑚𝑜𝑙⁄𝑚3 z: dirección
en la cual se está transportando la especie A [=] 𝑚

es proporcional a la velocidad de difusión al cuadrado de las partículas que están

difundiendo, la cual depende de la temperatura, viscosidad del fluido y del tamaño de las
partículas de acuerdo a la relación de Einstein-Stokes. En soluciones acuosas diluidas los
coeficientes de difusión de diferentes iones son similares y tienen valores a temperatura
ambiente que van desde los 0,6x10−9 a los 2x10−9 m2/s. Para moléculas biológicas los
coeficientes de difusión normalmente van entre los 10−11 y los 10−10 m2/s.

1.3 Electrolito

Se denomina electrolito a una sustancia que contiene aniones y cationes y que por lo tanto
es capaz de conducir la corriente eléctrica. Por lo general son líquidos que contienen iones
en solución, pero también existen electrolitos sólidos y fundidos.

La mayoría de los electrolitos son ácidos, bases o sales en solución. Algunos gases, cuando
se encuentran en condiciones de alta presión o temperatura, pueden llegar a comportarse
de manera similar a un electrolito. Se puede obtener un electrolito mediante la disolución
de un polímero, ya sea biológico (como por ejemplo el ADN) o sintético, y en estos casos
se obtendrá un polielectrolito. Si tomamos una sal y la disolvemos en agua, los iones que
componen la sal se separarán, en un proceso llamado solvatación, en donde cada anión y
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cada catión se rodean de moléculas de agua. El resultado es una solución que contiene
iones, es decir, un electrolito.

2 DESARROLLO EXPERIMENTAL

2.1 Fotografía del equipo

Fotografía del sistema experimental de difusión molecular

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2.2 Diagrama de bloques

Preparar una solucion de NaCl con una concetracion 2 Llenar el porta muestra con la solucion de NaCl, el
mol/L. nivel de la solucion debe quedar en el borde de este.

Colocar el difusor en el porta muestra de tal manera Encender la parilla de agitacion y medir la
que la solucion de NaCl llene completamente los temperatura del agua.
capilares.

Encender el medidor de conductancia y tomar la Colocar el porta muestra en el contendor y tomar

lectura del agua destilada. lectura de los datos cada 2 min.

Evitar todo tipo de vibraciones y al termino del

experimento lavar el material
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2.3 Tabla de datos obtenidos del manual

Tabla 2.3.1 Tabla de los valores obtenidos del manual.

Conductancia 4.3x10- 9.7x10- 1.9x10- 2.9x10- 3.9x10- 4.9x10- 5.9x10- 6.9x10-
(siemens) 6 5 4 4 4 4 4 4

Concentració 0.0126 0.0253 0.0379 0.0505 0.0631 0.0756 0.0881

n NaCl (g/L) 0
9 4 7 6 2 5 5

Conductancia 8.0x10- 8.9x10- 1.0x10- 1.2x10- 1.4x10- 1.6x10- 1.8x10- 2.0x10-

(siemens) 4 4 3 3 3 3 3 3

Concentració 0.1006 0.1130 0.1254 0.1501 0.1747 0.1992 0.2236 0.2478

n NaCl (g/L) 1 5 6 8 8 5 1 5

Conductancia 2.2x10- 2.4x10- 2.6x10- 2.8x10- 3.0x10-

(siemens) 3 3 3 3 3

Concentració 0.2719 0.2959 0.3198 0.3436 0.3673

n NaCl (g/L)
8 8 7 4 0

0.4

0.35 y = 122.46x + 0.0025

0.3
Concentracion NaCl (g/L)

0.25

0.2

0.15

0.1

0.05

0
0 0.0005 0.001 0.0015 0.002 0.0025 0.003
Conductacia (siemens)

Grafica 2.3.1 curva de calibración del NaCl.

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2.4 Tabla de datos experimentales

Tabla 2.3.2 Tabla de los valores obtenidos experimentalmente.

