ANALISIS ELEMENTAL CUALITATIVO: FUSIÓN CON SODIO

Loboa Norma, código: 0828020

Orejuela Richard, código: 0829894
Laboratorio de Química Orgánica I-Q.
Universidad del Valle.
Departamento de Química
Diciembre 05 del 2011

DATOS, CÁLCULOS Y RESULTADOS

NaCN
Tabla 1: Masas de las muestras pesadas para el Sustancia Organica Na Na2S
análisis de S, N y X. (C,H,N,S,X)
 NaX
Muestra Masa (g)
NaSCN
1 0.1000
3 0.1022
Fuente: Los autores
Fuente: ZULUAGA, F; INSUASTY, B; YATES, B. Análisis
Tabla 2: Observaciones en la fusión con sodio y la orgánico clásico y espectral. 29p
muestra 1. (Determinación de azufre, nitrógeno y Figura 1. Fusión con sodio.
halógeno).
Reacción violenta
Presencia de dos capas de
Fusión con humo: una en la parte inferior
sodio de color blanco y otra en la
parte superior de color negro.
Solución incolora
Negativa
Determinación
No se observó la presencia de
de azufre
precipitado marrón
Positiva
Determinación
Presencia del color azul de
de nitrógeno
Prusia muy tenue
Negativa
Determinación
No se observó precipitado de
de halógeno
color blanco Fuente: Los autores
Fuente: Los autores. Figura 2. Fusión con sodio.

Tabla 3: Observaciones en la fusión con sodio y la

muestra 3. (Determinación de azufre, nitrógeno y
halógeno).
Reacción violenta
Presencia de dos capas de
Fusión con humo: una en la parte inferior de
sodio color blanco y otra en la parte
superior de color negro. Solución
incolora
Negativa
Determinació No se observó la presencia de
n de azufre
precipitado marrón
Negativa
Determinació
No se observó la presencia del
n de nitrógeno
color azul de Prusia Fuente: Los autores.
Determinació Positiva Figura 3. Solución obtenida después de la fusión con
n de halógeno Precipitado de color blanco sodio y las muestras.
Prueba F.F. Positiva
BEILSTEIN Llama color verde azulada
Fuente: Los autores.

Fuente: Los autores.
Figura 4. Determinación de azufre para las muestras
1 y 3 respectivamente.
Fuente: Los autores.
Figura 5. Determinación de nitrógeno para las
muestras 1 y 3 respectivamente.
Fuente: Los autores.
Figura 6. Determinación de halógeno para las
muestras 1 y 3 respectivamente.
Fuente: Los
Figura 7. Determinación de halógeno por medio de la
prueba de F.F. BEILSTEIN para la muestra 3.
ANÁLISIS DE RESULTADOS
El análisis orgánico cualitativo dentro de la
Química Orgánica sirve para identificar
componentes desconocidos en una muestra
problema. Esta identificación cualitativa
permite la determinación de la presencia de
elementos como el nitrógeno, azufre y
halógenos. Los anteriores son frecuentes en
compuestos orgánicos así como el carbono
(C), el hidrógeno (H) y el oxígeno (O) y
pueden ser identificados por medio de la
fusión con sodio.
Para el análisis elemental de esta práctica,
por medio del filtrado de la fusión con sodio
fue posible determinar solo la presencia de
nitrógeno y el halógeno cloro, puesto que las
muestras problema 1 y 3 contenía los grupos
amino y cloro, pero no contenía el azufre en
su estructura.
Se emplea el sodio metálico con la sustancia
orgánica problema puesto que él transforma
los elementos en compuestos iónicos, así: el
azufre en sulfuro de sodio (Na 2S), el
nitrógeno en cianuro de sodio (NaCN) y los
halógenos en halogenuros de sodio (NaX),
convirtiéndose todos en especies solubles en
agua, que inicialmente estaban enlazados
covalentemente en la muestra problema
original y no eran tan fácilmente disociables,
por lo cual fue pertinente descomponerlos
para facilitar la determinación.
Luego de haber realizado la fusión con el
sodio se procedió a adicionar la muestra
problema (este proceso se repitió para las
dos muestras), la cual después de 10 min de
calentamiento tomó un color amarillo, indicio
de presencia de azufre pues es este el color
del Na2S [4], posteriormente se adicionó
etanol el cual reacciona con el exceso de
sodio formando así el EtONa que reacciona
con menos liberación de energía, mediante la
siguiente reacción: [2]
C H 3 C H 2 O H(l) + N a(s) → C H 3 C H 2 O Na (ac)+ H 2 ↑
{1}
autores. Evitando una reacción explosiva al adicionar
el agua, (este procedimiento se hizo con el
mismo fin en las dos preparaciones), luego
se intentó raspar la mezcla que se
encontraba en el tubo de ensayo con la
varilla de agitación, pero accidentalmente se
partió el tubo, entonces fue necesario
introducir el tubo en el Erlenmeyer y
adicionar un volumen mayor de agua.
Después se puso a hervir con el fin de
eliminar HCN y H2S gaseoso y así poder
obtener la solución con un pH básico (este
pH se logra por la formación de NaOH al
momento de la evaporación de la solución) y
se filtró en caliente, esta tuvo un color
amarillo claro pero pasado un minuto se
tornó incolora. [3]
NaCN(ac)+H2O→NaOH(ac)+HCN(g)↑ {2}
Na2SN(ac)+H2O→NaOH(ac)+H2S(g)↑ {3}
Con la solución obtenida se procedio a la
determinación de azufre, nitrógeno y
halógenos.
Determinación de azufre en la solución de
las muestras 1 y 3.
En la determinación de azufre, en caso de
estar éste presente en las dos muestras se
esperaba que se enlazara al plomo
(proveniente del acetato de plomo)
precipitando como sulfuro de plomo (PbS), el
cual es negro o carmelita, para la solución
con sodio fundido no se presentó este
precipitado, por lo cual se concluye que la
muestra no contenía azufre. Las reacciones
que se llevaron a cabo para esta
determinación fueron: [1]
CH3COOH(exc) + OH-(ac) + Na+(ac) →
CH3COONa (ac) + H2O (ac) + CH3COOH (ac) {4}
Se le adicionó ácido acético inicialmente,
para eliminar los iones OH- presentes en la
solución acuosa y propiciar un medio ácido
en el cual el precipitado de sulfuro de plomo
(PbS) es insoluble y que sí hubiera estado
presente el S se habría formado al añadirle
acetato de plomo, como sigue: [2]
(CH3COO)2Pb(ac) + Na2S(ac) → PbS(s)↓ +
2(CH3COO)Na(ac) {5}
Determinación de nitrógeno en la
solución de las muestras 1 y 3
Ahora para la determinación de nitrógeno se
realizó la fusión de la muestra 1 con sodio, al
terminar el proceso de calentamiento esta se
tornó negra y bastante grumosa. Se adicionó
etanol antes que el agua, y con la adición de
agua se obtuvo una solución negra, sin
embargo después de hervir y filtrar todos los
residuos negros fueron retirados y la
solución se tornó incolora.
Posteriormente se tomó una alícuota de la
solución sódica y se adicionaron 0.2114 g de
sulfato de amonio ferroso, el pH de la
solución era básico como resultado de la
presencia de etóxido. Garantizar el pH