Datos
Concentración 12 g/L
inicial
ΔZ 0.05 cm
Sumatoria del área 0.95 cm2
de los capilares

Tabla 2.4.1 Tabla de los valores obtenidos experimentalmente

Medida Tiempo (min) Conductancia Concentración de NaCl
(siemens) (g/L)
1 0 7.7x10-6 0
2 2 3.9x10-4 0.05025
3 3 4.2x10-4 0.05393
4 4 4.3x10-4 0.05515
5 5 4.35x10-4 0.05577
6 6 4.45x10-4 0.05699
7 7 4.5x10-4 0.0576
8 8 4.55x10-4 0.05821
9 9 4.65x10-4 0.05944
10 10 4.75x10-4 0.06066
11 15 5.2x10-4 0.06617
12 20 5.3x10-4 0.0674
13 30 6x10-4 0.07597

2.5 Cálculos
2.5.1 Delta de concentración.
𝑔 𝑔
∆𝐶 = 𝐶𝑓 − 𝐶𝐼 = 0.07597 − 12 = −11.92 𝐿 = −0.01192𝑐𝑚3

2.5.2 Gradiente.
𝑔
𝑑𝐶 ∆𝐶 −0.01192𝑐𝑚3 𝑔
= = = −0.23848𝑐𝑚4
𝑑𝑧 ∆𝑍 5 cm
2.5.3 Flux de masa.
𝑀 0.07597𝑔 𝑔
𝐽𝐴𝑍 = = = 4.46𝑥10−5 𝑐𝑚2 𝑠
𝐴𝑡 (0.95 𝑐𝑚2 )(1800𝑠)

2.5.4 Coeficiente de difusión.

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𝑑𝐶
𝐽𝐴𝑍 = −𝐷𝐴 𝑑𝑧
𝑔
𝐽𝐴𝑍 4.46𝑥10−5 𝑐𝑚2 𝑠 𝑐𝑚2
𝐷𝐴 = − =− 𝑔 = 1.863𝑥10−4 𝑠
𝑑𝐶 −0.23848𝑐𝑚4
𝑑𝑧
2.6 Tabla de resultados
Tabla 2.6.1 Tabla de los resultados obtenidos
Tiempo ∆ de Gradiente J Coeficiente
(Min) Concentración ∆C/∆Z (g/cm^2*seg) de disfusión
(g/cm3) (g/cm^4) (cm^2/seg)
0 -0.01198 -0.23975 0.000217 0.0009092
2 -0.01194 -0.23898 0.000443 0.001855
3 -0.011945 -0.23891 0.000317 0.001329
4 -0.011944 -0.23888 0.000243 0.001020
5 -0.011943 -0.23887 0.000197 0.000825
6 -0.011942 -0.23885 0.000167 0.000703
7 -0.011941 -0.23883 0.000145 0.000609
8 -0.011941 -0.23882 0.000128 0.000539
9 -0.01194 -0.23880 0.000116 0.000489
10 -0.011938 -0.23877 0.000107 0.000449
15 -0.011933 -0.23866 7.8193 𝑥10−5 0.000327
20 -0.011931 -0.23863 5.9743 𝑥10−5 0.000250
30 -0.011923 -0.23846 4.495 𝑥10−5 0.00018

2.7 Gráficas

0.0007073
Conductancia(siemens)

0.0006073
0.0005073
0.0004073
0.0003073
0.0002073
0.0001073
0.0000073
0 5 10 15 20 25 30 35
Tiempo(min)

Grafica 2.7.1 Grafica de conductancia vs tiempo

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0.09

0.08

0.07
Concentración (g/L)

0.06

0.05

0.04

0.03

0.02

0.01

0
0 5 10 15 20 25 30 35
Tiempo (min)

Grafica 2.7.2 Grafica de concentración vs tiempo

0.002
0.0018
0.0016
Difusión (gcmm^2/s)

0.0014
0.0012
0.001
0.0008
0.0006
0.0004
0.0002
0
0 200 400 600 800 1000 1200 1400 1600 1800 2000
Tiempo (min)

Grafica 2.7.3 Grafica de difusión vs tiempo

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25000

20000
Difusión (gcmm^3/s)

15000

10000

5000

0
0 0.0002 0.0004 0.0006 0.0008 0.001 0.0012 0.0014 0.0016 0.0018 0.002
1/J (seg
*cm^2/g)