básico en la solución es muy importante,
pues de lo contrario al calentar la solución
ácida se eliminaría el N en forma de HCN y la
prueba daría negativa. Como la solución se
encontraba alcalina no fue necesario
basificar. Con la adición del sulfato de sodio
la solución se tornó un poco café, lo que se
atribuye a la formación de hidróxido de hierro
(II). Dada por las siguientes reacciones que
se llevaron a cabo en cada parte del proceso.
[3]
OH ¿3 + 6 N H 4 O H (ac ) +5 N a2 S O 4 + FeS O4
(s) (ac ) (ac)
OH ¿2 + Fe ¿
( s)
N H 4 ¿ 2 F e( s) → Fe ¿
S O4 ¿2 ¿
O H −¿(ac) +3 ¿
+¿
N a(ac)+11 ¿
10 ¿
{6}
Posteriormente para poder disolver los
hidróxidos de hierro que tal vez se formaron
por oxidación con el aire durante el proceso
de ebullición fue necesaria la adición del
H2SO4 al 25% en caliente, mediante la
siguiente reacción [2]
F e 3+¿
( ac ) + 5 H 2 O (l)
F e 2+¿
( ac ) +¿
+¿
H ( ac ) → ¿
OH ¿3 +5 ¿ ( s)
OH ¿2 + Fe ¿ ( s)
Fe ¿
{7}
Con los iones Fe2+ y Fe3+se esperaba
reaccionaran con los iones ferrocianuros para
obtener el azul de Prusia, un complejo de
fórmula Fe4[Fe(CN)6]3, a continuación se
muestran las reacciones que se llevaron a
cabo para lograr el azul de Prusia:
6NaCN(ac)+FeSO4(ac)→Na4[Fe(CN)6](ac)+Na2SO4(ac)
3Na4[Fe(CN)6](ac)+2Fe(SO4)3(ac)→Fe4[Fe(CN)6]3
+6Na2SO4(ac) Azul de Prusia tenue {8}
Para la determinación de nitrógeno en la
muestra 3, se realizó el mismo
procedimiento, pero en este caso se
determinó que no había presencia de
nitrógeno ya que se obtuvo una solución
incolora (se esperaba que si había presencia
de nitrógeno se llegara al color azul de Prusia
como en la solución de la muestra 1).
Determinación de halógeno (solución
sódica con la muestras problema 1 y3).
Finalmente se analiza el resultado de la
determinación de halógenos; los halógenos
se ubican en la tabla periódica en el grupo
17, lo que los hace tener ciertas
características y tender a reaccionar con
elementos electropositivos, ya que tienen
afán de completar su capa y estar más
estables, unas de esas características es el
gran poder oxidante y la afinidad por los
electrones que poseen, con lo anterior es
fácil visualizar que una reacción entre
elementos de este grupo y del grupo 1 en
este caso el sodio, es bastante propensa y
por ello se facilita desprender el halógeno
del compuesto para reaccionar con el sodio,
el cual es también un buen agente reductor. [4]
El procedimiento para determinar si en una
muestra hay presencia de halógenos se
puede utilizar el método en solución sódica
acuosa de la muestra y la prueba de F.F.
BEILSTEIN.
La última determinación fue la del halógeno,
mediante la adición de ácido nítrico al 5 % a
la solución de sodio para alcanzar un pH
ácido [1]
HNO3(ac)exc.+OH(ac)+Na+(ac)→H2O(l)+NaNO3(ac)+
HNO3(ac) {9}
Se calentó para eliminar el HCN y el H 2S (si
estuviera presente) producidos al adicionar el
ácido pues afectarían la prueba al reaccionar
rápidamente con el nitrato de plata
adicionado posteriormente, formando AgCN y
Ag2S, imposibilitándose la distinción entre
estos precipitados y el AgCl.
La formación de este precipitado blanco
(AgCl), confirmó la presencia de cloro en la
muestra problema, llevándose a cabo la
siguiente reacción en medio ácido: [1]
AgNO3(ac)+NaCl(ac) →NaNO3(ac)+AgCl(s)↓ {10}
Blanco
En la práctica se observó la formación de un
precipitado de color blanco, lo cual es
característico de la presencia de un halógeno
como el cloro en la muestra. Según lo
encontrado en la literatura con bromo el
precipitado es amarillento y con yodo es
amarillo. [2]
Para la determinación de halógeno en la
muestra 1, se realizó el mismo
procedimiento, pero en este caso se
determinó que no había presencia de
halógeno ya que se obtuvo una solución
incolora (se esperaba que si había presencia
de halógeno se llegara a un precipitado de
color blanco como en la solución de la
muestra 3).
Para la determinación de halógeno se
empleó además la prueba de F.F BEILSTEIN,
con la cual se corroboró de todas formas la
presencia del halógeno pues la llama verde
brillante del mechero apareció luego de que
el alambre de cobre que contenía un poco
del compuesto orgánico se introdujera en la
llama. Con esta prueba se puede presentar
ambigüedad, puesto que aparte de poderse
identificar así los haluros, también se puede
hacer con algunas aminas. [5]
La fusión con sodio es un método importante
para el análisis elemental cualitativo de
nitrógeno, azufre y halógeno, pero puede
representar peligro con la manipulación del
sodio y además sí no se realiza una completa
fusión del sodio, no se tendrán las
determinaciones esperadas y los resultados
obtenidos no serán fiables. Además de este
método, se recomienda uno llamado
ENSAYO DE FUSIÓN CON ALEACIÓN DE
SODIO. El anterior no necesita de sodio
metálico, con lo que se elimina el peligro de
su manipulación, la mezcla de reacción se
descompone moderadamente en relación
con el procedimiento clásico, con lo cual la
aleación es más fiable de lo que ha sido el
procedimiento tradicional.[6]
La presencia de los elementos bajo análisis
se identifica por la conversión de ellos en
haluros, para el caso del halógeno; en
cianuro, sí hay presencia de nitrógeno y
sulfuro sí quien está presente es el azufre.
Por lo anterior, cabe recalcar que tanto la
fusión con sodio como la aleación de sodio
arrojan sólo un análisis indirecto para la
presencia de esos elementos, pues se
identifican para cada caso por sus formas
reducidas, como se mencionó anteriormente.
PREGUNTAS
1. ¿Cómo interfieren los iones cianuro y
sulfuro sí no se los elimina antes de
realizar el reconocimiento de iones
haluros?
La presencia de iones cianuro y sulfuro en
la solución de determinación de
halógenos, es un problema al momento
de identificar la presencia de halógenos y
especificar posiblemente cual halógeno
podría ser, ya que al adicionarla solución
de AgNO3 se pueden formar no sólo las
sales de plata del halógeno sino además
sales de sulfuro y cianuro, reacciones. 2,
8 y 10, con las que se debe tener especial
cuidado, ya que en el caso del AgCN es
de color amarillo y puede ser confundida
con el AgI del mismo color. Las sales del
AgCl, AgBr y AgI son blanco, amarillo
débil y amarillo brillante respectivamente,
y la intervención de las otras sales en el
precipitado conllevaría a conclusiones
erróneas. [3]
2. ¿Cuáles otros compuestos dan positivos
la prueba de BEILSTEIN para halógenos?
Se ha indicado que ciertos compuestos
que no contienen halógenos hacen que la
llama adquiera un color verde. Entre estos
compuestos están los derivados de la
quinoleína y la piridina, los ácidos
orgánicos, la urea y el cianuro de cobre. [6]
3. Describa un método para la determinación
de C y H.
Identificación de carbono e hidrógeno
por oxidación.
En un tubo de ensayo limpio y seco
provisto de tapón con tubo de
desprendimiento, coloque una mezcla de
0.2 g de muestra problema y 0.4 g de
óxido cúprico. En otro tubo de ensayo
coloque 5 ml aproximadamente de
solución acuosa de hidróxido de bario.
Caliente entonces el primer tubo y reciba,
en el segundo tubo, el gas que se
desprenda, haciéndolo burbujear dentro
de la solución de hidróxido de bario. Si
hay presencia de carbono, éste deberá
desprenderse en forma de dióxido de
carbono que al contacto con el hidróxido
de bario formará un precipitado blanco de
carbonato de bario. Si hay presencia de
hidrógeno, éste formará pequeñas gotas
de agua que se condensarán en la parte
superior de las paredes del tubo de
ensayo. [4]
REACCIONES:
C+CuO [O]C O 2(g )
→
OH ¿2 → BaC O3 + H 2 O
C O 2 + Ba¿
(pp. Blanco insoluble)
Este precipitado se disuelve en medio
ácido:
BaC O3 +2 HCl→ BaC l 2+C O2 + H 2 O
Soluble
El hidrógeno forma gotas de agua:
4 H +CuO [O] 2 H 2 O
→
4. Escriba las ecuaciones para las
reacciones efectuadas en esta práctica de
laboratorio.
Preparación de la solución sódica
C H 3 C H 2 O H(l) + N a(s) → C H 3 C H 2 O Na (ac)+ H 2 ↑
{1}
NaCN(ac)+H2O→NaOH(ac)+HCN(g)↑ {2}
Na2SN(ac)+H2O→NaOH(ac)+H2S(g)↑ {3}
Determinación de azufre:
 llevar a cabo, pues habría fallas en el
CH3COOH(exc) + OH-(ac) + Na+(ac) → proceso.
CH3COONa (ac) + H2O (ac) + CH3COOH (ac) {4}
 La determinación de nitrógeno resulta
(CH3COO)2Pb(ac) + Na2S(ac) → PbS(s)↓ + bastante eficiente por la coloración
2(CH3COO)Na(ac) {5} adquirida por la solución con la formación
del azul de Prusia, facilitando la
conclusión del análisis.
Determinación de nitrógeno:
 La prueba de F. F. Beilstein es muy útil a
OH ¿3 + 6 N H 4 O H (ac ) +5 N a2 S O 4 + FeS O4 la hora de determinar la presencia de
(s) (ac ) (ac)
halógeno en una muestra desconocida,
OH ¿2 + Fe ¿ ( s)
pues con solo someter un poco de
N H 4 ¿ 2 F e( s) → Fe ¿ muestra en un espiral de alambre de
cobre a la llama azul de un mechero, la
S O4 ¿2 ¿ llama cambia a un color verde brillante o
O H −¿(ac) +3 ¿
verde azulada debido a la presencia del
+¿ halogenuro de cobre.
N a(ac)+11 ¿
10 ¿
BIBLIOGRAFÍA
3+¿
Fe + 5 H 2 O(l)
( ac )
[1] Análisis cualitativo elemental
F e 2+¿
( ac ) +¿ orgánico [Página Web]
+¿
H ( ac ) → ¿ http://organica1.org/1345/1345pdf1
OH ¿3 +5 ¿ 1.pdf [Consultada: 08 de diciembre
( s)
de 2011, 03:45pm].
OH ¿2 + Fe ¿ ( s)