Grafica 2.7.4 Grafica de difusión vs el reciproco del flux

0.002
0.0018
0.0016
0.0014
0.0012
Difusión (gcmm^3/s)

0.001
0.0008
0.0006
0.0004
0.0002
0
0 0.01 0.02 0.03 0.04 0.05 0.06 0.07 0.08 0.09
Concentración (g/L

Grafica 2.7.5 Grafica de difusión vs concentración

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3 ANÁLISIS DE RESULTADOS

En la tabla 2.6.1 se puede observar que la Δ de concentración disminuye de

una manera muy controlada, o sea, no hay un cambio muy brusco de
concentración en cada intervalo de tiempo.
Asimismo el gradiente de concentración tiende a compártanse a una manera
similar a la que la ΔC esto porque depende de la depende esta.
En la gráfica 2.7.1 se tiene la conductancia vs el tiempo en la cual se observa
que el cambio de concentración del agua debido a la difusión del cloruro de
sodio en esta, de manera particular tenemos un gran incremento en la
conductancia a los 2 minutos debido a que en el tiempo inicial se tiene una
concentración de 0g/L debido a que no hay flujo de electrones en esta, pero
una vez a los 2 minutos la conductancia tiene su mayor incremento en un
rango finito, este incremento de 0 hasta más de 0.5g/L, una vez transcurrido
el tiempo, la mezcla comienza a homogenizarse ovacionando que los
incrementos no sean bruscos en la concentración.
En la gráfica 2.7.2 como la 2.7.1 se comportan de manera similar debido a
que ambas dependen de la concentración de la solución en un determinado
tiempo.
En la gráfica 2.7.3 la difusión disminuye de una forma no tan drástica esto
debido a que la propagación del cloruro de sodio en el agua en rangos
establecidos de tiempo dependen que este transporte se molecular.
4. CONCLUSIONES

De manera particular se observa a que las concentraciones aumentan y las

difusiones disminuyan y con esto el coeficiente de difusión disminuya, en los
resultados obtuvimos que el decremento fue de 0.0009092 a 0.00018 cm2/s
esto ocasionado a que al paso del tiempo la concentración del soluto en el
agua va a aumentando por medio de la osmosis de una solución con una
mayor concentración.
Otra de las explicaciones posibles a este decremento son factores como:

 Tamaño y forma del soluto

 Viscosidad del solvente
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 Temperatura (Difusividad térmica)

 De la naturaleza de la partícula que se difunde y del solvente donde
difunde, siendo independiente de las concentraciones.

El comportamiento anterior se representa en la gráfica 2.7.3 la cual representa

la difusión contra el tiempo. En esta, se observa que la tendencia de la gráfica
es similar a una parábola y tiende a decrecer de manera no brusca, el
comportamiento a decrecer se debe a que al aumentar los solutos
(concentración) la difusión disminuye, mientras que, la tendencia de la
parábola de provoca a que la difusión del soluto no fue lineal ya que se
dispersa en 3 ejes haciendo que el comportamiento sea difícil de predecir,
esto a que depende del tipo de flujo, a esto se le conoce como movimiento
Browniano

5. RESUMEN

Transferencia de masa

Cuando un sistema tiene dos o más sustancias cuya concentración varía de un punto a otro,
se presentará una tendencia natural para minimizar las diferencias de concentración. A este
fenómeno se le conoce como transferencia de masa, el cual está presente en la vida diaria:
al disolver azúcar en una bebida, agregar sal en la cocción de la comida. En la industria
toma un carácter más importante puesto que en diferentes operaciones unitarias se lleva a
cabo la transferencia de masa (destilación, absorción, evaporación, etc.), ya sea para
purificar un componente, homogeneizar una mezcla o separar sustancias toxicas de un
efluente.

Existen dos formas de transporte de materia: la difusión convectiva debida a los medios
mecánicos que puedan provocar movimiento al interior del fluido por esfuerzos de cizalla, y
la molecular en la cual la transferencia de materia que se debe al movimiento molecular
(movimiento browniano). La segunda se puede describir con la primera ley de Fick.

Donde:
jAz: Flux de masa [=] 𝑘𝑚𝑜𝑙𝑚2 𝑠⁄
DAB: coeficiente de difusión de la especie A en la especie B [=] 𝑚2𝑠⁄
CA: concentración de la especie A [=] 𝑘𝑚𝑜𝑙𝑚3⁄
z: dirección en la cual se está transportando la especie A [=] 𝑚
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Difusión molecular

a) Movimiento browniano

En 1828 el botánico inglés R. Brown observó que partículas de polen suspendidas en agua
a condiciones normales de presión y temperatura describían un movimiento irregular,
movimiento que no puede ser descrito por la mecánica de Newton y que fue considerado
como uno de los primeros procesos estocásticos. Este movimiento es conocido como
movimiento browniano. El movimiento browniano es el movimiento eterno de las moléculas
de un fluido. Este movimiento se debe a pequeñas fluctuaciones de temperatura, presión y
concentración dentro del sistema en la figura 1 se puede observar el movimiento seguido
por una partícula coloidal dentro de un fluido y como se ve es un movimiento totalmente
azaroso.

En general la difusión molecular se origina por el movimiento térmico desordenado de las

moléculas

Termodinámica de los procesos de difusión

La Figura 2 muestra un sistema isobárico e isotérmico que contiene dos fases separadas por
un tabique removible e impermeable. Cada fase es una disolución diferente a la de la otra
fase.

Figura 2 – Difusión molecular en un sistema a P y T constantes

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Al extraer el tabique las dos fases entran en contacto y el movimiento browniano disminuirá
la diferencia de concentraciones hasta hacerlas cero, así después de un periodo de tiempo
suficientemente largo se tendrá un sistema con una concentración homogénea. Este
fenómeno es la difusión molecular5. La difusión molecular desde el punto de vista
termodinámico pertenece a los procesos irreversibles, esto es; procesos que no cumplen el
equilibrio termodinámico. Los procesos en equilibrio termodinámico deben cumplir las
siguientes condiciones: equilibrio mecánico, equilibrio térmico y equilibrio material. Cuando
en un sistema existen reacciones globales o existe transferencia neta de materia; no se
cumple el equilibrio material y el sistema tenderá espontáneamente al equilibrio.

Detrás de la difusión molecular están los conceptos de potencial químico y entropía.

Se puede decir que: la condición para el equilibrio material en un sistema es la maximización

de la entropía total del sistema más la de su entorno y: la condición de equilibrio material
para T y P constantes es la minimización de la función de Gibbs.

𝛥𝐺=𝛥𝐻−𝑇𝛥𝑆

Para iniciar el análisis se supondrá el sistema divido en pequeñas regiones donde en cada
región se cumplen las relaciones termodinámicas fundamentales (esto es: cada función de
estado depende de la posición y el tiempo y varía solo con la posición en caso de encontrarse
el sistema en régimen permanente). El vector que nos dará un aumento de entropía es el
siguiente:

Donde “C” es la concentración molar de la especie i-ésima, “T” es la temperatura absoluta

del sistema, “𝐿11𝐶” es un coeficiente propio del fenómeno (ya que pueden existir
transferencia de masa acoplada con transferencia de calor), y “∇𝜇𝑖” es el campo vectorial
del gradiente que apuntará en dirección de máximo aumento del potencial químico. En la
ecuación anterior el signo negativo indica que el campo vectorial gradiente estará
direccionado de las zonas de mayor a las de menor potencial químico. Con las ideas
anteriores en mente se puede afirmar que los procesos difusionales se llevarán a cabo hasta
que el sistema alcance un máximo de entropía, y hasta que el potencial químico se iguale
en todo el sistema.

Es evidente que si se agrupan los tres primeros términos de la ecuación 5, esta se reduce a
la ecuación de Fick (ec. 1). La constante de proporcionalidad DAB es la difusividad del
componente A, en el componente B, esto se representa en la Figura 3.
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Figura 3 – Difusión de un soluto en agua a P y T constantes

La difusividad es una función de estado local, ya que depende de la presión, temperatura y

composición del sistema.