Fe ¿ [2] MORRISON R. BOYD R, Química

Orgánica. Editorial Pearson. quinta
6NaCN(ac)+FeSO4(ac)→Na4[Fe(CN)6](ac)+Na2SO4(ac) edición. México. 1998. 70p.

3Na4[Fe(CN)6](ac)+2Fe(SO4)3(ac)→Fe4[Fe(CN)6]3 [3] ZULUAGA, F; INSUASTY, B; YATES,

+6Na2SO4(ac) Azul de Prusia tenue {8}
Determinación de halógeno
HNO3(ac)exc.+OH(ac)+Na+(ac)→H2O(l)+NaNO3(ac)+
HNO3(ac)
AgNO3(ac)+NaCl(ac) →NaNO3(ac)+AgCl(s)↓ {10}
Blanco
CONCLUCIONES
 La fusión con sodio es un método
cualitativo eficaz para determinar la
presencia de azufre, nitrógeno o
halógenos en una muestra problema.
 Para obtener resultados confiables y
buenos, el proceso de fundir el sodio se
debe hacer con mucho cuidado, pues si
no se hace así, las pruebas de
determinación de elementos no se podrán
B. Análisis Orgánico Clásico y
Espectral. Departamento de química,
Universidad del Valle. Cali. 2000, pp.
8- 10, 14-16.
{9} [4] DOUGLAS, A; et al. Fundamentos
de química analítica. Vol. 2. Reverte:
España, 1997. 833p.
[5] ALZATE SERNA, Rafael. Análisis
Orgánico Cualitativo. Universidad
Nacional de Colombia. Seccional
Manizales. Abril de 1984. Pág. 21-26.
[6] SHRINER, R; FUSON, R; CURTIN,
D. Identificación sistemática de
compuestos organices. Limusa:
México, 1895. pp. 78.